1--《無(wú)機(jī)磷化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》 解讀-王佩琳

1、無(wú)機(jī)磷化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)無(wú)機(jī)磷化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn) 制定工作情況匯報(bào)制定工作情況匯報(bào) 中國(guó)無(wú)機(jī)鹽工業(yè)協(xié)會(huì)中國(guó)無(wú)機(jī)鹽工業(yè)協(xié)會(huì) 王佩琳王佩琳 20152015年年5 5月月 1、任務(wù)來(lái)源 2、工作過(guò)程 3、行業(yè)基本概況 4、行業(yè)發(fā)展存在的主要問(wèn)題 5、國(guó)家相關(guān)產(chǎn)業(yè)政策及要求 6、行業(yè)產(chǎn)排污情況及污染防治技術(shù) 7、標(biāo)準(zhǔn)主要內(nèi)容 8、標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施的環(huán)境效益、達(dá)標(biāo)成本及可行性 9、污染物控制水平的橫向比較 10、標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)和審查情況 2014年2月17日，環(huán)境保護(hù)部科技標(biāo)準(zhǔn)司在 北京主持召開(kāi)了石油和化學(xué)工業(yè)污染物排 放標(biāo)準(zhǔn)體系研討會(huì)，會(huì)議決定將原已開(kāi)展 的黃磷工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（以下簡(jiǎn) 稱黃磷標(biāo)準(zhǔn)）

2、與磷大氣標(biāo)準(zhǔn)合并， 同時(shí)將水污染排放限值也納入其中，統(tǒng)一 調(diào)整為無(wú)機(jī)磷化學(xué)工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn) 以下簡(jiǎn)稱標(biāo)準(zhǔn)），并于3月3日召開(kāi)了 標(biāo)準(zhǔn)開(kāi)題論證會(huì)。 （1 1）成立編制組）成立編制組 2014年3月接受課題任務(wù)計(jì)劃變更后，調(diào)整了原有的黃磷標(biāo)準(zhǔn)、 磷大氣標(biāo)準(zhǔn)課題組，以磷大氣標(biāo)準(zhǔn)課題組為主組建了標(biāo)準(zhǔn)課題組， 開(kāi)展了標(biāo)準(zhǔn)課題編制工作。 （2 2）前期工作）前期工作 基礎(chǔ)基礎(chǔ) 在黃磷標(biāo)準(zhǔn)（2004年下達(dá)任務(wù)，已完成報(bào)批稿）、磷酸鹽及磷 化工工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（2012年下達(dá)任務(wù)，已完成送審稿）、磷大氣標(biāo) 準(zhǔn)（2013年下達(dá)任務(wù)，完成征求意見(jiàn)稿）基礎(chǔ)上開(kāi)展工作的。 （3 3）工作過(guò)程）工作過(guò)程 2014年

3、3月，標(biāo)準(zhǔn)課題組全面梳理原已下達(dá)的各有關(guān)磷標(biāo)準(zhǔn)課題， 制訂了編制大綱，對(duì)行業(yè)生產(chǎn)進(jìn)行了全面梳理；收集整理了國(guó)家有關(guān)環(huán)境保護(hù) 和產(chǎn)業(yè)發(fā)展的法律、法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和產(chǎn)業(yè)政策等；收集了解國(guó)外同行如美國(guó)、西 歐、日本等國(guó)家、地區(qū)和組織的相關(guān)環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)和所采用的技術(shù)及國(guó)內(nèi)相關(guān)、相 鄰行業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的制修改訂和污染物的限值情況。編制了課題開(kāi)題報(bào)告， 經(jīng)審查后，編制了標(biāo)準(zhǔn)（征求意見(jiàn)稿）和編制說(shuō)明，形成了標(biāo)準(zhǔn)（征 求意見(jiàn)稿）及編制說(shuō)明。 2014年7月2日對(duì)標(biāo)準(zhǔn)（征求意見(jiàn)稿）進(jìn)行網(wǎng)上公示，征求意見(jiàn)。 2014年7月12月課題組對(duì)征求意見(jiàn)進(jìn)行收集、整理、匯總，梳理成“國(guó)家 環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)征求意見(jiàn)情況匯總處理表”。并對(duì)

4、標(biāo)準(zhǔn)（征求意見(jiàn)稿）進(jìn)行 修改、補(bǔ)充，完善，形成標(biāo)準(zhǔn)（送審稿）。 2015年1月完成標(biāo)準(zhǔn)（送審稿）及編制說(shuō)明并上報(bào)待審。 3.1無(wú)機(jī)磷化學(xué)工業(yè)包括： 1黃磷、磷酸和多聚磷酸：包括熱法磷酸、窯法磷酸、濕法磷酸的 精制凈化磷酸以及多聚磷酸； 2)正磷酸鹽：包括正鹽和酸式鹽。按鹽中氫離子取代基不同有鈉鹽、 鈣鹽、銨鹽、鉀鹽、鋁鹽等；如磷酸一鈉、磷酸二鈉、磷酸三鈉、磷酸 二氫鉀、磷酸氫鈣等，脫氟磷酸鈣也列為正磷酸鹽類； 3)縮聚磷酸鹽：包括焦磷酸鹽、聚磷酸鹽、偏磷酸鹽、超磷酸鹽， 如三聚磷酸鈉、六偏磷酸鈉、焦磷酸鉀等； 4)次磷酸鹽（如次磷酸鈉）和次磷酸； 5)磷酸復(fù)鹽：如氯化磷酸三鈉、尿素磷酸鹽、單氟

