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1、2021-5-151 工 業(yè) 廢 水 處 理 industrial wastewater treatment 2021-5-152 主要內(nèi)容 一、工業(yè)廢水處理概論 二、工業(yè)廢水的物理處理 (physicaltreatment) 三、工業(yè)廢水的化學處理 (chemicaltreatment) 四、工業(yè)廢水的物理化學處理 (physico-chemicaltreatment) 五、工業(yè)廢水的生物處理 (biologicaltreatment) 2021-5-153 第一部分、工業(yè)廢水處理概論 n一、工業(yè)廢水(industrial wastewater)的含義和分類 n定義:指工業(yè)企業(yè)各行業(yè)生產(chǎn) 過
2、程中產(chǎn)生和排放的廢水。 n包括:生產(chǎn)污水(包括生活污水) 和生產(chǎn)廢水兩大類。 2021-5-154 生產(chǎn)污水(production sewage):指在 生產(chǎn)過程中所形成的,被有機或無機性生產(chǎn) 廢料所污染的廢水(包括溫度過高而造成熱 污染的工業(yè)廢水)。 u生產(chǎn)廢水(production wastewater):指 在生產(chǎn)過程中形成的,但未直接參與生產(chǎn)工 藝,只起輔助作用,未被污染物污染或污染 很輕的水。(如冷卻水) 2021-5-155 二、工業(yè)廢水的分類、種類、 指標 n(一)分類 n1,按行業(yè)的產(chǎn)品加工對象:冶金、造紙、紡織、 印染等。 n2,按工業(yè)廢水中主要污染物分: n無機廢水(電鍍、
3、礦物加工) n有機廢水(食品加工) n3,按廢水中污染物的主要成分: n酸性、堿性、含酚等 2021-5-156 另外還可以根據(jù)處理難易 程度和危害性分: n(1)易處理危害性小的廢水 n(2)易生物降解無明顯毒性的廢 水 n(3)難生物降解又有毒性的廢水。 2021-5-157 (二)工業(yè)廢水造成環(huán)境污染的種類: u含無毒物質(zhì)的有機廢水和無機廢水的污染; u含有毒物質(zhì)的有機廢水和無機廢水的污染; u含有大量不溶性懸浮物廢水的污染; u含油廢水產(chǎn)生的污染; u含高濁度和高色度廢水產(chǎn)生的污染; u酸性和堿性廢水產(chǎn)生的污染; u含有多種污染物質(zhì)廢水產(chǎn)生的污染; u含有氮、磷等工業(yè)廢水產(chǎn)生的污染。
4、2021-5-158 (三).造成水體污染的水質(zhì)指標 u物理因素:總固體含量(totalsolids)懸浮性固體 (suspendedsolid)+可溶性固體(solublesolid); 溫度(temperature);色度(color)。 u化學因素:化學需氧量(chemicaloxygendemand cod);總需氧量(totaloxygendemand tod);總有機碳(totalorganiccarbontoc); 生化需氧量(bio-chemicaloxygendemand bod);ph(hydrogen-ionconcentration)值;氮的 化合物(nitrogenc
5、ompound);磷的化合物 (phosphatecompound);硫化合物(sulfur compound);其他有毒有害的無機化合物;氣體。 u生理或生物因素:臭氣(odor);微生物 (microorganism)。 2021-5-159 二 工業(yè)廢水污染現(xiàn)狀 1.工業(yè)廢水污染 早期的“八大公害”:馬斯河谷事件, 多諾拉事件,洛杉磯光化學煙霧事件, 倫敦煙霧事件,四日市哮喘事件,米糠 油事件,水俁病事件,骨痛病事件。 2021-5-1510 n米糠油事件:1968年日本北九洲市、愛知縣一 帶生產(chǎn)米糠油采用多氯聯(lián)苯作脫臭工藝中的熱 載體,由于生產(chǎn)管理不善,混入米糠油,食用 后中毒,患病者
6、約13000人,其中16人死亡。 n水俁病事件:19531956年日本熊本縣水俁市 含甲基汞的工業(yè)廢水污染水體,使水俁灣海域 的魚蝦和貝類等水生物體內(nèi)富集了汞和甲基汞, 人食用后,造成近萬人的中樞神經(jīng)疾病,其中 甲基汞中毒患者283人中有60余人死亡。 n骨痛病事件:19551972年,日本富山縣神通 川流域鋅、鉛冶煉廠等排放的含鎘廢水污染了 神通川水體,兩岸居民用河水灌溉農(nóng)田,使稻 米和飲用水含鎘而中毒,患者約130人,其中 81人死亡。 2021-5-1511 水環(huán)境日益污染嚴重工業(yè)生產(chǎn)的高投入、 低產(chǎn)出、高消耗和低效率 我國淮河流域污染:每年有15x108m3工業(yè) 廢水排入淮河流域(包括
7、造紙、化肥、皮革、 釀造等小企業(yè)排放的工業(yè)廢水,年排放cod負 荷達150x104噸,致使流域內(nèi)80%的干支河流 變黑發(fā)臭,47.6%的河段不符合漁業(yè)用水標準。 目前全國532條主要河流有82%受到不同程度 的污染,這些主要是由工業(yè)廢水造成的;流經(jīng) 全國42個大城市的44條河流,有93%受到污染。 2021-5-1512 全國cod排放總量(萬噸) 工業(yè)廢水cod排放比例雖然下降,總量仍然很大 年份年份總量總量工業(yè)廢水工業(yè)廢水生活污水生活污水 19952233.21622.9(72.7%)610.3(27.3%) 199717571073(61.1%)684(38.9%) 1998149980
