煉油工藝技術(shù)發(fā)展史話

1、煉油工藝技術(shù)發(fā)展史話09-04-02 作者： 編輯：石油之光編輯石油是工業(yè)的血液。從地下開采出來的原油怎樣充當各種機器的動力和潤滑劑呢?這是人們在開采石油的同時就在研究和實踐的問題。煉油技術(shù)應(yīng)運而生。蒸餾釜的誕生1849年，蘇格蘭的杰姆斯伊本(James Ibung)生產(chǎn)出“石蠟油”(Paraffine Oil)，用于照明，原料先是用煤礦里滲出來的石油，后來改用燭煤(Cannd Coal)。這一工藝獲英國專利。這一技術(shù)轉(zhuǎn)讓給了英國、美國許多工廠。與此同時，據(jù)美國石油工業(yè)史記述，最早從煤炭里煉制出燈用煤油的是加拿大地質(zhì)家亞伯拉罕格斯納(Abraham Gesner)博士，1852年研發(fā)出類似的工

2、藝，獲得了美國專利，其專利權(quán)是用煤炭生產(chǎn)“Kerosene”(是希臘文中蠟wax與油oil的復(fù)合字，中文譯為煤油)。1853年，紐約的一家公司用他的技術(shù)生產(chǎn)煤油，投放市場。但是，美國人稱薩繆爾M基爾(SamuMKier)是煉油業(yè)的創(chuàng)始人，因為他不僅成功地應(yīng)用了蒸餾的原理，加工原油，生產(chǎn)出石油產(chǎn)品，而且制造出商業(yè)化生嚴的第一只蒸餾釜。 基爾本是匹茲堡賣藥的商人。他擁有煤礦、一座鑄鐵工廠，還是匹茲堡一費城航運公司的發(fā)起人之一。多年來，他經(jīng)營著賓夕法尼亞塔蘭屯附近阿列漢尼河邊的鹽井。有些鹽井滲出原油來。鹽場主把它當作討厭的副產(chǎn)品，扔在河里，又讓行船的人討厭。基爾把它們收集起來，裝在玻璃瓶里當藥賣。品

3、名“石油(Petroleum)”或“巖石油(Rock oil)”?；鶢柵艘恍┰蜆悠罚偷劫M城的詹姆斯布思(James CB00th)教授(他是美國化學(xué)學(xué)會的主席)那里去，請他做分析，為塔蘭屯的原油找出路。布思在實驗室里做了試驗，確認原油通過蒸餾，可以加工出很好的照明用油，并且給基爾畫了蒸餾釜的草圖。因此，布斯也被認為是石油業(yè)界第一位化學(xué)家?；鶢柊凑詹妓沟牟輬D，制造出美國第一只蒸餾釜，直徑1105厘米，高1422厘米，容量08立方米。釜內(nèi)盛塔蘭屯原油，釜下燒煤炭。釜里產(chǎn)生的油蒸汽通過小管子進入盛水的桶，冷凝為淺黃色的煤油。1850年，基爾在匹茲堡第七大街上開始出售燈用煤油，稱為“碳油(Car

4、bon oil)”。賣價每加侖15美元。這種油點燃起來很亮，但是有一股難聞的味道。紐約的一位咖啡和香料零售商費里斯(ACFerris)看中了這種燈油，買了12加侖回去。他想出了辦法，用硫酸和苛性鉀加以處理，成品油呈檸檬色，近于無臭。他稱這一工藝為“煤炭一石油”工藝。這種燈油大受歡迎。于是，他到處尋找原油，擴大原料來源。首先，他買下了基爾的塔蘭屯鹽場產(chǎn)的全部原油。接著，派人到加利福尼亞、荷屬東印度等地去調(diào)查。他承諾按每桶20美元收購。在加拿大，費里斯找到經(jīng)營恩寧斯基林油田的杰姆斯米勒威廉姆斯，向他收購原油。1858年，費里斯加工了1183桶(約161噸)原油，成為美國當時最大的煉油商。據(jù)記載，1

