畢業(yè)設(shè)計(jì)（論文）酰腙化合物的合成及研究進(jìn)展

1、哈爾濱學(xué)院本科畢業(yè)論文（設(shè)計(jì)）目 錄摘 要1abstract2前 言3第一章 酰腙化合物的分類(lèi)41.1酰腙的分類(lèi)4 1.1.1 單酰腙4 1.1.2 雙酰腙4 1.1.3 三酰腙和多酰腙51.2 酰腙化合物的配位6 1.2.1 酰腙的配位形式6第二章 酰腙化合物的合成82.1二氫吡啶雙酰腙化合物的合成82.2四唑乙酰腙類(lèi)化合物的合成9第三章 合成酰腙化合物的相關(guān)化合物介紹113.1雜環(huán)類(lèi)化合物113.2 酰腙和肼類(lèi)化合物11第四章 酰腙化合物的應(yīng)用及研究進(jìn)展13 4.1酰腙在分析、催化等方面的應(yīng)用13 4.2酰腙的非線性光學(xué)性質(zhì)134.3酰腙化合物在農(nóng)藥中的應(yīng)用134.4酰腙化合物的研究進(jìn)展1

2、4結(jié) 語(yǔ)15參考文獻(xiàn)16后 記18ii摘 要酰腙是一類(lèi)具有廣泛用途的特殊的schiff堿類(lèi)化合物，具有優(yōu)秀的生物活性、非線性光學(xué)性質(zhì)和強(qiáng)的配位能力，在農(nóng)藥、醫(yī)藥和分析催化等方面都有著廣泛的研究和重要的應(yīng)用。由于schiff堿類(lèi)化合物可用于抑殺菌、抗病毒、抗炎癥、抗癌、抗結(jié)核病等方面,它的強(qiáng)配位能力使其幾乎可以與所有的金屬形成配合物，而且其配位形式多變，因而研究酰腙類(lèi)化合物及其配合物對(duì)科學(xué)工作者很有吸引力。為此，進(jìn)一步研究schiff堿中的酰腙類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)及性質(zhì)，改善配體及其配合物溶解性和生物活性，以期合成出具有良好溶解性及抗菌、抗病毒、仿生催化等廣泛生物活性的schiff堿類(lèi)化合物，已經(jīng)顯得

3、尤為重要。酰腙化合物的開(kāi)發(fā)及其在生活中的實(shí)際應(yīng)用將會(huì)有更為廣闊的發(fā)展空間。本文綜述了酰腙化合物的分類(lèi)、合成方法、用途及發(fā)展現(xiàn)狀。不但闡述了現(xiàn)在國(guó)內(nèi)外對(duì)酰腙化合物的研究、生產(chǎn)現(xiàn)狀及其在農(nóng)藥、醫(yī)藥、工業(yè)等方面的廣泛應(yīng)用，而且對(duì)未來(lái)人類(lèi)對(duì)酰腙化合物的應(yīng)用進(jìn)行了展望。關(guān)鍵詞：酰腙化合物；合成；研究；發(fā)展abstractacylhydrazones is a class of widely used compounds of special schiff bases, with excellent biological activity, nonlinear optical properties and

4、 strong coordination ability, which was extensively researched and used of pesticides, pharmaceuticals and analysis catalysis, etc.since schiff bases can be used to inhibit bactericidal compounds, anti-virus, anti-inflammatory, anti-cancer, anti-tuberculosis, etc., its strong ability to coordinate w

5、ith almost all of the metal to form complexes, and its coordination to be dynamic and thus the research of acylhdrazones compounds and their complexes very attracts for scientists. therefore, further study of the schiff base acylhdrazones compounds in the structure and nature of the ligand and its c

6、omplexes to improve the solubility and biological activity in order to synthesize with good solubility and antibacterial, antiviral, and other broad biological activity of biomimetic catalysis schiff bases of compounds, has been very important. acylhdrazones compounds in development and its practica

7、l application in life will have a broader space for development.in this paper, the classification, the synthetic method, the use and present and development of acylhdrazones compounds are reviewed. acylhdrazones of several major synthesis methods are described in detail, not only their development a

8、nd production status are described and the wide range of applications in pesticides, medicine, industry and other aspects are described , but also for future human application of the hydrazone compounds was predicted.keywords : hydrazone ; acylhdrazones synthesis ; research；development前 言酰腙化合物是有機(jī)化合物