8、6(53.8%)693(46.2%) 19991389692(49.8%)697(50.2%) 20001445704.5(48.8%)740.5(51.2%) 2021-5-1513 n我國在60年代開始污染治理,到90年代已經(jīng)修 建了3萬多套工業(yè)廢水處理設施。但未能充分發(fā) 揮效益。原因: n(1)技術:由于設計和技術原因,導致處理效 率低下,也缺少工業(yè)廢水處理設計規(guī)范、嚴格的 設計審核制度和資格審查制度,運行和維修存在 困難。 n(2)管理:主管部門對工業(yè)廢水處理設施缺乏 了解:企業(yè)廢水處理設施未納入企業(yè)管理計劃; 基層環(huán)保人員業(yè)務能力和管理水平上層次低。 2021-5-1514 n(3)
9、設備方面:環(huán)保設備廠技術 弱,材料質(zhì)量不過關,售后服務 差,一旦設備損壞就放置。 n(4)污泥處理和處置:工業(yè)處理 設施中有10%的污泥,易造成二 次污染。 2021-5-1515 三、國內(nèi)外水污染控制對策 n1,我國的對策 n方針:“防治結合、以防為主、綜合治理” n對策:執(zhí)行“三同時”和環(huán)境影響評價制度; n制訂規(guī)劃,調(diào)整布局,環(huán)境補償,技 術改造; n實施排污總量控制制度和征收排污費; n鼓勵對“三廢”進行綜合利用,使其 資源化 2021-5-1516 2,國外水污染控制對策 n(1)采用無害化生產(chǎn)工藝,不排或少排廢水; n(2)推廣水的重復利用技術; n(3)研究開發(fā)水處理新工藝、設備
10、、材料; n(4)重視污泥的處理、處置與利用; n(5)重視水資源評價; n(6)水污染防治由點源走向區(qū)域; n(7)水污染監(jiān)測精確化、快速、連續(xù)、自動。 2021-5-1517 四.控制工業(yè)廢水污染源的基本途徑: 1,減少廢水排出量: 廢水進行分流; 節(jié)約用水; 改革生產(chǎn)工藝; 避免間斷排出工業(yè)廢水。 2,降低廢水污染物的濃度: 改革生產(chǎn)工藝,盡量采用不產(chǎn)生污染物的工藝; 改進裝置的結構和性能; 廢水進行分流; 廢水進行均和; 回收有用物質(zhì); 排出系統(tǒng)的控制。(廢水濃度超過規(guī)定,停止) 2021-5-1518 五.廢水的排放標準 (1)國家標準:污水綜合排放標準gb8978-1996 (in
11、tegrated wastewater discharge standard) 適用范圍:適用于現(xiàn)有單位水污染物的排放管理, 以及建設項目的環(huán)境影響評價、建設項目環(huán)境保護設施 設計、竣工驗收及其投產(chǎn)后的排放管理。 按照國家綜合排放標準與國家行業(yè)排放標準不交叉 執(zhí)行的原則,除以下的工業(yè)水外,其他水污染物排放均 執(zhí)行本標準。新增國家行業(yè)水污染物排放標準的行業(yè), 按其適用范圍執(zhí)行相應的國家水污染物行業(yè)標準,不再 執(zhí)行本標準。 2021-5-1519 除以下專項標準外: u造紙工業(yè)造紙工業(yè)水污染物排放標準gb3544-92 u船舶執(zhí)行船舶污染物排放標準gb3552-83 u船舶工業(yè)船舶工業(yè)污染物排放標
12、準gb4286-84 u海洋石油開發(fā)海洋石油開發(fā)工業(yè)含油污水排放標準 gb4914-85 u肉類加工工業(yè)肉類加工工業(yè)水污染物排放標準 gb13457-92 u合成氨工業(yè)合成氨工業(yè)水污染物排放標準gb13458-92 u鋼鐵工業(yè)鋼鐵工業(yè)水污染物排放標準gb13456-92 u航天推進劑使用航天推進劑水污染物排放標準 gb14374-93 u磷肥工業(yè)磷肥工業(yè)水污染物排放標準gb15580-95 u燒堿、聚氯乙烯工業(yè)燒堿、聚氯乙烯工業(yè)水污染物排放標 準gb15581-95 2021-5-1520 n污染物其性質(zhì)與控制方式分為: 第一類污染物:指總汞、烷基汞、總鎘、總鉻、六 價鉻、總砷、總鉛、總鎳、苯
13、并()芘、總鈹、總銀、 總放射性和放射性等毒性大、影響長遠的有毒物質(zhì)。 第二類污染物:指ph值、色度、懸浮物、bod5、 cod、石油類等。 (2)部級標準污水排入城市下水道水質(zhì)標準(cj18- 86)。 標準規(guī)定如下: a、嚴禁排入腐蝕下水道設施的污水; b、嚴禁向城市下水道傾倒垃圾、積雪、糞便、 工業(yè)廢渣和排放易于凝集堵塞下水道的物質(zhì); 2021-5-1521 c、嚴禁向城市下水道排放劇毒物質(zhì)(氰化物)、 易燃、易爆物質(zhì)(汽油、醚類等)和有害氣體; d、醫(yī)療衛(wèi)生、生物制品、科學研究、肉類加工等 含有病原體的污水,必須經(jīng)過嚴格消毒處理,除遵守本 標準外,還必須按有關專業(yè)標準執(zhí)行; e、放射性
14、污水向城市下水道排放,除遵守本標準 外,還必須按放射防護規(guī)定(內(nèi)部執(zhí)行)(gbj8- 74)執(zhí)行; f、水質(zhì)超過本標準的污水,不得用稀釋法降低其 濃度,排入城市下水道。 2021-5-1522 (3)國家標準農(nóng)田灌溉水質(zhì)標準(gb5084-92) 適用范圍:適用于全國以地面水、地下水和處理后 的城市污水及與城市污水水質(zhì)相近的工業(yè)廢水作為水源 的農(nóng)田灌溉用水,不適用于醫(yī)藥、生物制品、化學試劑、 農(nóng)藥、石油煉制、焦化和有機化工等處理后的廢水進行 灌溉。 廢水排入漁業(yè)水體時應符合漁業(yè)水質(zhì)標準 (試行1979-03發(fā)布); 廢水排入海洋時應符合海水水質(zhì)標準 (gb3097-83)。 2021-5-15