5、磷酸鹽、過(guò)氧化 磷酸鈉、過(guò)氧化焦磷酸鈉和過(guò)氧化焦磷酸鉀等； 6)無(wú)機(jī)磷化物及其他：包括磷的氧化物（如P2O5等）、磷的氫化物 （如H3P等）、磷的金屬化合物（如AlP磷化鋁等）、磷的硫化物（如 P2S5等）、磷的鹵素化合物（如PCl3、PCl5等）、其它（包括亞磷酸及 其鹽、赤磷等）。 不包括磷肥、飼料一、二鈣、有機(jī)磷化工等產(chǎn)品。 目前我國(guó)無(wú)機(jī)磷化工生產(chǎn)企業(yè)約700余家，分布于除西藏以外 的29個(gè)省市和自治區(qū)自治區(qū)。產(chǎn)品品種約110多種，常年規(guī)?；a(chǎn)50多種。 2013年底國(guó)內(nèi)無(wú)機(jī)磷化工行業(yè)總產(chǎn)能23000千噸，產(chǎn)量16800 千噸，出口1556千噸，銷售收入達(dá)到580億元。 近年我國(guó)無(wú)機(jī)磷

6、化工生產(chǎn)發(fā)展情況見(jiàn)表1 。 表表1 2007-20131 2007-2013年我國(guó)磷化工生產(chǎn)發(fā)展情況年我國(guó)磷化工生產(chǎn)發(fā)展情況 4.14.1產(chǎn)產(chǎn)能過(guò)剩未得到根本解決能過(guò)剩未得到根本解決 國(guó)家針對(duì)黃磷行業(yè)出臺(tái)了一系列法規(guī)、產(chǎn)業(yè)政策和標(biāo)準(zhǔn)來(lái)規(guī)范行業(yè)發(fā) 展行為，行業(yè)盲目發(fā)展勢(shì)頭得到有效的遏制。但行業(yè)仍存在很多問(wèn)題， 主要有： 我國(guó)磷化工生產(chǎn)企業(yè)數(shù)量多，規(guī)模小，集中度低。如黃磷，近年雖經(jīng) 整合，但淘汰落后配套政策不落實(shí)，生產(chǎn)廠點(diǎn)多（2013年124家2011 年139家），裝置規(guī)模?。ㄈ珖?guó)電爐總數(shù)達(dá)2013年255臺(tái)，2011年348 臺(tái)），平均單臺(tái)爐變壓器容量?。?013年僅1.66，2011年1.4

7、5萬(wàn)KVA） 產(chǎn)能過(guò)剩的程度雖有了一定的變化，但總體狀況沒(méi)根本改變。年開(kāi)工 率不到50%； 三氯化磷，目前有生產(chǎn)許可證的企業(yè)達(dá)88家，最大規(guī)模企業(yè)30萬(wàn)噸/ 年，行業(yè)內(nèi)大于10萬(wàn)噸/年規(guī)模企業(yè)僅3家，占全國(guó)總產(chǎn)能的27%，而 占行業(yè)企業(yè)總數(shù)的65%以上的小于0.5萬(wàn)噸/年規(guī)模的企業(yè)，其產(chǎn)能僅 占全國(guó)總產(chǎn)能的30%左右。行業(yè)年開(kāi)工率小于50%，污染源多，環(huán)境影 響大；產(chǎn)業(yè)集中度不高，領(lǐng)頭企業(yè)不突出，產(chǎn)能過(guò)剩未得到根本解決。 4.2 4.2 產(chǎn)品結(jié)構(gòu)及產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)需調(diào)整產(chǎn)品結(jié)構(gòu)及產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)需調(diào)整 國(guó)內(nèi)磷化工產(chǎn)業(yè)已形成“磷礦石基礎(chǔ)產(chǎn)品（黃磷或磷酸）二級(jí)加工產(chǎn)品 （如大宗產(chǎn)品如飼料鈣、磷酸、磷酸鹽、磷化物等

8、）三級(jí)加工產(chǎn)品”產(chǎn)業(yè) 鏈。無(wú)論從產(chǎn)品結(jié)構(gòu)、還是產(chǎn)業(yè)價(jià)值來(lái)看都還是頭大尾小，而不是鳳凰展翅； 同時(shí)在行業(yè)結(jié)構(gòu)上看，多數(shù)企業(yè)只有低技術(shù)、低附加值大宗產(chǎn)品，品種規(guī)格 少，品種單一，單位磷制品的貢獻(xiàn)率低；下游磷化工產(chǎn)品加工廠點(diǎn)裝置規(guī)模 小、且多集中于少數(shù)幾種產(chǎn)品品種上，遠(yuǎn)未達(dá)到專用化、精細(xì)化、高純化， 不能適應(yīng)不同用戶的要求，不能滿足日益發(fā)展的國(guó)內(nèi)外用戶需要；高技術(shù)、 高附加值精細(xì)磷化工制品量小、質(zhì)量低，與國(guó)外同行比差距較大。 2013年我國(guó)無(wú)機(jī)磷產(chǎn)品出口達(dá)155.61萬(wàn)噸，但低技術(shù)、低附加值產(chǎn)品仍占據(jù) 主導(dǎo)地位，而進(jìn)口產(chǎn)品雖少，但多為精細(xì)、高附加值產(chǎn)品。例如磷酸鐵鋰 2013年進(jìn)口量1311.58噸