5、859年那年，美國已經(jīng)有50多家煉油廠，分別用軟煤、頁巖或天然瀝青生產(chǎn)煤油。1859年8月27日，賓夕法尼亞泰特斯維爾石油溪邊德雷克井的出油，標志著近代石油工業(yè)的誕生。原油生產(chǎn)迅速擴大。在油田附近很快出現(xiàn)一批煉油廠。泰特斯維爾地區(qū)的第一家煉油廠是威廉姆巴恩斯代爾和威廉姆艾博特創(chuàng)辦的，1860年11月開工興建，1861年1月點火投產(chǎn)。資本15000美元。各地的原本用煤炭等為原料的煉油廠迅速改煉天然原油。1864年，美國的總煉油能力大約為6000桶日(約30萬噸年)。俄羅斯早期的煉油技術(shù)俄羅斯的俄羅斯石油技術(shù)史(俄文版)對于早期的煉油技術(shù)有比較具體的記述。早在1748年和1754年，沙俄政府的礦務(wù)

6、總局和金銀化驗局先后對采自烏赫特河和索卡河的原油進行過實驗室的分析和化驗。用曲頸燒瓶做了原油蒸餾試驗，取得了餾出物。俄國的第一座煉油廠是瓦西里阿列克謝維奇杜比寧和他的兩個兄弟蓋拉西姆和馬卡爾1 823年建立的，位于符拉基米爾省莫斯多克附近。這座煉油廠有一具鐵制的蒸餾釜，可以一次注入40小桶(注：是家庭用的小木桶，不是現(xiàn)今的標準桶)原油。它架設(shè)在磚砌的爐子上。釜上有一個大銅蓋。一根銅管從釜里穿過銅蓋伸出來，進入盛水的木桶，使餾出物得到冷卻，然后流入容器。40小桶原油蒸餾后，得出16小桶白色石油產(chǎn)品，釜里流下約20桶殘余油，有4小桶蒸發(fā)掉了。杜比寧的煉油廠在北高加索發(fā)展不起來。因為格羅茲尼的原油生

7、產(chǎn)規(guī)模很小，成本高，產(chǎn)品的銷路又很難打開。1837年，一個名叫什維佐夫的人，幾經(jīng)周折，把1638噸煤油運到了莫斯科。1843年，杜比寧兄弟曾經(jīng)打算擴大生產(chǎn)，但是北高加索行政長官不同意。 巴庫地區(qū)的第一座煉油廠1838年建在巴拉漢尼，是在巴庫石油局局長沃斯科鮑伊尼克領(lǐng)導(dǎo)下建設(shè)的。他們從1834年起就對輕質(zhì)的蘇拉漢尼原油和重質(zhì)的巴拉漢尼原油分別進行過蒸餾試驗。巴拉漢尼的重質(zhì)原油經(jīng)過蒸餾，其餾出物可以賣好價錢，其剩余物可以按重質(zhì)油出售。1866年，巴庫地區(qū)一共生產(chǎn)出1600噸煤油，其中1470噸是蘇拉漢尼油田上外高加索貿(mào)易公司的煉油廠生產(chǎn)的。1869年，巴庫已經(jīng)有23家煉油廠。最大的一家是諾沃西里佐

8、夫1868年建在科欽海峽岸邊的。設(shè)備是英國制造的，在美國人康斯坦特指導(dǎo)下安裝和建設(shè)的。這家煉油廠有10座鐵質(zhì)蒸餾釜，容積1638噸原油。冷凝器的管子直徑178毫米。原油用泵抽入2具儲罐，然后靠重力流向各個蒸餾釜。餾出的餾分油按不同比重分別裝入不同的容器。餾分油要通過凈化器，用5的硫酸和1的苛性鈉(都按所處理油的質(zhì)量計算)處理。凈化器用一臺40馬力的蒸汽機驅(qū)動。同一年，在格魯吉亞的梯比里斯的西蒙煉油廠，有立式和臥式的蒸餾釜各2臺，每臺的容量達16立方米。俄羅斯石油技術(shù)史還記述道：英國的第一家煉油廠是D雍格1848年建的。法國的第一座煉油廠在阿爾薩斯，是AG基爾恩1854年建在科爾馬爾城附近，加工