9、的一類(lèi)，是氨的衍生物如羥胺、酰肼等與醛或酮發(fā)生親核反應(yīng)失水的縮合得到的一類(lèi)化合物。酰腙基團(tuán)包括由次胺基連結(jié)的酰基和亞氨基。酰腙類(lèi)化合物由于其分子中存在席夫堿基（-ch=n-)和酰胺鍵（conh-)等活性基團(tuán)大多具有除草及殺菌等生理活性。隨著生命科學(xué)的不斷發(fā)展，人們對(duì)有機(jī)合成提出了更高的要求。在人們不再滿(mǎn)足于合成一些新的化合物、縮短反應(yīng)步驟、提高反應(yīng)產(chǎn)率等等，而越來(lái)越把注意力集中到合成一些具有潛在生物活性的化合物上，設(shè)計(jì)和合成具有潛在生物活性的有機(jī)化合物吸引了越來(lái)越多的化學(xué)家的注意力。preiefr在1931年第一次合成了席夫堿。在許多生物化學(xué)反應(yīng)中席夫堿的生成是非常重要的一步。席夫堿具有許多潛

10、在的生物活性，象抗菌、抗癌等等1。席夫堿包含多種官能團(tuán)，它們能和金屬產(chǎn)生穩(wěn)定的金屬配合物，這些配合物有著極為廣泛的用途1-3。酰肼和肼類(lèi)化合物具有非常高的化學(xué)反應(yīng)活性，在化學(xué)和藥物化學(xué)上具有廣泛的應(yīng)用，同時(shí)也是航空器、火箭、人造衛(wèi)星的燃料和推進(jìn)劑4。酰肼及肼類(lèi)化合物與生物體內(nèi)環(huán)境接近，能與生物體中的微量元素作用，從而達(dá)到抗結(jié)核和抗腫瘤的效果。由于-nh2基團(tuán)的影響，這類(lèi)化合物對(duì)有機(jī)體具有一定的毒性。為減少其毒性，近年來(lái)人們較多的關(guān)注氨基與碳基縮合的腙類(lèi)化合物5。近二十多年來(lái)，席夫堿類(lèi)化合物由于自身結(jié)構(gòu)和獨(dú)特的抗菌、除草、抗癌等生理活性及良好的配位化學(xué)性能引起了人們的廣泛的關(guān)注。在已合成出的酰腙

11、類(lèi)化合物中，多數(shù)為芳酰腙類(lèi)6或雜環(huán)酰腙類(lèi)7，分析其原因如下：芳酰腙類(lèi)和雜環(huán)類(lèi)化合物一般具有較強(qiáng)的生物活性，因此合成芳酰腙類(lèi)或雜環(huán)酰腙類(lèi)化合物來(lái)研究其生物活性以及與金屬配位后的活性變化，以期得到具有更強(qiáng)生物活性的化合物。酰腙類(lèi)化合物具有更多的可配位原子，因而它的配位形式更豐富多樣，形成的配合物類(lèi)型也就更多，可選擇的范圍也就越大。由于芳酰腙分子良好的共軛效果，所以是一類(lèi)潛在的nlo材料，是未來(lái)材料學(xué)的一個(gè)很有前景的研究方向。第一章 酰腙化合物的分類(lèi)近二十多年來(lái)，酰腙化合物的研究引起了人們廣泛的興趣，大量的文章發(fā)表在無(wú)機(jī)化學(xué)、金屬有機(jī)化學(xué)、生物化學(xué)雜志上。這是由于它們具有很強(qiáng)的配位能力，多樣的配位形

12、式，廣泛的生物和藥物活性，非線性光學(xué)性質(zhì)和在分析、催化等方面的廣泛應(yīng)用。1.1 酰腙的分類(lèi)酰腙化合物是酰肼與醛或酮發(fā)生親核反應(yīng)失水的產(chǎn)物。酰腙基團(tuán)包括由次胺基聯(lián)結(jié)的?；蛠啺被?。由于次氨基n的孤對(duì)電子與酰基和亞氨基雙鍵形成p共扼所以酰腙很穩(wěn)定，不易發(fā)生水解。由于含有c=n，酰腙屬于席夫堿。酰腙以xx醛(酮)xx酰腙的形式命名，先醛酮部分，再到酰肼部分，如水楊醛苯甲酰腙，苯甲醛2，5噻吩二甲酰腙。根據(jù)含有酰腙基團(tuán)的個(gè)數(shù)可以把酰腙類(lèi)化合物分為單酰腙、雙酰腙、三酰腙和多酰腙。 1.1.1 單酰腙 含有一個(gè)酰腙基團(tuán)的化合物稱(chēng)為單酰腙，如已商品化的農(nóng)藥醌肟酰腙等。醌肟腙（benquinox）（1） 1.