9、，出口僅61.32噸；三氯氧磷進(jìn)口量雖僅0.39噸，但 單價(jià)高達(dá)835641美元/噸,出口量雖高達(dá)4661噸,但單價(jià)僅為11232.6美元/噸, 二者價(jià)差達(dá)74倍。又如五氧化二磷進(jìn)口僅1.19噸，單價(jià)為333613.4美元/噸， 出口達(dá)15510噸，但單價(jià)僅為1830.75，二者價(jià)差高達(dá)到182倍。 行業(yè)整體上的分工協(xié)同關(guān)系尚未建立，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)趨同，精細(xì)磷化工在高技術(shù) 行業(yè)中應(yīng)用的共性關(guān)鍵“瓶頸”技術(shù)有待進(jìn)一步打破。 4.3 4.3 資源資源綜合利用和生態(tài)環(huán)境治理力度有待進(jìn)一步綜合利用和生態(tài)環(huán)境治理力度有待進(jìn)一步加加強(qiáng)強(qiáng) 行業(yè)行業(yè)“三廢三廢”治理和綜合利用有待進(jìn)一步提高，治理和綜合利用有待進(jìn)一步

10、提高，黃磷黃磷尾氣尾氣利用率利用率 仍仍較低；泥較低；泥磷利用過(guò)程對(duì)環(huán)境的二次污染依然存在；磷石膏的處磷利用過(guò)程對(duì)環(huán)境的二次污染依然存在；磷石膏的處 理綜合利用理綜合利用還還不不徹底，徹底，一些一些企業(yè)企業(yè)仍未找到合適的利用途徑，直接仍未找到合適的利用途徑，直接 堆存。堆存。資源綜合利用水平有待提高，水、氣污染物排放對(duì)環(huán)境的資源綜合利用水平有待提高，水、氣污染物排放對(duì)環(huán)境的 影響影響需要解決需要解決。 20142014年年7 7月標(biāo)準(zhǔn)月標(biāo)準(zhǔn)（征求意見(jiàn)稿）（征求意見(jiàn)稿）公示公示后后，從調(diào)研，從調(diào)研情況看，要達(dá)情況看，要達(dá) 到標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的污染物排放限值到標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的污染物排放限值，任務(wù)很，任務(wù)很繁重，

11、特別是中小企繁重，特別是中小企 業(yè)。按標(biāo)準(zhǔn)要求，到業(yè)。按標(biāo)準(zhǔn)要求，到20152015年年測(cè)算測(cè)算行業(yè)行業(yè)總產(chǎn)量比總產(chǎn)量比20122012年增加年增加27%27% 情況下，廢水排放總量、氟化物、總磷和情況下，廢水排放總量、氟化物、總磷和CODCOD排放量將分別要削減排放量將分別要削減 54%54%、77%77%、92%92%和和7070% %；在在同樣情況下，廢氣排放總量增加了同樣情況下，廢氣排放總量增加了33.4%33.4%， 而二氧化硫排放量將削減而二氧化硫排放量將削減11.1%11.1%，氟化物和顆粒物排放總量分別將，氟化物和顆粒物排放總量分別將 削減削減10.53%10.53%和和33.

12、3%33.3%，五氧化二磷、砷及其化合物排放總量將分別，五氧化二磷、砷及其化合物排放總量將分別 削減削減11.1%11.1%和和-5.62%-5.62%。 這樣這樣的減排力度對(duì)現(xiàn)有的減排力度對(duì)現(xiàn)有大型企業(yè)難度大型企業(yè)難度不算高，但不算高，但對(duì)中小型對(duì)中小型講難度講難度 是則可想而知的是則可想而知的。 4.4 4.4 現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)及存在的問(wèn)題現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)及存在的問(wèn)題 目前行業(yè)生產(chǎn)過(guò)程目前行業(yè)生產(chǎn)過(guò)程執(zhí)行執(zhí)行的排放標(biāo)準(zhǔn)：的排放標(biāo)準(zhǔn)： 1 1、污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB8978-1996GB8978-1996） 2 2、大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB16297-1996GB1

13、6297-1996） 3 3、工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB9078-1996GB9078-1996） 存在的問(wèn)題：行業(yè)針對(duì)性不強(qiáng)，污染物控制項(xiàng)目存在缺失、限值寬存在的問(wèn)題：行業(yè)針對(duì)性不強(qiáng)，污染物控制項(xiàng)目存在缺失、限值寬 松。如廢水中缺失總氮；大氣中缺失其中砷及其化合物，顆粒物、松。如廢水中缺失總氮；大氣中缺失其中砷及其化合物，顆粒物、 二氧化硫、氮氧化物等限值寬松。二氧化硫、氮氧化物等限值寬松。 限值水平落后，限值水平落后，無(wú)法滿足新形勢(shì)下環(huán)保管理要求。缺少污染物特別無(wú)法滿足新形勢(shì)下環(huán)保管理要求。缺少污染物特別 排放限值排放限值 ；缺少間接排放限值及分功能區(qū)設(shè)定排

14、放限值。；缺少間接排放限值及分功能區(qū)設(shè)定排放限值。 國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展國(guó)民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)發(fā)展“十二五十二五”規(guī)劃綱要規(guī)劃綱要 國(guó)家環(huán)境保護(hù)國(guó)家環(huán)境保護(hù)“十二五十二五”規(guī)劃規(guī)劃 重金屬污染綜合防治重金屬污染綜合防治“十二五十二五”規(guī)劃規(guī)劃 關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見(jiàn)關(guān)于推進(jìn)大氣污染聯(lián)防聯(lián)控工作改善區(qū)域空氣質(zhì)量的指導(dǎo)意見(jiàn) 重點(diǎn)區(qū)域大氣污染防治重點(diǎn)區(qū)域大氣污染防治“十二五十二五”規(guī)劃規(guī)劃 關(guān)于執(zhí)行大氣污染物特別排放限值的公告關(guān)于執(zhí)行大氣污染物特別排放限值的公告 國(guó)家發(fā)展改革委關(guān)于修改國(guó)家發(fā)展改革委關(guān)于修改 有關(guān)條款的的決定有關(guān)條款的的決定 對(duì)無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)多種產(chǎn)品對(duì)無(wú)機(jī)化學(xué)工業(yè)