9、佩謝爾布龍油田的原油。煉制過程中采用了過熱蒸汽。產(chǎn)品也用硫酸處理。以上講的原油蒸餾工藝和蒸餾釜，都是間歇式的生產(chǎn)。往蒸餾釜里注入原油，加熱，油蒸汽出來，冷凝，把留在釜內(nèi)的殘余油清理出去后，才可以蒸餾第2釜。生產(chǎn)效率低，成本高。首先實現(xiàn)原油連續(xù)蒸餾的是阿塞拜疆巴庫的諾貝爾兄弟石油公司。那是19世紀80年代初。據(jù)俄羅斯石油技術(shù)史稱，諾貝爾公司采用的是大化學(xué)家門捷列夫的發(fā)明，是他提出了連續(xù)蒸餾裝置的結(jié)構(gòu)。美國的標準石油公司直到19世紀90年代才開始采用連續(xù)蒸餾。生產(chǎn)燈用煤油的蒸餾，是常壓蒸餾，也是石油煉制過程最基本的工藝。直到現(xiàn)在，常壓蒸餾塔仍然是所有煉油廠的第一道加工工序。煉油廠的常壓蒸餾能力，就

10、是這座煉油廠的加工能力。脫 硫在講蒸餾釜的同時，還要講一下原油的脫硫。1885年，美國印第安納州發(fā)現(xiàn)了利馬油田。利馬的原油叫“酸油”，含硫比較多。用它煉制出來的煤油，點燈時發(fā)出一種像臭雞蛋那樣的臭味。因此不受歡迎。石油大王洛克菲勒獨具慧眼，大量低價買進利馬原油，請來出生在德國的化學(xué)家赫爾曼弗拉希(Herman Frasch)，讓他解決脫硫問題，并且為他在惠廷煉油廠建立了實驗室這是世界上第一家石油技術(shù)研究機構(gòu)。弗拉希在他自己的安大略小煉油廠遇到過同樣問題。他弄清楚了臭味來自原油中的硫化氫，發(fā)明了一種用氧化銅作為催化劑的脫硫工藝。他用15噸氧化銅處理了5000桶(約682噸)煤油。標準石油公司在惠

11、廷煉油廠建立了脫硫裝置，使利馬的“酸油”變成了“甜油”。洛克菲勒賺了一大筆。早期的潤滑油生產(chǎn)人類最早利用的潤滑油就是原油。2000年前，中國和其他好多個國家和地區(qū)的人民已經(jīng)用原油來潤滑水碓和馬車的軸。產(chǎn)業(yè)革命后，蒸汽機和許多其他機械得到越來越廣泛的應(yīng)用。對潤滑的需求迅速增加。早期使用的是植物油。1855年，美國耶魯大學(xué)的西利曼(SfHiman)教授在一篇文章中，倡議“潤滑革命”，用礦物油取代植物油。他指出，當時使用的動物油和植物油都有缺點，而重的“巖石油”組分在使用中不會腐敗發(fā)臭，不會變酸，而且有應(yīng)對寒冷氣候的良好性能。石油怎么成為人們歡迎的潤滑油的?美國石油史講了一個故事。馬休斯艾文(Mat