15、23 六 、工業(yè)廢水處理方法概述 1.廢水處理方法 (1)工業(yè)廢水的物理處理 (physical treatment) 定義:應用物理作用沒有改變廢水成分的處 理方法稱為物理處理法; 廢水經(jīng)過物理處理過程后并沒有改變污染物 的化學本性,而僅使污染物和水分離。 操作單元(operating units):調(diào)節(jié) (adjust)、離心分離(centrifugal separation)、除油(oil elimination)、過濾 (filtration)等。 2021-5-1524 (2)工業(yè)廢水的化學處理(chemical treatment) 定義:應用化學原理和化學作用將廢水中的 污染物成
16、分轉(zhuǎn)化為無害物質(zhì),使廢水得到凈化的 方法稱為化學處理。 污染物在經(jīng)過化學處理過程后改變了化學本 性,處理過程中總是伴隨著化學變化; 操作單元(operatingunits):中和 ( neutralization)、化學沉淀( chemical precipitation)、藥劑氧化還原(chemical oxidation reduction)、臭氧氧化(ozone oxidation )、電解(electrolysis)、光氧化法 (photo- oxidation)等。 2021-5-1525 (3)工業(yè)廢水的物理化學處理 (physic-chemical treatment) 定義:廢
17、水中的污染物在處理過程中是通過 相轉(zhuǎn)移的變化而達到去除的目的的處理方法稱為 物理化學處理。 污染物在物化過程中可以不參與化學變化或 化學反應,直接從一相轉(zhuǎn)移到另一相,也可以經(jīng) 過化學反應后再轉(zhuǎn)移。 操作單元(operatingunits):混凝 (coagulation)、氣?。╢loatation)、吸附 (adsorption)、離子交換(ion exchange)、電滲 析(electro-dialysis)、擴散滲析(diffusion dialysis)、反滲透(reverse osmosis)、超濾 (ultra filtrate)等。 2021-5-1526 (4)工業(yè)廢水的生物
18、處理(biological treatment) 定義:是利用微生物的代謝作用氧化、分解、 吸附廢水中可溶性的有機物及部分不溶性有機物, 并使其轉(zhuǎn)化為無害的穩(wěn)定物質(zhì)從而使水得到凈化 的方法稱為生物處理。 生物處理過程的實質(zhì)是一種由微生物參與進行 的有機物分解過程,分解有機物的微生物主要是 細菌,其它微生物如藻類和原生動物也參與該過 程,但作用較小。 操作單元(operatingunits):好氧生物處理 (aerobic biological treatment)、厭氧生物處 理(anaerobic biological treatment). 2021-5-1527 表2各種污染物處理技術的
19、基本方法 項目 方法 懸浮物溶解的無機物 溶解的有機物微生物 物理法篩濾法、自然沉 降、自然上浮、 粒狀介質(zhì)過濾、 超濾、微濾、混 凝氣浮、混凝沉 降 電滲析、反滲 透、曝氣、萃 取、離子交換、 吸附 萃取、活性炭 吸附 超過濾 化學法酸堿中和、氧 化還原 濕式氧化、曝 氣、氧化、焚 燒 加氧、 加氯 生化法甲烷消化法、活 性污泥法、生物 膜法、氧化塘法、 污水灌溉 生物硝化、生 物反硝化 甲烷發(fā)酵法、 活性污泥法、 生物膜法、氧 化塘法、污水 灌溉 2021-5-1528 2.現(xiàn)代污水處理程度劃分: (1)一級處理,主要去除污水中呈懸浮狀態(tài)的固體污染 物質(zhì),物理處理法大部分只能完成一級處理的
20、要求。經(jīng) 過一級處理后的污水,bod一般可去除30%左右,達不 到排放標準。一級處理屬于二級處理的預處理。 (2)二級處理,主要去除污水中呈膠體和溶解狀態(tài)的有 機污染物質(zhì)(bod、cod),去除率可達90%以上, 使有機污染物達到排放標準。 (3)三級處理,是在一級、二級處理后,進一步處理難 降解的有機物、磷和氮等能夠?qū)е滤w富營養(yǎng)化的可溶 性無機物等。主要方法有生物脫氮除磷法,混凝沉淀法, 砂濾法,活性炭吸附法,離子交換法和電滲析法等。 2021-5-1529 n3,清潔生產(chǎn)與污染預防 污染控制的兩種模式: 終端治理(end-of-pipecontrol) 污染預防(pollutionpre
21、vention) 與清潔生產(chǎn)(cleanerproduction) 2021-5-1530 終端治理終端治理 不小的效果,仍將是一個重要方面 資源和能源未充分利用 只能減少排放、不能阻止產(chǎn)生 污染物轉(zhuǎn)移而不是消除 耗能耗資、多無附加經(jīng)濟效益 2021-5-1531 污染預防與清潔生產(chǎn)污染預防與清潔生產(chǎn) “廢物最小化”、“無廢工藝”、“零排放” “綠色化學”、“環(huán)境無害化學”、“環(huán)境友好 設計”等 greenchemistry,environmentalbenignchemistry, environmentalfriendlytechnology, designingchemistryfort
22、heenvironment, benignbydesign-alternativesynthetic designforpollutioncontrol 90初聯(lián)合國環(huán)境署在全球推動清潔生產(chǎn)概念 2021-5-1532 清潔生產(chǎn) 什么叫清潔生產(chǎn)? 中國21世紀議程-中國21世紀人口、環(huán)境 與發(fā)展白皮書中指出:“所謂清潔生產(chǎn), 是指既可滿足人們的需要又可合理使用自 然資源和能源并保護環(huán)境的實用生產(chǎn)方法 和措施,其實質(zhì)是一種物料和能耗最少的 人類生產(chǎn)活動的規(guī)劃和管理,將廢物減量 化、資源化和無害化,或消滅于生產(chǎn)過程 之中。同時對人體和環(huán)境無害的綠色產(chǎn)品 的生產(chǎn)亦將隨著可持續(xù)發(fā)展進程的深入而 日益成