15、多種產(chǎn)品生產(chǎn)和工藝生產(chǎn)和工藝提出鼓勵(lì)、限制和淘汰提出鼓勵(lì)、限制和淘汰。 黃磷黃磷行業(yè)準(zhǔn)入條件行業(yè)準(zhǔn)入條件 “十二五十二五”磷磷發(fā)展規(guī)劃發(fā)展規(guī)劃 新環(huán)保法、新環(huán)保法、“大氣十條大氣十條”、“水十條水十條”等，國(guó)家進(jìn)一步強(qiáng)化了對(duì)環(huán)保管理的力度。等，國(guó)家進(jìn)一步強(qiáng)化了對(duì)環(huán)保管理的力度。 13 6 6、行業(yè)產(chǎn)排污情況及污染防治技術(shù)、行業(yè)產(chǎn)排污情況及污染防治技術(shù) 由于無(wú)機(jī)磷化工產(chǎn)品眾多，生產(chǎn)工藝也不大相同，按原料來(lái)源分下面四 類，后面以幾個(gè)產(chǎn)品為例來(lái)闡述。 1、以礦物為原料采用高溫煅燒工藝，生產(chǎn)過(guò)程產(chǎn)生的污染物較多，氣體 污染物排放量大、具有有毒有害特征污染物，如黃磷、TSP等產(chǎn)品。 2、以礦物為原料采用

16、液相法生產(chǎn)，污染較少，主要是固廢及廢氣中的有 害物質(zhì)如氟化物等產(chǎn)品。 3、下游加工產(chǎn)品，污染物排放量小，如磷酸鹽等。 4、精細(xì)無(wú)機(jī)化學(xué)品，生產(chǎn)中主要污染物無(wú)論廢氣和廢水都屬常規(guī)類型控 制的項(xiàng)目。 6.16.1生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污情況生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污情況 工藝方法工藝方法主要污染物主要污染物 黃黃 磷磷 生生 產(chǎn)產(chǎn) 電解法（還原態(tài)）電解法（還原態(tài)） 大氣：大氣：顆粒物、五氧化二磷、二氧化硫、氟化物、砷 及其化合物等。 水：水：懸浮物、硫化物、氟化物、總磷、砷等。 磷磷 酸酸 及及 其其 鹽鹽 系系 列列 以黃磷或磷酸為主要原以黃磷或磷酸為主要原 料化合反應(yīng)或酸堿鹽反料化合反應(yīng)或酸堿鹽反 應(yīng)應(yīng) 大氣：

17、大氣：顆粒物、二氧化硫、氮氧化物、硫化氫、以及 以顆粒態(tài)產(chǎn)品。 水：水：硫化物、SS、化學(xué)需氧量、氟化物等。 濕濕 法法 磷磷 酸酸 鹽鹽 為礦物為原料濕法生產(chǎn)為礦物為原料濕法生產(chǎn) 工藝工藝 大氣：大氣：顆粒物、二氧化硫、氟等； 水：水：氟化物、硫化物、懸浮物、化學(xué)需氧量、氨氮、 總氮和總磷等一般污染物。 14 6.16.1生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污情況（續(xù)）生產(chǎn)工藝及產(chǎn)排污情況（續(xù)） 15 6.26.2產(chǎn)污分析產(chǎn)污分析 SO2：來(lái)源于焙燒及干燥過(guò)程，主要是原料和燃料中含硫； 顆粒物：顆粒物產(chǎn)生于原料的裝卸、輸送、粉碎、研磨、窯 爐燃燒、產(chǎn)品干燥、篩分、包裝等工序，多數(shù)為一次顆粒物， 少數(shù)屬于二次顆粒物

18、（如三聚磷酸鈉生產(chǎn)的廢氣，產(chǎn)品干燥、 成型、包裝產(chǎn)生廢氣中含有產(chǎn)品的固體物等）。 氟：產(chǎn)生于磷礦還原或分解反應(yīng)過(guò)程； 廢水：主要是生活污水和場(chǎng)地、設(shè)備沖洗水。 16 無(wú)機(jī)磷化學(xué)工業(yè)廢水處理可歸納為物理法、化學(xué)法、物理物理法、化學(xué)法、物理 化學(xué)法和生物法化學(xué)法和生物法 物理法有調(diào)節(jié)、過(guò)濾、沉淀等； 化學(xué)法有混凝法、中和法、氧化還原法、化學(xué)沉淀法等； 物理化學(xué)法有吸附法、離子交換法、膜分離法、氣提法、 萃取法等； 生物法有好氧生物處理和厭氧生物處理。 目前國(guó)內(nèi)先進(jìn)企業(yè)基本上做到了生產(chǎn)工藝廢水的密閉循 環(huán)，不外排。 1 1）水污染防治技術(shù) 6.3 6.3 污染污染防治技術(shù)分析及控制效果防治技術(shù)分析及