13、1.2雙酰腙含有兩個(gè)酰腙基團(tuán)的化合物稱(chēng)為雙酰腙，如2，6二甲基吡啶；3，5二甲酰腙。雙酰腙一般可以由三種途徑得到：(l) 酰肼與二元醛或酮縮合，如苯甲酰肼與2，6二甲酰基吡啶n氧化物反應(yīng)生成2，6二甲?；拎氧化物雙苯甲酰腙（2）8。(2)雙酰肼與醛或酮縮合，如2，6二甲基吡啶3，5二甲酰肼與2，6雙(鄰甲醛酚甲基)吡啶反應(yīng)得到化合物（3） 9。有時(shí)兩個(gè)酰腙基團(tuán)共用一個(gè)羰基如5溴水楊醛硫代雙酰腙（4）10。(3)另外含酰肼基的酰肼與醛酮縮合也可制得雙酰腙:如甲基(縮氨基脲)乙酰肼與二2吡啶酮反應(yīng)得到二2吡啶酮甲基(縮氨基脲基)乙?；?（5）11。r=h，br （2） （4） （3） （5）

14、 1.1.3 三酰腙和多酰腙由單酰肼或雙酰肼與多元醛酮反應(yīng)制得，含三個(gè)或三個(gè)以上的酰肼基團(tuán)的酰腙分別稱(chēng)為三酰腙和多酰腙。如利用二茂鐵甲酰肼與三角架三元醛反應(yīng)得到三元酰腙(6)11。碳酰肼與2，6二乙酞基吡啶反應(yīng)得到含有4個(gè)酰腙基團(tuán)的大環(huán)化合物(7) 12。草酸二酰肼與乙二醛的縮合反應(yīng)得到的是酰腙聚合物(godhpolymer)(8)13。 （6） （8） （7）1.2 酰腙化合物的配位酰腙是一種特殊的schiff堿，除了亞胺氮外，還有羰基氧這個(gè)額外的配位點(diǎn)。因此酰腙化合物具有很強(qiáng)的配位能力，它能與過(guò)渡金屬，稀土金屬14，甚至主族金屬ba15，非金屬如si16形成配合物。他們的許多配合物表現(xiàn)出生

15、物活性。 1.2.1 酰腙的配位形式酰腙存在酮式和烯醇式互變異構(gòu)，故其存在酮式配位和烯醇式配位，未配位的酰腙主要以酮式存在，因?yàn)橄┐际绞遣环€(wěn)定的。配位以后究竟以哪種形式存在，還取決于反應(yīng)溶液的酸堿度，而且陰離子和溶劑都會(huì)對(duì)其產(chǎn)生影響。 酮式 烯醇式（1）酸堿度對(duì)酰腙的配位形式的影響一般，酸性有利于酮式配位，堿性增強(qiáng)有利于烯醇式配位。在堿性條件下，oh比nh2更容易失去h，故堿性有利于烯醇式配位。在一般情況下，在常見(jiàn)的有機(jī)溶劑中如甲醇、乙醇中酰腙配體和金屬鹽呈弱酸性，以酸調(diào)節(jié)ph到強(qiáng)酸性時(shí)，酰肼以酮式配位17；以強(qiáng)堿如氫氧化鉀、醇鈉調(diào)節(jié)ph值至堿性或弱堿性或以弱堿如氨水調(diào)節(jié)ph值至中性時(shí)18，酰