23、為今后產(chǎn)品生產(chǎn)的主導方向。” 2021-5-1533 聯(lián)合國環(huán)境規(guī)劃暑的完善后定義 為: n指將整體預防的環(huán)境戰(zhàn)略持續(xù)應用于生產(chǎn)過程、產(chǎn) 品和服務中,以增加生態(tài)效率和減少人類及環(huán)境的 風險。 n因此,清潔生產(chǎn)的含義為: n對生產(chǎn)過程:要求節(jié)約原材料和能耗,淘汰有毒原 材料,減降所有廢棄物的數(shù)量和毒性; n對產(chǎn)品:要求減少從原材料提煉到產(chǎn)品最終處置的 全生命周期的不利影響: n對服務:要求將環(huán)境因素納入設計和所提供的服務 中。 2021-5-1534 n例1,工藝改革:熄焦水改氣 水熄焦:浪費熱源(1000100 ) 焦炭質(zhì)量降低(強度) 產(chǎn)生大量廢水(含酚、氰、氨) 干熄焦:冷氮氣“氣浴” 升
24、溫后的氮氣經(jīng)熱交換器產(chǎn)生 蒸氣進入熱力管網(wǎng)(成了清潔 能源) 節(jié)水,消滅廢水,減少粉塵 2021-5-1535 n例2,“以廢治廢”:鋼廠焦化廢水與煙道氣 含氨的焦化廢水自上而下從霧化器頂部噴 下,含so2的高溫煙道氣則從霧化器底部送 入, 兩者化合生成硫酸銨(化肥) 熱量被利用,水被霧化蒸發(fā) n例3,用復合改性礦物纖維替代部分植物纖 維(40:60)造紙,不改變造紙設備,減 輕黑液污染。(云南非金屬礦產(chǎn)應用所) 2021-5-1536 表3我國20002020年工業(yè)廢水防治戰(zhàn)略目標的預測和建議 規(guī)劃年 cod生 產(chǎn)量 104t/a cod削減量 104t/a /占百分數(shù) (%) cod排放量
25、 104t/a /占百分數(shù) (%) 工業(yè)廢 水排放 量 108m3/a 排放的工 業(yè)廢水 cod平均 濃度mg/l 預 測 2000 1759.0622.0/35.41137.0/64.6 382.0 2010 2331.01289.0/55.3 1042.0/44.7 5000.0 2020 2993.02162.0/72.2 831.0/27.8598.0 建 議 2000791.5/45.0967.5/55.0336.2288.0 20101352.0/58.0 979.0/42.0386.7253.2 20202162.0/72.2 861.0/27.8425.4195.3 2021-
26、5-1537 4.廢水處理方法的選擇 (1)污染物在廢水中存在狀態(tài) 懸浮物粒徑1100m沉淀、過濾等; 膠體和溶解物膠體粒徑1nm100m,溶解物粒 徑小于1nm利用特殊的物質(zhì)使之凝聚或通過化學反 應使其粒徑增大到懸浮物的程度,或利用微生物或特殊 的膜等將其分解或分離。 (2)廢水處理工藝流程設計 預處理(一級處理)+二級處理+三級處理的組合。 2021-5-1538 n預處理的目的: u將廢水中對微生物有抑制、有毒害作用的有機物盡可能 地削減、去除或轉(zhuǎn)化為對微生物無害或有利的有機物, 以保證生化池中微生物能正常工作。 u在預處理過程中削減cod負荷,以減輕生化池的運行負 擔。 n生化處理后的
27、深度處理一般是針對生化出水中的污染物 達不到國家規(guī)定的排放標準而設計的,以確保處理出水 達標排放。 2021-5-1539 (3)廢水處理方法的確定 可參考已有的相同工廠的工藝流程確定。若無資 料可參考時,可通過試驗確定。 有機廢水 .含懸浮物時,用濾紙過濾,測定濾液的bod5、cod。 若濾液中的bod5、cod均在要求值以下,則可采用物理 處理方法,在懸浮物的去除同時,也能將bod5、cod一 道去除。 .若濾液中的bod5、cod高于要求值,則需考慮采用 生物處理方法。進行生物處理試驗時,確定能否將bod5、 cod同時去除。 .若經(jīng)生物處理后cod不能降低到排放標準時,就要考 慮采用深
28、度處理。 2021-5-1540 無機廢水 .含懸浮物時,需進行沉淀試驗,若在常規(guī)的靜置時間 內(nèi)達到排放標準時,則可采用自然沉淀法。 .若在規(guī)定的靜置時間內(nèi)答不到要求值時,則需進行混 凝沉淀試驗。 .當懸浮物去除后,廢水中仍含有有毒物質(zhì)時,可考慮 采用調(diào)節(jié)ph值、化學沉淀、氧化還原等化學方法。 .對上述方法仍不能去除的溶解性物質(zhì),為了進一步去 除,可考慮采用吸附、離子交換等深度處理方法。 含油廢水 首先做靜置上浮試驗分離浮油,再進行分離乳化油 的試驗。 2021-5-1541 第二部分、工業(yè)廢水的物理處理 一、調(diào)節(jié)池(調(diào)節(jié)水量和水質(zhì)的構筑物) 1.調(diào)節(jié)池的類型 (1)均量池均化水量;實際是一座
29、變水位的 貯水池,來水為重力流,出水用泵抽。池中最高 水位不高于進水管的設計水位,水深一般為2米 左右,最低水位為死水位。 主要設計因素:生產(chǎn)周期(自測或廠方提供); 確定泵的設計流量; 不拘形式。 2021-5-1542 (2)均質(zhì)池均化水質(zhì);均化池中水流每一 質(zhì)點的流程則由短到長,都不相同,再結合 進出水槽的配合布置,使前后時程的水得以 相互混合,取得隨機均質(zhì)的效果。 2021-5-1543 (3)均化池既均量,有均質(zhì);在池中設置攪拌裝 置,出水泵的流量用儀表控制。如采用表面曝氣機 或鼓風曝氣時,除可使懸浮物不致沉淀和出現(xiàn)厭氧 情況外,還可以有預曝氣的作用,能改進初沉效果, 減輕曝氣池負荷