19、控制效果 17 6.36.3污染污染防治技術(shù)分析及控制防治技術(shù)分析及控制效果（續(xù)）效果（續(xù)） 2 2）大氣污染物防治技術(shù)及排放水平情況 SOSO2 2控制技術(shù)控制技術(shù) 高含硫尾氣，尾氣經(jīng)脫硫裝置脫硫，或堿液淋洗等脫出 酸性氣體再常規(guī)處理。 低濃度SO2尾氣處理方法有氨法、錳漿液吸收法、亞硫酸 鈉吸收法、石灰石吸收法等，SO2去除率達(dá)90%以上。 顆粒污染物控制技術(shù)顆粒污染物控制技術(shù) 一次顆粒物的處理90%以上可采取干式收塵如沉降室、旋 風(fēng)除塵器、電除塵器和布袋除塵器等； 對(duì)含二次顆粒物廢氣多采用水洗、酸、堿液吸收等常用 技術(shù)設(shè)備進(jìn)行處理。 18 6.3 行業(yè)排污現(xiàn)狀 項(xiàng)目最大值最小值平均值 p

20、H值8.66.07.1 懸浮物(SS) (mg/L)82.017.053.9 化學(xué)需氧量(COD) (mg/L)79.416.052.2 總磷(以P計(jì)) (mg/L)135.50.228.3 總氮(以N計(jì)) (mg/L)46.54.618.4 氨氮(以N計(jì)) (mg/L)22.90.712.5 氟化物(以F計(jì)) (mg/L)24.02.914.5 單質(zhì)磷(以P計(jì)) (mg/L)按黃磷污染物排放標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定限值0.1 (mg/L)總砷(以As計(jì)) 執(zhí)行污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 8978-1996） 0.5 總氰化物 執(zhí)行污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 8978-1996）0.5 硫化物 執(zhí)行污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)（

21、GB 8978-1996）1.0 1 1）部分）部分企業(yè)排放廢水情況企業(yè)排放廢水情況 顆粒物二氧化硫氟化物（以F計(jì)）五氧化二磷 氯化氫 0.641.00.30.670.01560.0160.010.8 - 0.490.90.180.60.00490.0150.020.6 - 0.270.60.030.50.0130.0180.020.6 - 0.60.970.480.550.010.020.480.6 0.05 0.50.920.450.550.010.0180.450.6 - 0.50.720.210.650.010.020.210.5 - 0.60.870.420.670.010.020.

22、440.6 - 0.50.950.50.60.010.020.30.5 0.05 0.550.950.450.550.0110.020.080.6 - 0.50.780.550.650.0150.020.060.5 - 0.80.900.450.500.0180.020.040.8 - 0.650.950.550.650.0150.020.091.0 - 1.000.670.021.0- 0.270.030.00490.01- 0.740.360.0120.520.05 2 2）部分）部分企業(yè)廢氣排放情況企業(yè)廢氣排放情況g/m3 6.3 行業(yè)排污現(xiàn)狀（續(xù)） 6.1 6.1 適用范圍適用范圍 本

23、標(biāo)準(zhǔn)適用于現(xiàn)有無(wú)機(jī)磷化學(xué)工業(yè)企業(yè)水和大 氣污染物排放管理及無(wú)機(jī)磷化學(xué)工業(yè)企業(yè)建設(shè) 項(xiàng)目的環(huán)境影響評(píng)價(jià)、環(huán)境保護(hù)設(shè)施設(shè)計(jì)、竣 工環(huán)境保護(hù)驗(yàn)收及其投產(chǎn)后的水、大氣污染物 排放管理。 本標(biāo)準(zhǔn)不適用于磷肥、飼料一二鈣、有機(jī)磷化 工生產(chǎn)企業(yè)。 6.26.2監(jiān)控項(xiàng)目監(jiān)控項(xiàng)目 1 1）廢水污染物控制項(xiàng)目）廢水污染物控制項(xiàng)目 pH、懸浮物、化學(xué)需氧量（CODCr）、總磷、單質(zhì)磷、總氮、氨氮、氟 化物、氰化物、硫化物、總砷等11項(xiàng)。 為防止稀釋排放，標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排水量。 2 2）大氣污染物控制項(xiàng)目）大氣污染物控制項(xiàng)目 黃磷：顆粒物、硫化物、二氧化硫、氟化物、氣態(tài)總磷、五氧化二磷、 砷及化合物共7項(xiàng)。

24、其它磷化工：顆粒物、二氧化硫、氟化物、氯化氫、五 氧化二磷、砷及化合物等6項(xiàng)。 為防止稀釋排放，規(guī)定了單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量。 為了加強(qiáng)對(duì)企業(yè)無(wú)組織排放監(jiān)管，規(guī)定了企業(yè)邊界監(jiān)控點(diǎn)的污染物排 放限值。 3 3）重點(diǎn)地區(qū)的水、氣特別排放限值）重點(diǎn)地區(qū)的水、氣特別排放限值 6.36.3實(shí)施方案實(shí)施方案 標(biāo)準(zhǔn)公布實(shí)施2.0年后現(xiàn)有企業(yè)達(dá)到新建企業(yè)污染物排放限值。 22 表1 現(xiàn)有 企業(yè)水污 染物排放 限值 單位： mg/L（pH 值除外） 序號(hào)污染物項(xiàng)目 排放限值 污染物排放監(jiān)控位置 直接排放間接排放 1pH值6969 企業(yè)廢水總排放口 2懸浮物70150 3化學(xué)需氧量(CODCr)60100 4總氮 1