16、腙以烯醇式配位。但也有例外，如2，6二乙?；拎ざ?縮氨基脲)(9)(l1)與六水合硝酸鈷在1mol/l氨水中反應(yīng)得酮式產(chǎn)物co(l1)(h2o)2(no3)2h2o19。乙?；郊柞ｋ?10)(l2)與fecl3、koh以摩爾比2:1:3反應(yīng)得到酮式烯醇式共存的配合物fel2(l2)20。 （9） （10）（2）陰離子對(duì)酰腙的配位形式的影響若不調(diào)節(jié)溶液的ph值，酰肼和金屬鹽在有機(jī)溶劑中反應(yīng)，其配位形式受陰離子的控制。通常情況下，與高氯酸鹽、硝酸鹽、硫酸鹽是以酮式形式配位(a)，當(dāng)與醋酸鹽配位時(shí)，烯醇式占主要形式(b)21。但也有個(gè)別得到酮式產(chǎn)物，如環(huán)己酮異吡啶甲酰腙(11)(l 3)與醋

17、酸銅反應(yīng)得到酮式產(chǎn)物cu(l3)2(oac)222。 a b (11)第二章 酰腙化合物的合成 2.1 二氫吡啶雙酰腙化合物的合成雜環(huán)化合物廣泛的存在于自然界中，它們一般具有較好的生物活性。酰腙以其良好的生物活性和藥理活性己廣泛的應(yīng)用于醫(yī)藥領(lǐng)域和農(nóng)藥領(lǐng)域。隨著生命科學(xué)的不斷發(fā)展，人們對(duì)有機(jī)合成提出了更高的要求。當(dāng)人們不再滿(mǎn)足于合成一些新的化合物、縮短反應(yīng)步驟、提高反應(yīng)產(chǎn)率等等，而越來(lái)越把注意力集中到合成一些具有潛在生物活性的化合物上，設(shè)計(jì)和合成具有潛在生物活性的有機(jī)化合物吸引了越來(lái)越多的化學(xué)家的注意力。酰肼及肼類(lèi)化合物與生物體內(nèi)環(huán)境接近，他們能與生物體中的微量元素作用，從而達(dá)到抗結(jié)核和抗腫瘤的

18、效果。由于-nh2基團(tuán)的影響，這類(lèi)化合物對(duì)有機(jī)體具有一定的毒性。為減少其毒性，近年來(lái)人們較多的關(guān)注氨基與羰基縮合的腙類(lèi)化合物5。吡啶和吡啶衍生物和酰肼具有相似的生物活性，具有抗菌、抗癌等1。近年來(lái)，氮雜環(huán)化學(xué)己經(jīng)成了有機(jī)合成化學(xué)的前沿領(lǐng)域，引起了人們的高度關(guān)注。 2.1.1合成方法取代苯甲醛和2，6二甲基吡啶3，5二甲酰肼反應(yīng)，合成了二氫吡啶雙酰腙化合物，具體合成方法如下：2.2 四唑乙酰腙類(lèi)化合物的合成近年來(lái)，含四唑環(huán)的化合物因其在醫(yī)藥、農(nóng)藥上的生物活性，研究十分活躍，文獻(xiàn)報(bào)道一些含四唑環(huán)的化合物具有良好的植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)活性。席夫堿類(lèi)化合物由于其獨(dú)特的抗菌、除草、抗癌等生理活性及良好的配位化學(xué)

19、性能13引起了人們的廣泛的關(guān)注。芳香醛與氨基苯氧乙酸反應(yīng)合成的席夫堿類(lèi)化合物具有較好的生物活性，可作為植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。酰腙類(lèi)化合物由于其分子中存在席夫堿基（ch=n）和酰胺鍵（conh）等活性基團(tuán)大多具有除草及殺菌等生理活性。對(duì)該類(lèi)化合物進(jìn)行系統(tǒng)深入的研究是當(dāng)今農(nóng)藥界的研究熱點(diǎn)之一，這表明此類(lèi)化合物具有比較廣泛的研究開(kāi)發(fā)前景。5取代1h-四唑在藥物合成中可以作為羧酸的非經(jīng)典性電子等排體，在人體生理ph=7.4下，負(fù)離子化的5取代1h四唑有比羧酸更好的生物活性，如：a)親酯性是相應(yīng)羧酸化合物的10倍，更容易穿過(guò)細(xì)胞壁；b)更強(qiáng)的負(fù)電荷離域性，有利于與底物相互作用；c)對(duì)許多新陳代謝降解歷程的阻抑