30、。 (4)間歇式均化池當廢水水量規(guī)模較小時,可設 間歇式貯水池,即間歇貯水、間歇運行的均化池, 池可分為兩或三格,交替使用。池中設攪拌裝置。 這種池型效果最好。 (5)事故池為防止水質(zhì)出現(xiàn)惡性事故,或發(fā)生破 壞污水處理廠運行的事故時,設置所謂事故池,貯 留事故排水,這是一種變相的均化池。事故池的進 水閥門一般是自動控制,否則無法及時發(fā)現(xiàn)事故。 這種池平時保證泄空備用。 2021-5-1544 2.調(diào)節(jié)池的計算 (1)均量池 均量池貯水量通常只占總水量的10%20%左右。 t i iitq 0 )/ ) )/ 3 3 3 0 hmtq ht hmq ht mw tqq i i t i t w t
31、 ii t 內(nèi)廢水的平均流量(在周期 時段( 量(在時段內(nèi)廢水的平均流 )排放周期( )廢水總容積( 2021-5-1545 (2)均質(zhì)池 均質(zhì)池的均勻混合形式:水泵強制循環(huán);空氣攪拌 或機械攪拌;穿孔導流槽引水;均質(zhì)沉淀調(diào)節(jié)池;折流 式調(diào)節(jié)池。 (經(jīng)驗值)實際容積附加系數(shù), 的污染物濃度相應于時流量為 出水濃度 均質(zhì)周期內(nèi)的逐時流量 均質(zhì)池容積 7 . 0 /, /, /, , )()( 3 3 1 1 2 1 2 1 lmgqc lmgc hmq mw c worworqw ii i t t w qc t t q t t q t t i ii ii 2021-5-1546 二、離心分離 1
32、.離心分離原理 定義:利用高速旋轉(zhuǎn)的物體產(chǎn)生的離心力場以分離廢 水中的懸浮固體的處理方法。 原理:是利用快速旋轉(zhuǎn)所產(chǎn)生的離心力使含有懸浮固 體(或乳狀油)的廢水進行高速旋轉(zhuǎn),由于懸浮固體和 廢水的質(zhì)量不同,因而所受到的離心力也將不同,質(zhì)量 大的懸浮固體,被甩到廢水的外側,質(zhì)量輕的作向心運 動,集中于離心設備最里面。 當離心分離設備中分離顆粒密度大于介質(zhì)密度時, 分離顆粒被沉除在離心設備的最外側;而當顆粒密度 小于介質(zhì)密度時,分離顆粒被“浮上”在離心設備最里 面,因此離心設備包括離心沉降和離心浮上兩種。 2021-5-1547 設m和m0分別為廢水和固體顆粒的質(zhì)量,旋轉(zhuǎn)半徑為r,角 速度為w,
33、則懸浮固體的離心力為:fc=(m-m0)w2r 懸浮固體的重力為:fg=(m-m0)g 懸浮固體的離心力與重力之比為: a=fc/fg=w2r/g 將w=2n/60代入 則a=fc/fg rn2/900 a稱為分離因素,其影響因素有: (1)n ,a ,分離效果好; (2)r ,a ,分離效果好; (3)密度差(顆粒與水)越大,分離效果越好; (4)顆粒直徑與分離效率有關。 2021-5-1548 2.離心分離設備 (1)離心機 是依靠一個可以隨轉(zhuǎn)動的圓筒(又稱轉(zhuǎn)鼓), 在外借傳動設備驅(qū)動下產(chǎn)生高速旋轉(zhuǎn),其中液體也 隨同旋轉(zhuǎn),由于其中不同密度的組分產(chǎn)生不同的離 心力,從而達到分離的目的。 離心
34、機設備緊湊、效率高,但設備復雜,只適 用于處理小批量的廢水、污泥脫水、很難用一般過 濾法處理的廢水和分離回收廢水中的有用物質(zhì),如 從洗羊毛廢水中回收羊毛脂。 離心機脫水的一般效果見表4。 2021-5-1549 表4離心機脫水的一般效果 污泥種類原污泥干固 體濃度% 分離液懸 物濃度% 泥餅干固 體濃度% 固體回 收率% 預處理 初次沉淀污泥 3.830.4935.088.0 不需要 初次沉淀與活性污泥混合 3.610.0620.098.2 化學調(diào)節(jié) 初次沉淀與活性污泥混合 4.60.2541.395.5 熱處理 初次沉淀與腐殖污泥混合 9.570.0522.999.2 化學調(diào)節(jié) 初次沉淀與腐
35、殖污泥混合 4.80.0858.298.4 熱處理 初次沉淀經(jīng)消化 8.81.4430.088.0 不需要 初次沉淀與活性污泥經(jīng)消化 3.50.3020.093.0 化學調(diào)節(jié) 初次沉淀與腐殖污泥經(jīng)消化 2.790.4422.086.0 化學調(diào)節(jié) 初次沉淀與腐殖污泥經(jīng)消化 8.51.1537.989.0 化學調(diào)節(jié) 活性污泥 2.190.5519.674.2 化學調(diào)節(jié) 活性污泥 8.20.8438.892.0 熱處理 2021-5-1550 (2)水力旋流器 水力旋流器有壓力式和重力式兩種。 壓力式水力旋流器是含懸浮物的廢水在水泵或其他 外加壓力的作用下,以切線方向進入旋流器后發(fā)生高速 旋轉(zhuǎn),在離
36、心力作用下,固體顆粒物被拋向器壁,并隨 旋流下降到錐形底部出口。澄清后的廢水或含有較細微 粒的廢水,則形成螺旋上升的內(nèi)層旋流,由上端中央溢 流管排出。 重力式水力旋流器是水流在分離器內(nèi)的旋轉(zhuǎn)靠進出 口的水位差壓力。廢水從切線方向進入器內(nèi),造成旋流, 在離心力和重力作用下,懸浮顆粒甩向器壁并向器底水 池集中,隨時水得到凈化。 主要應用于廢水的澄清和濃縮處理,以及高濁度河 水的預處理,以代替龐大的預沉池。 2021-5-1551 3離心分離設備的應用(北京制呢廠洗毛廢水處理流程) 回槽水回槽水回槽水 (二道提油) 洗毛水 除渣器 分離機 分離機 分離機 羊毛脂 (一道提油) 沉淀箱 溢流回水槽 沉