12、hew PEwing)委托紐約的海勒姆埃弗雷斯(Hiram BEverleth)研究能不能通過減低蒸餾壓力，提高原油的煤油產(chǎn)出量。他們應(yīng)用1866年獲得專利權(quán)的一項技術(shù)，搞減壓蒸餾。經(jīng)過多次試驗，沒有能夠提高煤油的收率，但是意外地發(fā)現(xiàn)，減壓蒸餾留下的重質(zhì)渣油，可以作為良好的馬車潤滑油。于是他們建立起商業(yè)性的馬車油生產(chǎn)裝置。他們的公司叫做真空石油公司。它是美孚石油公司的前身。據(jù)(俄羅斯石油技術(shù)史稱，俄國最早生產(chǎn)出潤滑油的是1870年設(shè)在科契的一家煉油廠，廠主是NA索漢。它生產(chǎn)的“機械潤滑油”，應(yīng)用于頓河上的蒸汽輪船、亞索夫一沃隆涅日鐵路的車輛以及頓河一羅斯托夫各家工廠。在此以前，俄國所用的潤滑油

13、要從比利時和荷蘭進口。脫 蠟各種機械的廣泛應(yīng)用，特別是汽車的大發(fā)展，對潤滑油的質(zhì)量提出了越來越高的要求。而提高潤滑油質(zhì)量的關(guān)鍵是脫除石油中的蠟。最早的石油脫蠟手段是壓榨式壓濾機，它出現(xiàn)在1880年，可以生產(chǎn)出黃色的蠟和煤油、噴燈油。19世紀90年代初，有一位煉油商，他的名字已經(jīng)為人們忘卻了。他偶然發(fā)現(xiàn)，露天存放在儲罐里的原油，經(jīng)過一冬天，原油中的蠟已經(jīng)自然地析出在儲罐底部，而原油中出現(xiàn)了比抗冷試驗要求還低3040的汽缸油。這種油在常溫下純凈，半透明，成為精制高黏度潤滑油配料。不過，并不是每年都有那么適當?shù)牡蜏?，都能適合“釀制美酒”。1894年，潮水石油公司的格雷(EBGray)首創(chuàng)用輕石腦油來

14、切割潤滑油區(qū)的人民已經(jīng)用原油來潤滑水碓和馬車的軸。1905年出現(xiàn)了“發(fā)汗”器。在圓盤里放一層鐵絲網(wǎng)，網(wǎng)底下放水，把熔化了的含油石蠟倒人盤中。讓它冷卻凝固后，放掉盤底的水，然后升高周圍的溫度，讓石蠟“發(fā)汗”，“汗”油流入盤底，排出來。這種軟蠟油可以作為裂化的原料。“發(fā)汗”后，再升高溫度，石蠟全部熔化、流出。這就是高熔點石蠟。這種工藝是間歇生產(chǎn)的，在第二次世界大戰(zhàn)之前廣泛應(yīng)用。后來被溶劑脫蠟法取代。汽車進入了千家萬戶。潮水石油公司在貝翁建立了引擎試驗臺架，以研究汽車需要什么樣的潤滑油。這是世界上最早的試驗臺架之一。他們發(fā)現(xiàn)，精制高黏度潤滑油配料和中性油具有良好潤滑性能。它們建立起第一個全國性分級石

15、油銷售系統(tǒng)。1920年，馬克斯米勒(Max BMiller)和沙普爾斯(PTSharpies)發(fā)明了離心分離機，成為新一代脫蠟技術(shù)。熱裂化技術(shù)1910年前后，汽車開始大規(guī)模生產(chǎn)。接著，拖拉機、飛機等得到大量應(yīng)用。市場對汽油的需求迅速增長，汽油取代煤油成為最主要的石油產(chǎn)品。怎么能從單位原油中提煉出更多的汽油來?這方面第一個突破是熱裂化。熱裂化的發(fā)明者是威廉M伯頓(William MBurton)。伯頓生于美國克里夫蘭，1886年畢業(yè)于Western Reserve大學(xué)，1 889年在霍普金斯大學(xué)獲得博士學(xué)位。1890年進入標準石油公司當化學(xué)師，后來任煉油廠總管助理、總管，191 1年起成為印第安