20、作用，比羧酸有更長(zhǎng)的停留作用時(shí)間等21。并且一些四唑衍生物具有抗過(guò)敏、利尿22、消炎、消除過(guò)氧化物23及促進(jìn)植物生長(zhǎng)作用24。 2.2.1合成方法以氰基乙酸甲脂、nan3、nh4ci為原料，反應(yīng)生成5乙酸甲酯1h四唑，將5乙酸甲醋1h四唑與85%水合肼回流反應(yīng)3h合成5乙酰肼1h四唑，再與芳香醛反應(yīng)合成一系列芳香醛1h四唑5乙酰腙化合物，合成路線如下：4a: ar=c6h5 4b: ar=4-clnc6h4 4c: ar=2-clc6h4 4d: ar=2、4-clc6h44e: ar=4-o2nc6h 4f: ar=4-hoc6h4 4g: ar=4-ch3c6h4在藥物合成中可以作為羧酸的

21、非經(jīng)典性電子等排體，在人體生理ph=7.4下，負(fù)離子化的5取代1h四唑有比羧酸更好的生物活性如:a)親酯性是相應(yīng)羧酸化合物的10倍，更容易穿過(guò)細(xì)胞壁；b)更強(qiáng)的負(fù)電荷離域性，有利于與底物相互作用；c)對(duì)許多新陳代謝降解歷程的阻抑作用，比羧酸有更長(zhǎng)的停留作用時(shí)間等1。并且一些四唑衍生物具有抗過(guò)敏、利尿2、消炎、消除過(guò)氧化物3及促進(jìn)植物生長(zhǎng)作用4。酰肼及肼類(lèi)化合物與生物體內(nèi)環(huán)境接近，它們能與生物體中的微量元素作用，從而達(dá)到抗結(jié)核和抗腫瘤的效果。由于-nh2基團(tuán)的影響，這類(lèi)化合物對(duì)有機(jī)體具有一定的毒性，為減少其毒性，近年來(lái)人們較多的關(guān)注氨基與羰基縮合的腙類(lèi)化合物5。酰腙類(lèi)化合物具有廣泛的生物、藥物活

22、性，如抗癌、抗腫瘤、抗氧化9等，是很有潛力和發(fā)展前途的藥物或前體8。第三章 合成酰腙化合物的相關(guān)化合物介紹3.1 雜環(huán)類(lèi)化合物所謂雜環(huán)化合物，即包含一種或一種以上的雜原子的環(huán)狀化合物1。雜環(huán)化合物數(shù)目眾多，約占全部有機(jī)化合物的三分之一，是一個(gè)極重要的部分。自然界存在的半數(shù)以上的化合物含有雜環(huán)體系，許多具有生理活性和藥用價(jià)值的化合物大多屬于雜環(huán)化合物類(lèi)。如：幾乎所有植物中的生物堿等。藥理性能依賴(lài)于雜環(huán)?？赡艿脑蛑唬且?yàn)殡s環(huán)化合物較脂肪族或芳香族化合物，更不易受到代謝過(guò)程破壞的緣故2。含氮雜環(huán)化合物廣泛存在于自然界中。在動(dòng)植物體中起重要作用的血紅素、葉綠素和核酸的堿基都是含氮雜環(huán)化合物。中草

23、藥中的有效成分生物堿，如：抗瘧疾的奎寧、鎮(zhèn)痛的嗎啡、抗癌的喜樹(shù)堿、治療高血壓的利血平，也都是含氮雜環(huán)化合物。在農(nóng)藥中，己經(jīng)出現(xiàn)了許多高效的除草劑、殺菌劑、殺蟲(chóng)劑，他們也都是含氮雜環(huán)化合物。3.2 酰腙和肼類(lèi)化合物酰腙和肼類(lèi)化合物具有非常高的化學(xué)反應(yīng)活性，在化學(xué)和藥物化學(xué)上具有廣泛的應(yīng)用3，酰腙和肼類(lèi)化合物與生物體內(nèi)環(huán)境接近，能與生物體中的微量元素作用，從而起到抗結(jié)核和抗腫瘤的效果4。由于-nh2基團(tuán)的影響，這類(lèi)化合物對(duì)有機(jī)體具有一定的毒性5。為減少其毒性，近年來(lái)人們開(kāi)始關(guān)注氨基與羰基縮合的腙類(lèi)化合物。酰腙作為一種特殊的schiff堿，以其很強(qiáng)的配位能力、良好的生物藥理活性，使其成為很有潛力的治