25、5 251) 40 5氨氮 10 201) 30 6氟化物1515 7硫化物 1.0 2.02) 2.0 8氰化物0.51.0 9總磷1520 10單質(zhì)磷0.30.3 11總砷0.50.5車間或生產(chǎn)裝置排放口 單位產(chǎn)品基 準(zhǔn)排水量 (m3/t產(chǎn)品) 磷酸及多聚磷酸3)、縮聚磷酸鹽、 無(wú)機(jī)磷化物及其他 3 排水量計(jì)量位置與污染物排放 監(jiān)控位置一致 正磷酸鹽、磷酸復(fù)鹽5 黃磷、次磷酸及次磷酸鹽8 注：1）適用于磷酸銨鹽。 2）適用于無(wú)機(jī)磷化物及其它。 3）磷酸及多聚磷酸產(chǎn)量以85%H3PO4計(jì)。 4）廢水進(jìn)入城鎮(zhèn)污水處理廠或經(jīng)由城鎮(zhèn)污水管線排放，應(yīng)達(dá)到直接排放限值；廢水進(jìn)入園區(qū)（包括各類工業(yè) 園區(qū)

26、、開(kāi)發(fā)區(qū)、工業(yè)聚集地等）污水處理廠執(zhí)行間接排放限值。 5）本表中未列出的無(wú)機(jī)磷化學(xué)工業(yè)污染源，其污染物限值參照本表。 23 序號(hào)污染物項(xiàng)目 排放限值 污染物排放監(jiān)控位置 直接排放間接排放 1pH值6969 企業(yè)廢水總排放口 2懸浮物50120 3化學(xué)需氧量(CODCr)4080 4總氮 10 151） 20 5氨氮 5 101） 10 6氟化物612 7硫化物 0.5 12） 1 8氰化物0.30.5 9總磷1015 10單質(zhì)磷0.10.3 11總砷0.30.3車間或生產(chǎn)裝置排放口 單位產(chǎn)品基 準(zhǔn)排水量 (m3/t產(chǎn)品) 磷酸及多聚磷酸3)、縮聚磷酸鹽、 無(wú)機(jī)磷化物及其他 2 排水量計(jì)量位置與

27、污染物排放 監(jiān)控位置一致 正磷酸鹽、磷酸復(fù)鹽3 黃磷、次磷酸及次磷酸鹽6 注：1）適用于磷酸銨鹽。 2）適用于無(wú)機(jī)磷化物及其它。 3）磷酸及多聚磷酸產(chǎn)量以85%H3PO4計(jì)。 4）廢水進(jìn)入城鎮(zhèn)污水處理廠或經(jīng)由城鎮(zhèn)污水管線排放，應(yīng)達(dá)到直接排放限值；廢水進(jìn)入園區(qū)（包括各類工業(yè) 園區(qū)、開(kāi)發(fā)區(qū)、工業(yè)聚集地等）污水處理廠執(zhí)行間接排放限值。 5）本表中未列出的無(wú)機(jī)磷化學(xué)工業(yè)污染源，其污染物限值參照本表。 表2 新建 企業(yè)水污 染物排放 限值 單位： mg/L（pH 值除外） 24 表3 水 污染物 特別排 放限值 單位： mg/L（pH 值除外） 序號(hào)污染物項(xiàng)目 限值 污染物排放監(jiān)控位置 直接排放間接排放

28、 1pH值6969 企業(yè)廢水總排放口 2懸浮物3050 3化學(xué)需氧量(CODCr)4050 4總氮1015 5氨氮510 6氟化物26 7硫化物0.51 8氰化物0.30.3 9總磷0.51 10單質(zhì)磷0.10.1 11總砷0.20.2車間或生產(chǎn)裝置排放口 單位產(chǎn)品基 準(zhǔn)排水量 (m3/t產(chǎn)品) 磷酸及多聚磷酸1)、縮聚磷酸鹽、 無(wú)機(jī)磷化合物及其他 2 排水量計(jì)量位置與污染物 排放監(jiān)控位置一致 正磷酸鹽、磷酸復(fù)鹽3 黃磷4 次磷酸及其鹽6 注：1）磷酸及多聚磷酸產(chǎn)量以85%H3PO4計(jì)。 2）廢水進(jìn)入城鎮(zhèn)污水處理廠或經(jīng)由城鎮(zhèn)污水管線排放，應(yīng)達(dá)到直接排放限值；廢水進(jìn)入園區(qū)（包括各類工 業(yè)園區(qū)、開(kāi)

29、發(fā)區(qū)、工業(yè)聚集地等）污水處理廠執(zhí)行間接排放限值。 3）本表中未列出的無(wú)機(jī)磷化學(xué)工業(yè)污染源，其污染物限值參照本表。 25 表4-1現(xiàn)有黃磷企業(yè)大氣污染物排放濃度限值 單位：mg/m3 序號(hào)污染物項(xiàng)目 限值 污染物排放 監(jiān)控位置黃磷電爐1) 黃磷原料烘 干 磷礦燒 結(jié) 磷泥處 理 1顆粒物100 車間或生產(chǎn) 設(shè)施排氣筒 2硫化物2）800- 3二氧化硫-150100800 4氟化物（以F計(jì)）3062030 5氣態(tài)總磷（以P計(jì)）800- 6五氧化二磷2)-200 7 砷及其化合物（以 As計(jì)） 0.5-0.50.5 單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量 430 m3/t黃磷 1700 m3/t磷礦或焦 炭 4500

30、m3/t燒結(jié) 料 750 m3/t磷 泥 排氣量計(jì)量 位置與污染 物排放監(jiān)控 位置相同 注：1）監(jiān)控位置為黃磷電爐尾氣燃燒前排放管內(nèi)； 2）待國(guó)家污染物監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后實(shí)施。 7.5 大氣污染物排放限值 表表4-24-2現(xiàn)有磷化工（除黃磷外）企業(yè)大氣污染物排放濃度限值現(xiàn)有磷化工（除黃磷外）企業(yè)大氣污染物排放濃度限值 單位：?jiǎn)挝唬簃g/mmg/m3 3 27 表表5-1 5-1 新建黃磷企業(yè)大氣污染物排放濃度限值新建黃磷企業(yè)大氣污染物排放濃度限值 單位：?jiǎn)挝唬簃g/mmg/m3 3 序號(hào)污染物項(xiàng)目 限值 污染物排放 監(jiān)控位置黃磷電爐1) 黃磷原料烘 干 磷礦燒 結(jié) 磷泥處 理 1顆粒物70 車