16、納標準石油公司的一名董事，1915年為副總裁，1918年出任總裁，直到1927年退休。第一次世界大戰(zhàn)時期，他在惠廷煉油廠的實驗室主持了提高汽油收率的研究和試驗，證實了在較高溫度和壓力下，碳氫化合物大分子可以裂解為較小的分子，從而從原油中提煉出更多的輕質(zhì)餾分汽油、柴油等。他的主要合作者是1900年進入惠廷煉油廠，當時的實驗室主任羅伯特漢弗萊斯(Robert EHumphreys)。參加這項研究的還有羅杰斯和布蘭斯基。此二人也都是霍普金斯大學(xué)的博士。他們設(shè)定，反應(yīng)的溫度要達到850。F(454)。當時還沒有焊接技術(shù)，鋼板制造圓筒只能鉚接。強度夠不夠?對此也要反復(fù)試驗。經(jīng)過兩年多的工作，到1910年

17、底，伯頓和漢弗萊已經(jīng)確信，高溫、高壓下生產(chǎn)出“合成汽油”是可行的，安全的。為此他打報告建議上100套工業(yè)化的、容量為8000加侖的熱裂化釜。但是，當時印第安納標準石油公司還是洛克菲勒的標準石油公司的子公司，而母公司正被“反托拉斯法”的官司弄得焦頭爛額，董事會里有些人也擔(dān)心高溫、高壓會導(dǎo)致像鍋爐那樣的爆炸，沒有批準他的建議。1911年，標準石油公司被迫解體，印第安納標準石油公司獨立了。伯頓建成了世界第一座半工業(yè)化的熱裂化裝置。其蒸餾釜直徑8英尺(約244米)，高10英尺(約305米)，處理量150桶(約20噸)。汽油采收率提高一倍多。1913年1月7日，公司獲得了伯頓熱裂化工藝的專利權(quán)。最高層決

18、定，投資100萬美元，在惠廷煉油廠建造120臺熱裂化裝置。當時熱裂化的原料油是原油“拔頭”出來的瓦斯油，最初得到的餾分油約占原料油的2530；很快提高到6570。汽油的最終采收率約50。熱裂化工藝顯示了很大的優(yōu)越性，新裝置在許多地方建立起來。熱裂化的改進在第一批伯頓熱裂化釜正在建設(shè)的時候，一些人已經(jīng)在想辦法加以改進了。這里面最重要的是克拉克管式爐的發(fā)明。埃德加克拉克(Edgar MClark)沒有上過大學(xué)。但是他富于創(chuàng)造精神，具有力學(xué)頭腦，朝氣蓬勃。他1890年進入印第安納石油公司，在惠廷煉油廠當普通實驗員。后來成為伯頓的實驗助手。1907年成為正在建設(shè)中的伍德河煉油廠的經(jīng)理?？死藦呐P式蒸汽

19、鍋爐想到可以把熱裂化釜做成管式的。19】4年12月1日，這項發(fā)明獲得了專利權(quán)。伯頓把它納入了熱裂化的設(shè)計。1914年，在伍德河煉油廠建立了第一套熱裂化管式裂解爐，處理量可以增加幾乎一倍，而且更加安全。但是，它仍然是間歇式的操作。這項技術(shù)轉(zhuǎn)讓給了14家煉油廠。從1914年到1919年，印第安納標準石油公司的技術(shù)轉(zhuǎn)讓費收入為1 100萬美元。公司高度評價伯頓他們的貢獻。到1927年，伯頓得到40萬美元的獎勵，漢弗萊得到20萬美元。許多公司的許多人在設(shè)法改進，這樣的改進1920年有4項，1921年有6項。連續(xù)式的熱裂化工藝的創(chuàng)始人是杰西達布斯(Jesse ADubbs)。他的大部分工藝試驗和研究經(jīng)費

