實(shí)驗(yàn)七_(dá)_二苯甲醇的制備

1、實(shí)驗(yàn)七二苯甲醇的制備、實(shí)驗(yàn)原理、方法、注意事項(xiàng)1、原理(一)鋅粉還原Zn + NaOHC6H5COC6H5C6H5CH(OH)C 6H5APh2 NaOH +4 / 3(二)硼氫化鈉還原C6H5COC6H5CH3H，NaBH 紅 C6H5CH(OH)C 6H54 H3BOCH 3 3BH4 + (CH3O)4B該反應(yīng)副反應(yīng)較多，在氫氧根和乙氧負(fù)離子的親核作用下，能夠生成PhC(OH)2Ph和Ph2C(OH)OC2H5 ;也可能發(fā)生苯環(huán)上的親核取代反應(yīng)生成酚和芳醚。二苯酮可以通過多種還原劑還原，得到二苯甲醇。在堿性溶液中用鋅粉還原，是制備二苯甲醇的常用方法，適用于中等規(guī)模的實(shí)驗(yàn)室制備；對于少量合

2、成，硼氫化鈉是更理想的試劑。硼氫化鈉是一個(gè)選擇性地將醛酮還原為相應(yīng)醇的負(fù)氫試劑，它操作方便，反應(yīng)可在醇溶液中進(jìn)行，1 mol硼氫化鈉理論上能還原4 mol醛酮。2、實(shí)驗(yàn)方法圖15用帶電動(dòng)攪拌裝置的回流裝置進(jìn)行實(shí)驗(yàn)3、注意事項(xiàng)(1) 采用硼氫化鈉還原法，實(shí)驗(yàn)開始前應(yīng)干燥儀器。(2) 可用硼氫化鈉或氫化鋰鋁負(fù)氫還原劑還原，也可用其它一些還原劑，如過渡金屬催化氫化，乙硼烷還原，醇鋁還原等。二、實(shí)驗(yàn)二苯甲醇的制備(一) 實(shí)驗(yàn)?zāi)康?、掌握酮還原制備醇的方法和機(jī)理。2、熟悉回流、重結(jié)晶等的基本操作。(二) 藥品和儀器主要藥品：二苯酮、鋅粉、氫氧化鈉、95%乙醇、濃鹽酸、6090 石油醚；主要儀器：三口燒瓶

3、溫度計(jì) 球冷凝管 攪拌器等(三) 實(shí)驗(yàn)原理(參見本節(jié)一、1、)(四) 實(shí)驗(yàn)步驟1、鋅粉還原法(1 )在裝有冷凝管的 100 mL的三頸瓶中見圖 15,依次加入3.0 g (0.076 mol) NaOH 2.79 g (15.3 mmol) C 6H5COC6H5 (diphenyl ketone, m.p. 48.5 C, b.p. 35.4 C/760 mmHg)、3.0 g (0.046 mol) Zn 粉和 30 mL 95 % 的乙醇。(2)充分振搖(電動(dòng)攪拌)，反應(yīng)微微放熱，約 30 min后，在80 的水浴上加熱攪拌 2 h，使反應(yīng)完全(多數(shù)情況下，在加熱40分鐘左右體系開始變成

4、棕黃色或棕色)。(3) 冷卻，減壓抽濾，固體用少量乙醇洗滌。濾液倒入150 mL事先用冰水浴冷卻的水中， 搖蕩混勻后用濃鹽酸小心酸化(5 mL)，使溶液的PH值為56，減壓抽濾見圖16析出固體。粗產(chǎn)物在空氣中晾干。圖16減壓抽濾裝置（4）晾干后的粗產(chǎn)物用適量石油醚（ 6090 C,根據(jù)制備的粗產(chǎn)物的量來定）重結(jié)晶， 干燥，得二苯基甲醇（無色針狀晶體，m.p. 69 C）。鑒于實(shí)驗(yàn)過程中，二苯甲醇很難溶于石油醚，改用石油醚：無水乙醇 =3: 1的混合溶液進(jìn)行重結(jié)晶。2、硼氫化鈉還原法（1）在裝有回流冷凝管的 100 mL的圓底燒瓶中，加入3.66 g （20.08 mmol）二苯酮和16 mL甲

5、醇，搖動(dòng)使其溶解。（2）迅速稱取0.46 g （12.2 mmol）硼氫化鈉加入瓶中，搖動(dòng)使其溶解。反應(yīng)物自然升溫 至沸，然后室溫下放置 20 min，并不時(shí)振蕩。（3） 加入6 mL水，在水浴上加熱至沸，保持5 min。冷卻，析出結(jié)晶。抽濾，粗品干 燥后用石油醚（沸程 6090 C，每克粗品約需 3 mL石油醚）重結(jié)晶。（五）注意事項(xiàng)硼氫化鈉或氫化鋰鋁負(fù)氫還原劑是比（Zn+ROH ）強(qiáng)的還原劑，在操作上，前者形成了均相溶液，不用過濾；后者仍有部分金屬鋅還原劑未溶解，需要過濾除掉。另外，后者在堿性 條件下進(jìn)行，需要用酸中和才能析出產(chǎn)物結(jié)晶。（六）思考題1、 用硼氫化鈉還原，反應(yīng)后加水并加熱至沸的目的是什么？2、