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1、電解后溶液pH的變化電解后溶液pH的變化之一1只放H2(H+放電),破壞水的電離平衡,導(dǎo)致溶液中OH 一 H+,溶液pH 增大。關(guān)系:H22OH一(增加)2 只放氧氣(OH放電),破壞水的電離平衡,導(dǎo)致溶液中H + OH,溶 液的pH值減小。關(guān)系:02 4H+(增加)3.電解含氧酸、強(qiáng)堿和含氧酸的堿金屬鹽溶液,既在陽極放氧氣(40H -4e=2H2O+O2 T ),又在陰極放氫氣(4H+4e=2H2f ),實(shí)質(zhì)是電解水(總反應(yīng) 2H2O=2H2 T +02 T )。將導(dǎo)致電解質(zhì)溶液濃度增大。則電解含氧酸稀溶液(如H2SO4),溶液濃度增大,H4增大,pH減小。電解強(qiáng)堿溶液(如NaOH),溶液濃
2、 度增大,OH一增大,pH增大。電解含氧酸的堿金屬鹽溶液(如Na2SO4),溶液濃度增大,但pH不變(=7)。電解后溶液pH的變化之電解質(zhì)溶液電解后,溶液pH的變化的探討在選擇題和計(jì)算題中很多見。我 們不妨用下面簡單的口訣代替規(guī)律,以便既正確又迅速地解題。簡單的口訣是:“有氫無氧放,pH增大;有氧無氫放,pH值減??;若遇放 氫又放氧如是酸則pH減小,如是堿則pH增大,如是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽則pH不變?!?.有氫無氧放,pH增大電解NaCl溶液,生成NaOH,pH增大2Naa + 2H3O=2NaOH + H3 f t電解CaBr2溶液,也生成Ca(OH)2,pH增大,CaBf 4-2H3O=Ca(CH
3、)a . t f電解鹽酸溶液,濃度變稀,pH增大,2HC1 Mh2 f +C1J2有氧無氫放,pH減小。電解AgN0 3溶液4AgNO3 + 2H3O=4Ag +O3 f +4HNO弓電解CuS04溶液20uSO4 +2H2O=2Cu| +O3 t +2H2SO4生成相應(yīng)的酸,溶液pH減小。3.放氫又放氧,如是酸則pH減小。電解HN03溶液、H2SO4溶液就是電解水,使酸的濃度變大,pH減小。(H2SOJ+2H3O=2H3 f +O3 + tH2SOJ(HNO3) + 2H2O=2Ha t +6+(HN0J放氫又放氧,如是堿則pH增大。電解NaOH溶液,KOH溶液就是電解水,使堿的濃度變大,p
4、H增大。NaOH+2Ha02H2 t + O2 t + NaOHt +0j t +KOH放氫又放氧 如是強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽則pH不變。電解K2SO4溶液、NaNO3溶液就是電解水而鹽類不水解,因此 pH不變。電解KNO3:KNO3 +2HaO=2H3 t+KNO3如果電解的是會水解的鹽,則情況較復(fù)雜,濃度會影響水解,一般不作討論。電解后溶液pH的變化之三用惰性電極進(jìn)行電解時(shí),電解液的酸堿性變化主要由電極上是否有氫離子或 氫氧根離子得失電子決定,此外,還與電解液濃度的變化有關(guān)。如果陰極上氫離 子得電子放出氫氣,那么陰極附近水的電離平衡就被破壞, 結(jié)果氫氧根離子濃度 大于氫離子濃度,陰極附近溶液的 pH增
5、大。同理,如果陽極上氫氧根離子失去 電子放出氧氣,陽極附近溶液的 pH減小。各類電解液的酸堿性變化如下: 電解時(shí),只有一個(gè)電極放出氫氣或氧氣,那么整個(gè)溶液的pH將隨著電極附近pH的增減而增減。混合電解類型屬于這種情況。電解陽離子比氫離子放電 能力差的無氧酸鹽時(shí)(包括氟化物),陰極上有氫氣放出,陽極上無氧氣放出, 溶液的pH不斷增大。例如,電解氯化鈉溶液:陽極:2C-2e=Cl2f陰極:2H+-2e=H2f總反應(yīng):2NaCl+2H2-2NaOH+Cl2 t + H2T從電解方程式可看出,有氫氧化鈉生成,溶液由中性變?yōu)閴A性。電解陽離子 比氫離子放電能力強(qiáng)的含氧酸鹽及氟化物時(shí),陽極上有氧氣放出,陰極
6、上無氫氣 放出,溶液的pH不斷減小。例如,電解硫酸銅溶液:陽極:40H 一-4e=2H2O+O2t陰極:2Cu2+4e=2Cu總反應(yīng):2CuSO4+2H2O耳-2Cu+O2 t +2H2SO4從電解方程式可看出,有硫酸生成,溶液的酸性增強(qiáng)。 電解時(shí),陰極上放出氫氣,陽極上放出氧氣,實(shí)際是水被電解,溶液酸堿性的變化由濃度和電解液的酸堿性決定。電解含氧酸及氫氟酸時(shí),水被電解,酸的濃度增大,溶液的酸性增強(qiáng);電解強(qiáng)堿溶液時(shí),水被電解,堿的濃度增大,溶液的堿性增強(qiáng);電解中性的鹽溶液時(shí),水被電解,溶液的濃度雖然變大,但仍保 持中性。 電解時(shí),陰、陽極上無氫氣、氧氣放出,電解質(zhì)本身被電解,整個(gè)溶液的 pH變化不大。例如,電解氯化銅溶液:陽極:2C- 2e=Cl21陰極:Cu2+2e=CuI曲解總反應(yīng):CuCl2Cu+Cl2t溶液的濃度變小。氯化銅溶液因水解,顯一定酸性,溶液變稀后,pH慢慢變大,但變化不顯著。此外,電解
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