24、療藥物和功能材料12。 3.2.1肼類(lèi)化合物nh2nh2是最簡(jiǎn)單的肼，雜環(huán)合成中常用到的則是氮上的氫被取代生成的肼類(lèi)衍生物，其類(lèi)型如下：(l)氮上的氫被烷基、芳基取代形成r1r2nnr3r4(r1=r2=h，alkyl，aryl；r3=r4= alkyl，aryl；或r1，r2， r3，r4=h，alkyl，aryl)。(2)氮上的氫被?；?、硫?；蛳┌坊〈纬蓃cxnhnhr x=o，s，nh；r=，h，alkyl，aryl； r=h，alkyl，aryl ；rcx(r=h，alkyl，aryl)。(3)肼與羰基化合物反應(yīng)形成腙rnhn=chr。(4)氮上的氫被酰胺基硫酰胺基取代生成氨基硫

25、脲或取代氨基硫（rnhnhcxnh2x=o，s)。(5)氮上的氫還可被雜環(huán)基或取代乙烯基取代等。正是以上這些結(jié)構(gòu)各異的肼類(lèi)衍生物能以較高的反應(yīng)活性和烯烴、炔烴和烯炔化合物、不飽和酮。二酮、二酮、飽和或不飽和的腈類(lèi)和丙二腈、丙烯腈衍生物、四氰乙烯、氰基醛酮、氰乙酸乙酯等反應(yīng)，生成含氮、硫、氧的五、六元雜環(huán)或稠雜環(huán)，從而提供了多樣化和具有實(shí)際用途的有機(jī)雜環(huán)化合物，早期文獻(xiàn)已有評(píng)述2肼類(lèi)衍生物中，兩個(gè)具有孤對(duì)電子的氮原子是通過(guò)鍵直接相連的活潑官能團(tuán)，盡管它是一個(gè)較弱的堿，但該官能團(tuán)卻表現(xiàn)出較高活性的親核性質(zhì)。這是因?yàn)楫?dāng)肼中的一個(gè)氮原子在反應(yīng)中作為進(jìn)攻原子時(shí)，鄰位氮原子上不論其上連接何種基團(tuán)，它均可使

26、進(jìn)攻氮原子的親核活性大大提高，這種使鄰位氮原子的親核活性提高的現(xiàn)象稱(chēng)之為-效應(yīng)(eq.1)。-效應(yīng)的產(chǎn)生可能是由于肼類(lèi)作為親核試劑同任親電試劑反應(yīng)時(shí)，氮一氮鍵中的一個(gè)氮供出孤對(duì)電子和親電試劑中的碳成鍵，另一對(duì)處在鄰位氮上的孤對(duì)電子對(duì)該過(guò)渡態(tài)起穩(wěn)定作用。故此，肼表現(xiàn)出特殊的反應(yīng)活性。or 第四章 酰腙的應(yīng)用及研究進(jìn)展4.1酰腙在分析、催化等方面的應(yīng)用在分析化學(xué)上，酰腙類(lèi)化合物也有重要的用途20。最初酰腙是用來(lái)純化和鑒定羰基化合物的，由于酰腙能與各種各樣的金屬離子形成配合物，近年來(lái)常用作分析試劑和金屬萃取劑，同時(shí)在金屬離子的熒光分析方面取得了很大進(jìn)展。許多研究表明:水楊酰腙及其衍生物在這方面的應(yīng)用

27、很廣泛21。例如:作為分析試劑，水楊醛2-溴-6-羥基苯甲酰腙直接用于葡萄糖注射液及常見(jiàn)飲料中微量al的測(cè)定，效果很好22；作為熒光分析試劑，當(dāng)ph值為2時(shí)雙水楊酰腙與zr(iv)形成的1:2熒光絡(luò)合物，在ph=6.3的乙醇介質(zhì)中與zn生成的1:1熒光絡(luò)合物，在m=378nm/468nm時(shí)，可測(cè)定ppb級(jí)zr(iv)和zn(ii)21，有些酰腙能與鎂(ii)形成熒光絡(luò)合物，可用于ppm級(jí)鎂的測(cè)定，許多金屬如ga3+、v4+、pb2+、cu2+、mn2+等離子都能與不同的酰腙形成穩(wěn)定的絡(luò)合物用于熒光分析。酰腙類(lèi)化合物具有多齒配位基，易形成共軌大鍵的電子流動(dòng)橋，在形成絡(luò)合物時(shí)為剛性平面結(jié)構(gòu)，因此，