31、間或生產(chǎn) 設(shè)施排氣筒 2硫化物2)400- 3二氧化硫-8080400 4氟化物（以F計(jì)）10366 5氣態(tài)總磷（以P計(jì)）300- 6五氧化二磷2)-70 7 砷及其化合物（以 As計(jì)） 0.5-0.50.5 單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量 285 m3/t黃磷 1700 m3/t磷礦或焦 炭 4200 m3/t燒結(jié) 料 750 m3/t磷 泥 排氣量計(jì)量 位置與污染 物排放監(jiān)控 位置相同 注：1）監(jiān)控位置為黃磷電爐尾氣燃燒前排放管內(nèi)； 2）待國(guó)家污染物監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后實(shí)施。 序號(hào)污染物項(xiàng)目 限值 污染物排放監(jiān)控位 置 脫氟磷酸鈣 轉(zhuǎn)窯尾氣 濕法磷酸 凈化1) 磷的硫 化物 磷的氯 化物 縮聚磷酸鹽 其

32、它磷化物及 磷酸鹽 1顆粒物301010103030 車間或生產(chǎn)設(shè)施排 氣筒 2二氧化硫40010302)-10050 3氟化物106-44 4氯化氫-20- 5五氧化二磷3)3030-6030 6砷及其化合物0.50.10.10.10.10.1 單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量（m3/t產(chǎn) 品） 9000200020003060002000 排氣量計(jì)量位置與 污染物排放監(jiān)控位 置相同 表表5-2 5-2 新建磷化工（除黃磷外）企業(yè)大氣污染物排放濃度限值新建磷化工（除黃磷外）企業(yè)大氣污染物排放濃度限值 單位：?jiǎn)挝唬簃g/mmg/m3 3 29 表表6-1 6-1 黃磷企業(yè)大氣污染物特別排放限值黃磷企業(yè)大氣污

33、染物特別排放限值 單位：?jiǎn)挝唬簃g/mmg/m3 3 序號(hào)污染物項(xiàng)目 限值 污染物排放 監(jiān)控位置黃磷電爐1)黃磷原料烘干磷礦燒結(jié)磷泥處理 1顆粒物10 車間或生產(chǎn) 設(shè)施排氣筒 2硫化物2)100- 3二氧化硫-50 4氟化物（以F計(jì)）636 5氣態(tài)總磷（以P計(jì)）100- 6五氧化二磷2)-10 7 砷及其化合物（以 As計(jì)） 0.5-0.50.5 單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量 250 m3/t黃磷 1700 m3/t磷礦或焦炭 4200 m3/t燒結(jié)料 500 m3/t磷泥 排氣量計(jì)量 位置與污染 物排放監(jiān)控 位置相同 注：1）監(jiān)控位置為黃磷電爐尾氣燃燒前排放管內(nèi)； 2）待國(guó)家污染物監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)發(fā)布后實(shí)

34、施。 序號(hào)污染物項(xiàng)目 排放限值 污染物排放監(jiān)控位置 脫氟磷酸 鈣轉(zhuǎn)窯尾 氣 濕法磷酸 凈化1) 磷的硫化 物 磷的氯化 物 縮聚磷酸 鹽 其它磷化 物及磷酸 鹽 1顆粒物101010101010 車間或生產(chǎn)設(shè)施排氣 筒 2二氧化硫5010102)-5050 3氟化物33-33 4氯化氫-10- 5五氧化二磷3)1010-1010 6砷及其化合物0.10.10.10.10.10.1 單位產(chǎn)品基準(zhǔn)排氣量（m3/t產(chǎn) 品） 9000200020003060002000 排氣量計(jì)量位置與污 染物排放監(jiān)控位置相 同 表表6-2 6-2 磷化工（除黃磷外）企業(yè)大氣污染物特別排放限值磷化工（除黃磷外）企業(yè)大

35、氣污染物特別排放限值 單位：?jiǎn)挝唬簃g/mmg/m3 3 31 表表7 7 企業(yè)邊界大氣污染物無(wú)組織排放濃度限值企業(yè)邊界大氣污染物無(wú)組織排放濃度限值 單位：?jiǎn)挝唬簃g/mmg/m3 3 序號(hào)污染物項(xiàng)目最高濃度限值監(jiān)控點(diǎn) 1顆粒物1 企業(yè)邊界 2二氧化硫0.4 3氟化物（以F計(jì)）0.02 4五氧化二磷0.5 5砷及其化合物0.001 6氯化氫0.05 32 廢水 與現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)比： 實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)第一時(shí)段，在行業(yè)產(chǎn)量增長(zhǎng)15.6%情況下，廢水排放總量將削 減-10.4%，氟化物、總磷和COD等主要污染物排放量分別將削減22%、 43%和-6.7%。 實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)第二時(shí)段，行業(yè)總產(chǎn)量增加21.6%情況下，將比現(xiàn)