20、是宇宙產(chǎn)品公司提供的。1921年，在殼牌石油公司伍德河3區(qū)的羅克薩納煉油廠里，建成了第一座商業(yè)化的達布斯連續(xù)熱裂化裝置。得克薩斯公司開發(fā)的是霍爾姆斯一曼利(Holmes-Manley)連續(xù)熱裂化工藝。催化裂化技術(shù)催化裂化工藝的誕生是煉油工藝技術(shù)的非常重要的成就。所謂催化裂化，就是在催化劑作用下進行的裂化反應(yīng)，同熱裂化相比，輕質(zhì)油的產(chǎn)率更高，汽油的辛烷值更高，柴油的安定性也比較好，并且同時產(chǎn)生大量富含烯烴的液化氣，是很好的有機化工原料。直到現(xiàn)在，催化裂化仍然是幾乎所有煉油廠主要的二次加工工藝。催化裂化工藝的發(fā)明人是法國工程師兼工業(yè)家尤金胡德利(Eugene Houdry)。胡德利出生在法國的多蒙

21、特。他父親是很有錢的鋼鐵制造商。尤金在巴黎的藝術(shù)與職業(yè)學(xué)院攻讀機械工程，畢業(yè)后，先在父親的公司里工作，后來參了軍，第一次世界大戰(zhàn)中成為法國坦克師團的中尉軍官，并且在戰(zhàn)爭中受了傷。戰(zhàn)后，他專心于催化技術(shù)的研究，致力于用煤生產(chǎn)汽油。有一次，那是1922年，一位名叫普魯多姆的同事向他出示了一種催化裝置，可以用低級褐煤生產(chǎn)高質(zhì)量汽油。胡德利很受啟發(fā)，于1927年在實驗里取得了突自破，發(fā)明了對重質(zhì)原油進行催化裂化的新工藝，可以比熱裂化得到更高的汽油收率。真空石油公司歐洲公司的負責(zé)人答應(yīng)提供10萬美元給他作為研究經(jīng)費并且把他和他的實驗室遷到美國新澤西州的伯爾斯波羅。胡德利和他的助手們同真空石油公司合作，組

22、成胡德利工藝公司，要把實驗室的研究成果轉(zhuǎn)化為實用的生產(chǎn)工藝。1928年，真空石油公司與紐約標準石油公司合并為索科尼一真空石油公司。新公司放松了對胡德利的支持。不久，胡德利得到了新的強有力的支持。太陽石油公司的創(chuàng)辦者皮尤家族的主要成員、太陽公司負責(zé)煉制工作的副總裁阿瑟皮尤(Arthur Pew)非常感興趣，把胡德利連同實驗裝備搬到太陽石油公司在賓夕法尼亞的馬庫斯一胡克煉油廠，并且出資建起了中試裝置。事實證明，催化裂化工藝是成功的。于是，胡德利與索科尼一真空以及太陽石油三家共同經(jīng)營胡德利工藝公司。經(jīng)過一段時間的努力，找到了一種硅酸鋁催化劑。催化裂化的商業(yè)化的關(guān)鍵問題解決了。索科尼一真空石油公司首先

23、建設(shè)一座小型的催化裂化裝置。1936年6月6日，世界第一座半商業(yè)化的催化裂化裝置在伯爾斯波羅投產(chǎn)了。太陽石油公司馬上決定建一座規(guī)模更大的裝置。1937年3月15日，在它的馬庫斯一胡克煉油廠誕生了完全商業(yè)化的胡德利催化裂化裝置，日處理能力是12000桶(約60萬噸年)。在1938年美國石油學(xué)會的年會上，阿瑟皮尤宣布了這一嶄新的工藝的成功。各家石油公司紛紛要求轉(zhuǎn)讓技術(shù)。催化裂化工藝的發(fā)展第一代催化裂化工藝是固定床催化裂化。胡德利公司乘勝前進，經(jīng)過三年努力，進一步開發(fā)出了移動床催化裂化技術(shù)。第一座半商業(yè)化的移動床催化裂化裝置于1941年1月進料投產(chǎn)。接著，1943年10月，兩座大型商業(yè)化的移動床催化