28、其具有靈敏度高與選擇性好的分析反應(yīng)性能23，是具有開(kāi)發(fā)與應(yīng)用價(jià)值的新型熒光試劑。在催化方面，一些多官能團(tuán)的雙酰腙由于能形成同或雜多核配合物被用做均相或多相催化劑24。最近，2-苯基膦基苯甲醛酰腙的乙酸pd(ii)配合物被用作溫和的條件下不飽和c-c鍵的均相催化劑25。4.2 酰腙的非線性光學(xué)性質(zhì)具有非線性光學(xué)性質(zhì)的材料在電信、光貯存和光信息處理過(guò)程等方面由著不可缺少的重要作用33。故近年來(lái)探索新型非線性光學(xué)(nonlinear optiacl nlo)材料特別是倍頻材料的研究與開(kāi)發(fā)受到國(guó)際上的高度重視。shg(second harmnic gematino)系數(shù)是衡量非線性光學(xué)性質(zhì)的一項(xiàng)重要指

29、標(biāo)，具有較大shg系數(shù)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是：共軛、電荷轉(zhuǎn)移、非中心對(duì)稱(chēng)。芳酰腙及其配合物在一定程度上能滿(mǎn)足較大shg系數(shù)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，特別是擴(kuò)展的電子離域，一定的修飾后可望具有較大的shg系數(shù)，是潛在的nlo材料。4.3 酰腙化合物在農(nóng)藥中的應(yīng)用在農(nóng)藥工業(yè)中，酰腙類(lèi)化合物具有除草、殺菌、殺蟲(chóng)、殺線蟲(chóng)及對(duì)植物生長(zhǎng)起調(diào)節(jié)作用34。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道含結(jié)構(gòu)的化合物一般都具有殺菌、除草和植物調(diào)節(jié)活性35。因此，這類(lèi)衍生物是目前為止國(guó)內(nèi)外學(xué)者研究得較多的一類(lèi)前體農(nóng)藥36。南開(kāi)大學(xué)元素有機(jī)化學(xué)研究所李正名教授領(lǐng)導(dǎo)的科研小組以5-吡唑甲酰肼為原料合成了吡唑酰腙等四類(lèi)新化合物37，并對(duì)大部分化合物做了生物活性測(cè)試，結(jié)果表明均有

30、一定的殺菌和除草功能。酰腙類(lèi)化合物還是金屬離子的良好配體，許多實(shí)驗(yàn)表明38，植物的生物調(diào)節(jié)與植物體內(nèi)本身的金屬離子有關(guān)，即能與金屬離子形成穩(wěn)定配合物的配體有關(guān)。r.shai等“complexationof some plant auxins mith metal ions of biological interest”39一文中詳細(xì)探討了幾種金屬離子與其配體的穩(wěn)定性與生物活性的關(guān)系，探討了植物生長(zhǎng)激素的可能作用模式，指出其生物活性大小同其與金屬離子形成的鰲合物的穩(wěn)定性有關(guān)，金屬鰲合物穩(wěn)定性越強(qiáng)活性越高。r.b.joharil40等在“synthetic and biological studi

31、es of some bivalant metal complexes of benzaldelydesaluyloyihydrazones”，一文中討論了苯甲酰肼水楊醛腙的合成及其與co2+，ni2+，cu2+，zn2+二價(jià)離子配合物的合成及生物活性，顯示配合物比配體具有更強(qiáng)的殺真菌活性。4.4 酰腙化合物的研究進(jìn)展含-conhn=ch-基團(tuán)的酰腙類(lèi)化合物，分子結(jié)構(gòu)中存在schiff堿基（-ch=n-）和酰胺鍵（-conh-）等活性基團(tuán)，因具有獨(dú)特的消炎、殺菌、抗驚厥、抗腫瘤、抗糖尿病、抗結(jié)核病菌41等生物活性，良好的非線性發(fā)光特性42，與過(guò)渡金屬、稀土金屬等強(qiáng)的配位能力43，在農(nóng)藥、醫(yī)藥、