36、階段廢水排 放總量削減16.9%，氟化物、總磷和COD等主要污染物排放量分別將削減 63.2%、40.8%和41%。 廢氣 與現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)比： 實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)第一時(shí)段，在產(chǎn)量增加15.6%情況下，廢氣排放總量、顆粒物、 二氧化硫、氟化物、五氧化二磷、砷及其化合物的排放量分別將削減 -15.6%、27.8%、16.5%、24.4%、23.1%和34.3%。 實(shí)施標(biāo)準(zhǔn)第二時(shí)段，產(chǎn)量增加了21.5%情況下，與現(xiàn)階段相比，廢氣排 放總量增加了-17.6%，二氧化硫排放量將削減57.5%，氟化物和顆粒物 排放總量分別將削減69.3%和63.2%，五氧化二磷和砷及其化合物將分別 削減54.3%和71.4%。 8、標(biāo)

37、準(zhǔn)實(shí)施的環(huán)境效益、達(dá)標(biāo)成本及可行性 33 達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)，企業(yè)需要增加新建或改建費(fèi)用，還有環(huán)保設(shè)施運(yùn)營(yíng)費(fèi)用。按行業(yè) 中企業(yè)達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)限值要求，環(huán)保投資一般占裝置投資的5.07.0%，環(huán)保運(yùn)行 成本占生產(chǎn)總成本的1.53.0%來(lái)計(jì)算，預(yù)計(jì)全行業(yè)在廢氣和廢水治理上的固定 投資大約為1620億元，運(yùn)行成本大約為2.65億元。 類型推薦處理方法處理能力投資（萬(wàn)元）處理成本選用條件 廢水 二級(jí)中和+二級(jí)沉淀 +過(guò)濾 150180t/h507004.05.0元/噸水 中 低 濃 度 含 F 、 P2O5廢水 一級(jí)中和+一級(jí)膜過(guò) 濾 100150t/h80013001.82.5元/噸水 低濃度含F(xiàn)、P2O5 廢

38、水 廢氣 布袋除塵10000 m3/h601001525元/噸產(chǎn)品 干燥尾氣，降低 顆粒物、P2O5及砷 含量 旋風(fēng)多管5000 m3/h70100815元/噸產(chǎn)品 堿性吸收裝置60000 m3/h700-10008-15元/噸產(chǎn)品 含P2O5及砷氣體 8、標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施的環(huán)境效益、達(dá)標(biāo)成本及可行性 34 現(xiàn)有企業(yè)在標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行第一階段，執(zhí)行表1、表4-1和表4-2限值，標(biāo)準(zhǔn) 實(shí)施第二階段（2.0年后）須達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)表2、5-1、5-2的限值要求。 新建企業(yè)各污染物排放限值比現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)一步收緊。 與地方標(biāo)準(zhǔn)相比，主要污染物的限值嚴(yán)于其它標(biāo)準(zhǔn)； 國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)比，本標(biāo)準(zhǔn)介于其間、較為嚴(yán)格。 8、標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施的環(huán)境效益、

39、達(dá)標(biāo)成本及可行性 35 本標(biāo)準(zhǔn)廢水中本標(biāo)準(zhǔn)廢水中CODCOD排放限值與國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較排放限值與國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較 9.1水污染物 120 75 100 60 150 30 60 40 150 60 80 120 130 0 30 60 90 120 150 180 日本 德國(guó)（化工） 新加坡（一般水體） 新加坡（控制水體） 世界銀行 歐盟BAT 本標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)有 本標(biāo)準(zhǔn)新建 中國(guó)污水綜合二級(jí) 中國(guó)城鎮(zhèn)污水一級(jí)B 江蘇省化學(xué)工業(yè)一級(jí) 江蘇省化學(xué)工業(yè)二級(jí) 廣東水綜合 化學(xué)需氧量（化學(xué)需氧量（CODCr） 排入濃度限值（mg/L） 與現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)相比，本標(biāo)準(zhǔn)限值收嚴(yán)了67%； 國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)限值為30-150 mg

40、/L，本標(biāo)準(zhǔn)限值偏嚴(yán)，略低于歐盟BAT。 9 9、污染物控制水平橫向比較、污染物控制水平橫向比較 本標(biāo)準(zhǔn)廢水中本標(biāo)準(zhǔn)廢水中SSSS排放限值與國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較排放限值與國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較 0 20 40 60 80 100 120 140 160 日本國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 歐盟一般地區(qū) 美國(guó)磷化工 印度磷肥工業(yè) 本標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)有企業(yè) 本新建企業(yè) 污水綜合標(biāo)準(zhǔn)（二級(jí)） 日本國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) 歐盟一般地區(qū) 美國(guó)磷化工 印度磷肥工業(yè) 本標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)有企業(yè) 本新建企業(yè) 污水綜合標(biāo)準(zhǔn)（二級(jí)） 與現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)相比，本標(biāo)準(zhǔn)限值收嚴(yán)了60%； 國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)限值為30-150 mg/L，本標(biāo)準(zhǔn)限值偏嚴(yán)，略低于歐盟及美國(guó)標(biāo)準(zhǔn)。 9.1水污染物（續(xù)） 本標(biāo)準(zhǔn)廢水中總磷排放限值與國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較本標(biāo)準(zhǔn)廢水中總磷排放限值與國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)的比較 0 10 20 30 40 歐盟BAT 日本污水一 德國(guó)化工 美國(guó)磷化工 印度磷肥工業(yè) 本標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)有 本新建企業(yè) 污水綜合標(biāo) 磷肥現(xiàn)有 磷肥新建 總磷總磷 歐盟BAT日本污水一般標(biāo)準(zhǔn)德國(guó)化工 美國(guó)磷化工印度磷肥工業(yè)本標(biāo)準(zhǔn)現(xiàn)有企業(yè) 本新建企業(yè)污水綜合標(biāo)準(zhǔn)（二