37、砂 2021-5-1552 三除油 1.除油 (1)含油廢水的來源 含油廢水主要來源于石油、石油化工、 鋼鐵、焦化、煤氣發(fā)生站、機械加工等工業(yè) 企業(yè)。肉類加工、牛奶加工、洗衣房、汽車 修理車間等廢水中都含有很高的油、油脂。 在一般的生活污水中,油脂占總有機質(zhì)的 10%,每人每天產(chǎn)生的油脂可按0.015kg估 算。 2021-5-1553 (2)廢水中的油類的分類 浮油:油珠粒徑較大,一般大于100m,易浮 于水面,形成油膜或油層; 分散油:油珠粒徑一般為10100m,以微小 油珠懸浮于水中,不穩(wěn)定,靜置一定時間后往往 形成浮油; 乳化油:油珠粒徑小于10m;一般為0.1 2m,往往因水中含有表
38、面活性劑使油珠成為 穩(wěn)定的乳化液; 溶解油:油珠粒徑比乳化油還小,有的可小到幾 nm,是溶于水的油微粒。 2021-5-1554 (3)除油裝置 隔油池:是利用油類自然上浮法分離、去除含油廢水中可 浮油。常用的有平流隔油池、平板式隔油池和斜板隔油池。各自 的特性見表5。 除油罐:可去除浮油和分散油。含油廢水通過進水管配水 室的配水支管和配水頭流入除油罐內(nèi),在罐內(nèi)廢水自上而下緩慢 流動,靠油水的密度差進行油水分離,分離出的廢油浮至水面, 然后流入集油槽,經(jīng)過出油管流出。廢水則經(jīng)集水頭、集水干管、 中心柱管和出水總管流出罐外。 氣浮除油:廢水或一部分沉淀池出水用壓縮空氣加壓到 0.344.8mpa
39、,使溶氣達到飽和。當此被壓縮過的氣液混合物 被置于正常大氣壓下的氣浮設備中時,微小的氣泡即從溶液中釋 放出來。油珠即可在這些小氣泡作用下上浮,結果使這些物質(zhì)附 著在或包裹在絮狀物中。氣固混合物上升到池表面,即被撇出。 澄清的液體從氣浮池的底部流出,其中一部分要循環(huán)流回至加壓 室。 2021-5-1555 表5平流式、平板式和傾斜板式隔油池的特性比較 項目平流式平板式傾斜板式 除油效率%607070807080 占地面積(處理量相 同時) 11/31/4 可能除去的最小油滴 粒徑m 1001506060 最小油滴的浮上速 度mm/s 0.90.20.2 分離油的去除方式刮板及集油管集油利用壓差自
40、動流入管內(nèi) 集油管集油 泥渣除去方式刮泥機將泥渣集中到 泥渣斗 用移動式的吸泥軟管或 刮泥設備排除 重力排泥 平行板的清洗沒有定期清洗定期清洗 防火防臭措施浮油與大氣相通,有 著火危險,臭氣散發(fā) 表面為清水,不易著火, 臭氣也不多 有著火危險, 臭氣比較少 附屬設備刮油刮泥機卷揚機、清洗設備及裝 平行板用的單軌吊車 沒有 基建費低高較低 2021-5-1556 (4)隔油池的計算 按油粒上浮速度計算法: 表6值與速度比(v/u)的關系 注:v為水流流速;設計上浮速度u可由廢水靜浮試驗確定 或按經(jīng)驗公式計算。 hmu hmq ma a u q / 6, / 3 2 油珠的設計上浮速度, 見表動狀
41、況有關池容積利用率和水流紊 系數(shù),該值與對隔油池表面積的修正 廢水設計流量, 隔油池表面積, v/u20151063 1.741.641.441.371.28 2021-5-1557 斯篤克斯公式: lmgs scmg spa cmd cmg scmdu du s s ow ow g / 95. 0 0 . 1 / . /, / )( 24 24 104 8 . 0104 2 3 2 18 廢水中懸浮物濃度, 值可取, ,的顆粒碰撞的阻力系數(shù)考慮廢水懸浮物引起 系數(shù),一般取廢水油珠非圓形的修正 重力加速度, 水的絕對粘滯性系數(shù), ,可上浮最小油珠的粒徑 ,分別為水與油珠的密度 的油珠的上浮速度
42、,靜止水中,直徑為 2021-5-1558 隔油池的過水斷面面積: 隔油池每個格間的有效水深和池寬比(h/b),宜取 0.30.4。有效水深一般為1.52.0m。 隔油池的長度l為: 隔油池每個格間的長寬比l/b,不宜小于4.0。 )(一般為但不宜大于一般取 流速,廢水在隔油池中的水平 過水端面面積, smmsmmuv hmv ma a c v q c /52/15,15 ,/ 2 hl u v )( 2021-5-1559 按廢水的停留時間計算法: mmh hhhh vtll mh mb nn smmv aa hht hmq qtww hb a v q cc c 4 . 0 6 . 3 2
43、, , : /, 0 . 25 . 1 / . 6 . 3 3 超高,一般不小于池水面以上的池壁 :隔油池建筑高度 :隔油池的有效長度 。數(shù)不得小于按規(guī)定,隔油池的格間 隔油池工作水深 隔油池每個格間的寬度 隔油池格間數(shù) 流速廢水在隔油池中的水平 :隔油池的過水面積 ,一般取停留時間,廢水在隔油池內(nèi)的設計 隔油池設計流量, :隔油池的總容積 2021-5-1560 (4)污油的脫水 浮油的含油率一般為40%50%。主要的油水分離方 式有帶式除油機、脫水罐等。 帶式除油機有立式、臥式和傾斜式三種,污油含油率 可達6080%。 脫水罐有臥式、立式兩種,污油含油率可達90%以上。 2021-5-15
44、61 四、過濾 1過濾的作用 (1).進一步去除廢水二級處理后的生物絮體和膠體物 質(zhì),顯著降低出水的懸浮物含量和濁度,能使出水晶瑩 透明,為出水的安全回用提供保證。 (2).進一步降低出水的bod、cod值,對重金屬、細 菌、病毒有很高的去除率。 (3).去除化學絮凝過程產(chǎn)生的鐵鹽、鋁鹽、石灰等沉 積物。.去除化學法除磷時水中不溶性磷。 (4).在活性炭吸附或離子交換之前,作為預處理設施, 可提高后續(xù)處理裝置的安全性和處理效率。 (5).在深度處理廠中,過濾能克服生物和化學處理的 不規(guī)則性,從而提高回用的連續(xù)性和可靠性。 (6).通過進一步去除廢水中污染物質(zhì),可以減少后續(xù) 的消毒費用。 202