32、分析、催化、材料等方面的應(yīng)用44，多年來(lái)一直是人們廣泛研究的對(duì)象，并受到人們的普遍關(guān)注。其優(yōu)秀的生物活性，它可作為某些農(nóng)作物病蟲(chóng)害的防治劑，1963年有報(bào)道各種苯酰腙作為小麥葉銹病的鏟除劑45；伏蟻腙用于防止火蟻；嘧菌腙用于防治水稻的稻尾孢，稻長(zhǎng)蠕孢和稻梨孢等病菌46，酰腙類(lèi)化合物還在臨床上用作藥物，如已用于臨床的降壓苯肽嗪腙，治療結(jié)核的異煙酰腙，羥苯煙腙等47。一系列吡啶醛和水楊醛苯酰腙被發(fā)現(xiàn)對(duì)人和老鼠的dna的復(fù)制和細(xì)胞生長(zhǎng)有抑制作用，這些試劑有選擇抑制特定的細(xì)胞引起人們的興趣，特別是在抗癌變細(xì)胞篩選中48。同時(shí)酰腙類(lèi)化合物強(qiáng)的配位能力及多樣的配位形式，也產(chǎn)生了眾多的各式各樣的酰腙類(lèi)金屬配

33、合物，有些藥理實(shí)驗(yàn)表明腙類(lèi)金屬配合物具有抗癌活性49，另一些實(shí)驗(yàn)表明，酰腙類(lèi)金屬配合物具有比酰腙類(lèi)化合物本身更強(qiáng)的生物活性50，這為尋找新型的高效低毒的農(nóng)藥及醫(yī)藥提供了一條新的途徑。酰腙類(lèi)化合物在治療結(jié)核病51，清除體內(nèi)o2自由基52及抑菌方面53已有廣泛應(yīng)用，其結(jié)構(gòu)和性質(zhì)已有大量文獻(xiàn)報(bào)道。結(jié) 語(yǔ)綜上所述，酰腙作為具有席夫堿基（ch=n)和酰胺鍵（conh)等活性基團(tuán)的一類(lèi)特殊的schiff堿，以自身特有的強(qiáng)配位能力、非常好的抗腫瘤、抗菌等生物活性和藥理活性以及各方面的優(yōu)越性能，成為了在未來(lái)很有潛力的治療藥物和功能材料之一。在有機(jī)合成快速發(fā)展的今天，在人們已不再滿(mǎn)足于合成一些新的化合物、縮短反

34、應(yīng)步驟、提高反應(yīng)產(chǎn)率等等，而越來(lái)越把注意力集中到合成一些具有潛在生物活性的化合物上，設(shè)計(jì)和合成具有潛在生物活性的有機(jī)化合物吸引了越來(lái)越多的化學(xué)家的注意力。而含ccnhn=ch基團(tuán)的酰腙類(lèi)化合物具有特殊的生物活性和強(qiáng)配位能力在農(nóng)藥醫(yī)藥和分析試劑等方面將繼續(xù)成為人們廣泛研究的對(duì)象。此類(lèi)化合物具有非常廣泛的研究開(kāi)發(fā)前景。參考文獻(xiàn)1 李潔，錢(qián)萬(wàn)紅，姜志寬，張應(yīng)闊。雜環(huán)化合物在衛(wèi)生殺蟲(chóng)領(lǐng)域中的應(yīng)用進(jìn)展。中國(guó)媒介生物學(xué)及控制雜志。2001，第12卷，第3期：23423602 iv. pyridine carboxylic acid hydrazides and benzoic acid hydrazide

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36、勇，康北笙。一種新型含二茂鐵基三角架配體的合成與表征。中山大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版)。2003: 5,12712806 saraswat, r.; singh, s.; rana, v b.; divalent metal chelates of macrocycle derived from dihydrazone and aromatic diketone. j. indian. chem. soc. 2001: 73, 4784807 何水樣，曹文凱，陳軍利，趙建設(shè)，史啟禎，王汝賢，孫杰。銅(ii)與2-羰基丙酸水楊酰腙配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)和抑菌活性。高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報(bào)。2002: 23, 9919958 wang, d. b.; chen, b.