24、裂化裝置同時建成投產(chǎn)。單套裝置的加工能力為每天10000桶(約50萬噸年)。印第安納標準石油公司組織了以副總裁兼煉制部主任保羅斯為首的班子，經(jīng)過論證，認為技術(shù)轉(zhuǎn)讓費太貴，引進技術(shù)不如自己另外研究。其他幾家也有同樣意見。1938年10月，組成了合作研究機構(gòu)催化研究協(xié)會。參加者有：印第安納標準石油公司，新澤西標準石油公司、德國的法本工業(yè)公司、凱洛格公司(注：這是一家專業(yè)化的石油工程建設(shè)公司)。不久，英波石油公司、皇家荷蘭殼牌集團、得克薩斯公司、環(huán)球油品公司(UOP)也參加進來。這個集團合作研究開發(fā)的是流化催化裂化技木。流化床的概念是新澤西標準石油公司的威廉姆奧代爾提出來的，1936年申報了專利。由

25、于對催化劑再生和積炭燃燒的控制了解甚少，流化床的問題被暫時擱置起來。美國油氣雜志刊登的胡德利催化裂化的論文，啟發(fā)了科技人員研究流化催化裂化的熱情。新澤西標準石油公司的研究人員突破了“上流式”催化裂化的關(guān)鍵問題，使催化劑同原料油、產(chǎn)品、煙氣分別在反應(yīng)器、再生器內(nèi)向上流動，從頂部排出再分離。1941年2月11日，新澤西標準石油公司宣布，催化研究協(xié)會開發(fā)成功了流化催化裂化工藝。三座處理量為每天12000桶(約60萬噸年)的流化催化裂化裝置相繼建成。其中第一套是凱洛格公司設(shè)計、建造在巴吞魯日煉油廠的那一套。投產(chǎn)日期是1942年5月25日。這種新工藝發(fā)展很快。第一代的“上流式”不久就被第二代的“下流式”

26、所取代。上述上流式的第1套裝置尚未投產(chǎn)，第二代下流式的10套裝置已經(jīng)開工建設(shè)。1947年，這個集團又開發(fā)出第三代，1951年開發(fā)出第四代流化催化裂化技術(shù)。由于這個合作研究協(xié)會以新澤西標準石油公司為核心，這些技術(shù)統(tǒng)稱埃索(ESSO)流化催化裂化工藝。至于尤金胡德利本人，他在第二次世界大戰(zhàn)期間又做出了重大貢獻他發(fā)明了一步法乙烷脫氫工藝，解決了合成橡膠生產(chǎn)的一個重要問題。第二次世界大戰(zhàn)后，胡德利成立了含氧催化劑公司，把注意力轉(zhuǎn)向如何減少汽車及其他工業(yè)排放物對人類健康的危害。他的又一項發(fā)明汽車用催化消聲器于1962年獲得專利權(quán)。這位大發(fā)明家于1962年去世，享年70歲，一生得到的專利權(quán)超過100項。生

27、產(chǎn)高辛烷值汽油的新工藝第二次世界大戰(zhàn)需要大量高辛烷值航空燃料油。許多大石油公司都在研究開發(fā)生產(chǎn)高辛烷值汽油的新工藝。1935年誕生了烷基化工藝。五家石油公司英伊石油公司、漢伯爾石油與煉制公司(新澤西標準石油公司的子公司)、美國殼牌的殼牌開發(fā)公司、印第安納標準石油的開發(fā)公司以及得克薩斯公司幾乎在同一個時候在各自的實驗室里研究出了烷基化技術(shù)。所謂烷基化，就是在有機化合物e-lA烷基的化學(xué)反應(yīng)。在某種酸的作用下，烯烴(主要是丁烯)和異構(gòu)烷烴(主要是異丁烷)反應(yīng)，生成工業(yè)異辛烷，作為高辛烷值汽油的調(diào)和組分。五家公司聯(lián)合起來，共同開發(fā)，使它工業(yè)化。到1939年11月，美國已經(jīng)有6座商業(yè)化硫酸烷基化裝置在