45、1-5-1562 2廢水過濾機理 .隔濾:機械隔濾,偶然接觸; .沉淀: .碰撞: .截獲: .粘附: .化學吸附:鍵吸附,化學的相互作用; .物理吸附:靜電作用,動電作用,范德華力作用; .絮凝: .生物繁殖: 2021-5-1563 3 濾料與承托層 濾料 .要求:具有吸附ss的表面積和一定的級配;機械強度; 化學穩(wěn)定性。 .種類:石英砂、無煙煤、大理石、石榴石、白云石、 聚苯乙烯發(fā)泡塑料、纖維球濾料。 .粒徑與級配: .濾料層規(guī)格 .濾料的選擇: 承托層 作用:阻擋濾料進入配水系統(tǒng);均勻配水(反沖洗時); 主要配合大阻力配水系統(tǒng)而使用。要求承托層是一種反 濾料層結構。 2021-5-15
46、64 4濾池分類 .按水流方向分為降流式濾池、升流式濾池、升流和降 流結合濾池、水平流式濾池。 .按濾料分單層濾料濾池、雙層濾料濾池、混合濾料濾 池。 .按濾料沖洗狀態(tài)分固定床式和移動床濾池。 .按驅(qū)動力分為重力式濾池和壓力式濾池。 .按濾料的不同分為顆粒材料過濾和多孔材料過濾。 2021-5-1565 五、吹脫技術 1、原理 廢水中有大量的無用的溶解氣體 (co2,h2s,hcn,cs2)等,既有損于身體健康, 也對管道設備有腐蝕作用,因此必須去除。 定義:指當廢水中有毒、有害氣體在水中的濃 度大于與空氣相平衡時所具有的濃度時,采取向 水中通入空氣,使廢水中的有毒、有害氣體從液 相向氣相轉(zhuǎn)移
47、,以達到去除目的。 2021-5-1566 2、影響吹脫的因素 (1)溫度 溫度高,蒸發(fā)快,有利于吹脫。 (2)氣液比 氣量要適宜,氣液比要接近液泛極限, 設計時取80%。 (3)ph值 不同ph值,揮發(fā)物質(zhì)存在狀態(tài)不一樣, 如游離h2s在硫化物中的含量百分比見下表: 2021-5-1567 表1h2s和ph的關系 ph5678910 游離 h2s(%) 10095641520 游離 hcn(%) 99.799.393.358.112.2 2021-5-1568 (4)油類物質(zhì) 油類物質(zhì)的存在不利于吹脫,氣泡會粘 附在上,應預先除去。 2021-5-1569 3、吹脫出氣體的回收處理 n(1)
48、用堿性溶液吸收 nnaoh:hcn;h2s等 n(2)用活性碳吸附 n(3)采用燃燒法 nh2s燃燒制取硫酸。 2021-5-1570 4、吹脫技術的裝置 n(1)吹脫池 n直接曝氣 n(2)塔式填料裝置 n吹脫塔 n吹脫效率高,也便于回收揮發(fā)性的氣體 物質(zhì)。 2021-5-1571 六、高梯度磁分離技術 n1、原理 n借助于磁場作用分離不同性質(zhì)的物質(zhì)。 n作用在磁性顆粒上的磁力,不僅正比于 磁場強度,也正比磁場梯度,而高磁場強度 和高磁場梯度兩者的組合能產(chǎn)生最大的作用 磁力,這個磁力必須大于各種斥力之和(重 力、阻力、摩擦力、分子間力等) 2021-5-1572 2、磁性分離設備及其發(fā)展 (
49、1)永磁性分離器 磁場是由永磁鐵產(chǎn)生的。 (2)電磁式分離器 可以產(chǎn)生強磁場和高梯度。 (3)超導式磁分離器 超導體可以達到極高的電流密度,從而形成高 梯度,輕便、省電、省料、不必冷卻、運行費用 低操作簡便。 2021-5-1573 第三部分、工業(yè)廢水的化學處理 一中和 1.酸堿廢水的概述 (1)來源 酸性廢水:化工廠、化纖廠、電鍍廠、煤加工廠 幾金屬酸洗車間等; 堿性廢水:印染廠、金屬加工廠、煉油廠、造紙 廠等。 (2)處置 當酸或堿廢水的濃度很高時,如在3%5%以上 時,應考慮回用和綜合利用的可能性;當濃度不高, 如小于3%時,才考慮中和處理。 2021-5-1574 2.在工業(yè)廢水處理中
50、,中和法應用以下情況 (1)在廢水排入水體之前,因為水生生物對ph值的變化 極其敏感,當大量廢水排入后使水體的ph值變得偏酸 或偏堿時,會產(chǎn)生不良影響; (2)在廢水排入城市排水管道之前,由于酸、堿對排水 管道產(chǎn)生腐蝕作用,一般城市排水管道對排入工業(yè)廢水 的ph值都有明確的規(guī)定; (3)在廢水需要進行化學或生物處理之前,對于化學處 理(如混凝、除磷等),要求廢水ph值升高或降低到 某一需要的最佳值。對于生物處理,廢水的ph值通常 應維持在6.58.5范圍內(nèi),以保證處理構筑物內(nèi)的微生 物維持最佳活性。 2021-5-1575 3.中和藥劑 (1)酸性廢水中和處理采用的中和藥劑:石灰、 石灰石、白
51、云石、蘇打、苛性鈉等;堿性廢水中 和處理采用的中和藥劑:鹽酸和硫酸。 (2)堿性中和劑的單位消耗量,參見表7或 p476表12-3; 酸性中和劑的單位消耗量,參見表8或 p478表12-4。 2021-5-1576 表7堿性中和劑的單位消耗量 表8酸性中和劑的單位消耗量 酸類名稱中和1g酸所需堿性物質(zhì)的量/g caoca(oh)2caco3mgco3caco3-mgco3 硫酸/h2so40.571 0.7551.020.860.94 鹽酸/hcl0.771.011.371.151.29 硝酸/hno30.445 0.590.7950.6680.732 醋酸/hch3cooh0.466 0.6
52、160.830.695 堿類名稱 中和1g堿所需酸性物質(zhì)的量/g h2so4hclhno3 100%98%100%98%100%98% naoh1.221.240.912.531.372.42 koh0.880.900.651.801.131.74 ca(oh)20.321.340.992.741.702.62 nh32.882.932.125.903.715.70 2021-5-1577 4.中和方法 (1)酸性廢水的中和方法有酸性廢水與堿性廢水相互中 和、藥劑中和和過濾中和3種方法;堿性廢水的中和方 法有堿性廢水與酸性廢水相互中和、投酸中和和煙道氣 中和3種方法。 (2)中和方法的選擇應考
