第三單元 例題解析

1、 Br A A. . C6H5CH2Br按按S SN N1 1和和S SN2 2機(jī)理都很容易，按機(jī)理都很容易，按S SN N1 1形形 成中間體成中間體 ，穩(wěn)定，按，穩(wěn)定，按S SN2 2機(jī)理形成過渡機(jī)理形成過渡 態(tài)是共軛體系，能量低。態(tài)是共軛體系，能量低。 CH2 + B(C6H5)2CHBr 按按SN1機(jī)理很容易，形成中間體機(jī)理很容易，形成中間體 (C6H5)2CH很穩(wěn)定；按很穩(wěn)定；按SN2機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)難，形成機(jī)理進(jìn)行反應(yīng)難，形成 過渡態(tài)時(shí)空間阻力大。過渡態(tài)時(shí)空間阻力大。 Br NO2BrNO2 Br CH3 CH3 N(CH3)3Br Cl + - N(CH3)3BrNO2BrNO2Br

2、 CH3 CH3 Cl + - Et CH Br CH D Et 主要產(chǎn)物：主要產(chǎn)物： 少量少量 穩(wěn)定： 不穩(wěn)定： Et C H C D Et Et C H C D Et H DEt H Br Et H D Et H Br Et 解：解：因?yàn)榉匆驗(yàn)榉?2-氯環(huán)己醇?jí)A性水解有鄰基參與，而氯環(huán)己醇?jí)A性水解有鄰基參與，而 順式?jīng)]有。順式?jīng)]有。 Cl OH Cl O O OH2 OH OH -OH - -Cl - -OH COOH OH OH O2N NO2 OH OH OMe 解：解： A C D B E 因?yàn)橐驗(yàn)锳為酸，為酸，C的的NO2有有C效應(yīng)、效應(yīng)、I效應(yīng)，效應(yīng)， 穩(wěn)定，穩(wěn)定， D的的NO2

3、有有I效應(yīng)，效應(yīng)，E的的 OCH3有有C效應(yīng)。效應(yīng)。 O O2N - (CH3)3COCH3 Et2O CH3I (CH3)3COH CH3OH (CH3)3CI 無(wú)水 HI 濃HI + + OR IH+ ( ) + ( ) OH RI OH H2SO4 Br2 +(濃) ( ) + ( ) H Br Br HH Br Br H BrHCH2OH+ ( )Br CH3CH2C CH3 Br CH3 CH2CH CH2ONa+ ( ) + ( ) H3CCHC(CH3)2 CH2C CH3 C2H5 OMe (CH3)3C O OH2 ( ) - (CH3)3C OH CH2OCH3 ( ) +

4、 ( ) CH2OH CH2OH BrH+ CH2Br CH2OHCH 2OH Br C OH C OH PhPh PhCH3 H+ ( )CC O Ph PhCH3 Ph OH HOCH2CH2CH2CH2Cl( )O CH3 CH3 O CH2CH CHCH3 ( ) * CH3CH3 OH CH2CH CHCH3 * ( ) + ( ) CH3 H I CH3 CH3OH 25 C 。 CH3 H CH3 OMe CH3 H CH3 OMe CH3OH CH3 H I H CH3O 50 C 。 ( )+ - CH3 CH2CHCH2CH3 OH CH2CHCH2CH3 OH MgXCH

5、CH2CH3CH2 O + Br Mg+ Br2+ CH2CHCH2CH3 H3CC O OOH + Br2 Br BrH FeCl3 + Br Mg MgBr + 醚 CH2CHCH2CH3H3CC O OOH+ CHCH2CH3CH2 O CH3COOH+ MgX CH2CHCH2CH3 OMgBr O H3O CH2CHCH2CH3 OH + + CC CH3CH2 H CH2CH2OH H CH3CH2CC CH2CH2OH CH3CH2CCNaCH2CH2 O + NaCCNaCH3CH2Br+ CHCH NaCCHCHCHNaNH2 NH3 CH3CH2Br CH3CH2CCH N

6、H3 NaNH2 CH3CH2CCNa CH2CH2 O CH3CH2CC CH2CH2OH H CC CH3CH2 H CH2CH2OH H + 液 液 2 Lindlar Pt. 低溫低溫 高溫高溫 O C C O O F： O C C O O E： D: CH2CHCHCH3 OH C: CH2CHCHCH3 Cl B: Cl CH2 Cl CHCH2CH3 A:CH2CHCH2CH3 低溫低溫 高溫高溫 O C C O O F： O C C O O E： D:CH3CHCHCH2OH C:CH3CHCHCH2Cl B: Cl CHCH3CH3 Cl CH A:CH3CHCHCH3 A可能為可能