28、運行，可日產(chǎn)烷基化油560立方米。另外還有8座裝置正在建設(shè)，生產(chǎn)能力為每天14300立方米。它們用硫酸作為催化劑。環(huán)球油品公司和菲利普斯石油公司開發(fā)出用氫氟酸做催化劑的烷基化工藝。第一座商業(yè)化的氫氟酸烷基化工廠設(shè)在得克薩斯州的博格，于1942年圣誕節(jié)那天建成投產(chǎn)，日產(chǎn)310立方米。20世紀30年代末、40年代初，出現(xiàn)了以丁烷轉(zhuǎn)化為異丁烷的異構(gòu)化工藝。異丁烷也用于調(diào)和航空汽油，提高其辛烷值。環(huán)球油品公司、美國殼牌石油公司和菲利普斯石油公司起了主要的作用。它們在第二次世界大戰(zhàn)開始前建造了第一批異構(gòu)化裝置。原料是丁烷氣，催化劑是氯化鋁，或者加上三氯化銻，在氯化氫存在下進行反應(yīng)，生成異丁烷。反應(yīng)的溫度

29、和壓力中等。但是轉(zhuǎn)化率很高。第二次世界大戰(zhàn)期間，美國有40座異構(gòu)化裝置在運行。后來，對這種異構(gòu)化工藝進行了多種改進。產(chǎn)品擴大到異戊烷、異己烷、異庚烷，都可以用來作為航空汽油的調(diào)和油。催化重整與此同時，環(huán)球油品公司的技術(shù)人員在研究開發(fā)催化重整技術(shù)。1949年3月29日，這家公司公布了利用催化劑進行環(huán)烷脫氫異構(gòu)生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油的方法，為提高汽油辛烷值開創(chuàng)了新的途徑。新工藝的關(guān)鍵是找到一種高效率的催化劑。經(jīng)過多年努力，他們開發(fā)出了鉑催化劑。1949年10月28日，在美國密執(zhí)安州馬斯基根的“老荷蘭”煉油廠建成了世界第一套鉑重整裝置。它的初期處理量為每天2385立方米。這套裝置10年后還在運行，處理量已經(jīng)擴

30、大為每天477立方米。各家也都在動腦筋，想辦法。環(huán)球油品公司在1951年公布了另一種鉑催化劑，1953年年末另一套裝置投入了運行。1955年，出現(xiàn)了兩種新的催化重整工藝。一種是胡德利配套催化重整，在中等強度條件下操作，可以從產(chǎn)品中回收芳香烴。另一種是環(huán)球油品公司的雷克斯重整法，把鉑重整同芳香烴萃取結(jié)合了起來。20世紀60年代發(fā)展了多種催化劑。環(huán)球油品公司在20世紀60年代末把鉑重整工藝發(fā)展為連續(xù)再生式催化重整工藝，并且在1971年勝利投產(chǎn)了第一套裝置，包括：直立式換熱器，箱式加熱爐，直立煙筒式反應(yīng)器。這種工藝使反應(yīng)系統(tǒng)和再生系統(tǒng)有較高的開工率，產(chǎn)品的辛烷值更高。煤煉油技術(shù)以煤炭為原料生產(chǎn)石油產(chǎn)品的技術(shù)，誕生在德國。德國有非常豐富的煤炭資原，卻缺乏石油和天然氣。20世紀30年代后期，在德國的能源消費總量中，煤炭占90以上。石油及其產(chǎn)品依靠進口。1913年，德國一位化學(xué)家弗里德里克伯吉尤斯(Friedrich Carl RudolfBergius)發(fā)明了用氫化法從煤炭中合成出液體燃料的方法。他把煤粉與催化劑混合，在高溫(450500C)