53、慮: 含酸或含堿廢水所含酸類或堿類的性質(zhì)、濃度、水量及 其變化規(guī)律; 首先應尋找能就地取材的酸性或堿性廢料,并盡可能加 以利用; 本地區(qū)中和藥劑和濾料(如石灰石、白云石等)的供應 情況; 接納廢水水體性質(zhì)、城市下水道能容納廢水的條件,后 續(xù)處理(如生物處理)對ph值的要求等。 2021-5-1578 5.酸、堿性廢水中和法 是將酸性廢水和堿性廢水共同引入中和池中,并在 池內(nèi)進行混合攪拌。中和結果,應該使廢水呈中性或弱 堿性。 根據(jù)質(zhì)量守恒原理計算酸、堿廢水的混合比例或流 量,并且使實際需要量略大于計算量。 當酸、堿廢水的流量和濃度經(jīng)常變化,而且波動很 大時,應該設調(diào)節(jié)池加以調(diào)節(jié),中和反應則在中
54、和池 進行,其容積應按1.52.0h的廢水量考慮。 2021-5-1579 6.藥劑中和法 石灰作中和劑能夠處理任何濃度的酸性廢水;氫氧 化鈣對廢水雜質(zhì)具有混凝作用,適用于含雜質(zhì)多的酸性 廢水。 最常采用的是石灰乳法。石灰不僅能夠中和酸,同 時還可以與廢水中的金屬鹽類(如鐵鹽、鉛鹽、鋅鹽、 銅鹽等)生成沉淀。 計算中和藥劑的投量時,應增加與重金屬化合產(chǎn)生 沉淀的含量。 2021-5-1580 7.過濾中和法 僅適用于含硫酸濃度不大于23g/l和生成易溶鹽 的各種酸性廢水的中和處理。濾料常采用石灰石、白云 石、大理石等。 過濾中和時,廢水中不宜有濃度過高的重金屬離子 或惰性物質(zhì),要求重金屬離子含
55、量小于50mg/l,以免 在濾料表面生成覆蓋物,使濾料失效。 含hf的廢水中和過濾時,因caf2溶解度很小,要 求hf濃度小于300mg/l。如濃度超過限值,宜采用石灰 乳進行中和。 過濾中和法的優(yōu)點是操作管理簡單,出水ph值較穩(wěn) 定,不影響環(huán)境衛(wèi)生,沉渣少,一般少于廢水體積的 0.1%;缺點是進水酸的濃度受到限制。 2021-5-1581 8.堿性廢水的中和處理 (1)藥劑中和,通常采用93%96%的工業(yè)濃硫酸。若 處理水量較小時,可用鹽酸中和。在投加酸之前,一般 先將酸稀釋成10%左右,然后按設計要求的投量經(jīng)計量 泵計量后加入。酸稀釋時應考慮腐蝕。 (2)煙道氣中和。煙道氣中含有co2和s
56、o2,溶于水中 形成h2co3、h2so3,可中和堿性廢水。用煙道氣中和 的方法有兩種,一是將堿性廢水作為濕式除塵器的噴淋 水,另一種是使煙道氣通過堿性廢水。 優(yōu)點:處理效果良好;以廢治廢;經(jīng)濟 缺點:會使處理后的廢水中懸浮物含量增加,硫化物和 色度增加。 2021-5-1582 9.中和設備和裝置 (1)酸堿廢水相互中和的設施 當水質(zhì)水量變化較小,或廢水緩沖能力較大時,可不單 獨設中和池,而在集水井或管道內(nèi)進行連續(xù)流式混合; 當水質(zhì)水量變化不大,廢水也有一定緩沖能力時,應單 設連續(xù)流式中和池; 當水質(zhì)水量變化較大,且水量較小時,應采用間歇流式 中和池。每池的有效容積可按廢水排放周期中的廢水量
57、 計算。一般至少設兩座,以便交替使用。 (2)藥劑中和處理設備設施 中和劑制備設施,投藥有干投、濕投兩種方法。 2021-5-1583 (3)過濾中和法的設備設施 普通中和濾池:由于濾速低(小于1.4mm/s),濾料粒 徑大(38cm),當進水硫酸濃度較大時,極易在濾 料表面結垢而且不宜沖掉,阻礙中和反應。目前已很少 采用。 升流式膨脹中和濾池:高流速(8.319.4mm/s),小 粒徑(0.53mm),水流由下向上流動,加上產(chǎn)生的 co2氣體的作用,使濾料相互碰撞摩擦,表面不斷更新, 處理效果良好。分為: 恒速濾; 變速濾; 滾筒過濾。 2021-5-1584 二、化學沉淀 1.概述 向廢水
58、中投加某種化學物質(zhì),使它和水中某些溶解 物質(zhì)產(chǎn)生反應,生成難溶于水的鹽類沉淀下來,從而降 低水中這些溶解物質(zhì)的含量。這種方法稱為水處理中的 化學沉淀法。 化學沉淀法經(jīng)常用于處理含汞、鉛、銅、鋅、六價 鉻、硫、氰、氟、砷等有毒化合物的廢水。 根據(jù)使用的沉淀劑的不同,通常使用的化學沉淀法 主要有氫氧化物沉淀法、硫化物沉淀法、碳酸鹽沉淀法 和鋇鹽沉淀法等。 2021-5-1585 2原理 從普通化學得知,水中的難溶鹽類服從溶度積原 則,即在一定溫度下,在含有難溶鹽mmnn(固體)的 飽和溶液中,各種離子濃度的乘積為一常數(shù),稱為溶度 積常數(shù),記為lmmnn: 上式對各種難溶鹽都應成立。而當mn+mnm
59、-n lmmnn時,溶液呈過飽和,超過飽和那部分溶質(zhì)將析出 沉淀,直到符合 lmmnn=mn+mnm-n時為止;如果 mn+mnm-nlmmnn,溶液不飽和,難溶鹽將還可以繼 續(xù)溶解,也直到符合lmmnnmn+mnm-n時為止。 2021-5-1586 3氫氧化物沉淀法 采用氫氧化物作沉淀劑使工業(yè)廢水中的許多重金屬 離子生成氫氧化物沉淀而得以去除,這種方法一般稱作 氫氧化物沉淀法。 氫氧化物沉淀與ph值有很大的關系,金屬氫氧化物 的生成條件和存在狀態(tài)與溶液的ph值有直接關系。 此外,有些金屬如 zn、pb、cr、al等的氫氧化物為 兩性化合物,如 ph值過高,它們會重新溶解。如: 2021-5
60、-1587 (4)硫化物沉淀法 工業(yè)廢水中的許多重金屬離子可以形成硫化物沉淀 而得以去除。由于大多數(shù)金屬硫化物的溶解度一般比其 氫氧化物的要小得多,采用硫化物可使重金屬得到較完 全的去除。 硫化物沉淀法常用的沉淀劑有硫化氫、硫化鈉、硫化 鉀等。 重金屬離子的濃度和ph有關,隨著ph值增加而降低。 雖然硫化物法比氫氧化物法可更完全地去除重金屬離子, 但是由于它的處理費用較高,硫化物沉淀困難,常常需 要投加凝聚劑以加強去除效果,因此,采用得并不廣泛, 有時僅作為氫氧化物沉淀法的補充方法使用。此外,在 使用過程中還應注意避免造成硫化物的二次污染問題。 2021-5-1588 (5)碳酸鹽沉淀法 金屬
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