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文檔簡介

1、會計學1d區(qū)元素二區(qū)元素二單質(zhì):Cu, Ag, Au礦物:孔雀石:Cu2(OH)2CO3 輝銀礦:Ag2S 碲金礦:AuTe21.存在2.物理性質(zhì)特征顏色:Cu(紫紅),Ag(白),Au(黃)熔點、沸點較其它過渡金屬低導電性、導熱性好,且AgCuAu延展性好第1頁/共39頁與O2作用)(CO(OH)Cu COOHO2Cu)2CuO(O2Cu3222222綠黑堿式碳酸銅Au Ag不與O2發(fā)生反應,當有沉淀劑或配合劑存在時,可反應。第2頁/共39頁所以不可用銅器盛氨水。O2HS2AgOS2H2Ag2222銀器年久變黑。OH4)()4Cu(NH8NHO2HO4Cu4OH4M(CN)8CNO2HO4M

2、AuAg,Cu,M23322222無色)()Cu(NH243藍O2第3頁/共39頁與X2作用222ClAuClAgClCu常溫下反應常溫下反應較慢只能在加熱條件下進行活潑性:CuAgAu第4頁/共39頁(g)H)2CuCS(NH)4CS(NH2H2Cu(g)H2AgI4I2H2Ag(g)HS(s)AgSH2Ag2222222-2222HCl硫脲與酸作用Cu,Ag,Au不能置換稀酸中的H+(還原性差);生成難溶物或配合物,使單質(zhì)還原能力增強;第5頁/共39頁 Cu,Ag,Au可溶于氧化性酸。OHNO(g)HAuCl )(HNO)4HCl(AuO2HSO(s)SOAg)(SO2H2AgO2HSOC

3、uSO)(SO2HCuOHNOAgNO)(2HNOAgO2H2NO)Cu(NO)(4HNOCu24322424222442223322233濃濃濃濃濃濃第6頁/共39頁1.銅的化合物難溶物: CuCl CuBr CuI CuSCN CuCN Cu2S 大 小Ksp第7頁/共39頁氧化態(tài) +2 +2 +2 +2 +1 化合物 氧化銅 CuO 硫酸銅 CuSO4 5H2O 硝酸銅 Cu(NO3)2 3H2O 氯化銅 CuCl22H2O 氯化亞銅 CuCl 顏色和狀態(tài) 棕黑色粉末 藍色晶體 藍色晶體 綠色晶體 白色四面體晶體 密度(g/cm-2) 6.326.43 2.29 2.05 2.50 3.

4、533.68 熔點/ 受熱時的情況 1148 1000時分解為, 加熱時能被 H2、CO還原為 Cu2O或 Cu 260以上變?yōu)闊o水白色CuSO4粉末,653以上分解為 CuO 和SO3 1145熔化, 強熱時分解為堿式鹽。后變?yōu)椤?用和乙醇溶液浸濕的紙, 干后可自燃 在 140150時在干燥的HCl 氣流中加熱可得無水 CuCl2,呈黃褐色, 比重為 3.05 425熔化約1000沸騰 溶解度 (g/100gH2O) (無水鹽) 幾乎不溶于水(2.310-3%),易溶于氨水 20.7,無水CuSO4易吸水 137.8(0)在濕空氣中易潮解, 能溶于乙醇 77.0,能溶于乙醚和丙醇中, 易溶于

5、甲醇和乙醇中 1.5(25) ,難溶于水。 在空氣中吸濕后變綠, 溶于氨水 -3 第8頁/共39頁配合物:CuCl2-,CuBr2-,CuI2-,Cu(SCN)2-,Cu(CN)2- 小 大Cu(I)的配合物多為2配位銅的配合物K f例: 形成Cu(NH3)2+,但不穩(wěn)定,易被空氣氧化而非歧化。0.013V-0.128V243)Cu(NH23)Cu(NHCu)CuCl(s,白H2O)(2CuCl)4HCl(CuCu22泥黃色濃+4H+第9頁/共39頁Cu(II)的配合物多為4配位2422Cu(OH)(s)Cu(OH)Cu),(OH濃過量)(OH 適量淺藍深藍62727222)OCu(P)(OP

6、CuCu-472)(OP過量s淺藍藍)(適量-472OP2434222)Cu(NH(s)SO(OH)CuCu3)(NH 過量3)(NH 適量淺藍深藍4OHO2HOHCO(s)Cu OHC2Cu(OH)271262612624檢驗糖尿?。杭t色為有病,藍色沒有病第10頁/共39頁對Cu(H2O)4SO4H2O結(jié)構(gòu)的解釋有兩種4C25824C11324C10224CuSOOHCuSO O3HCuSOO5HCuSO O5HCuSO24OHSOO)Cu(H2442也是配合物)10( )(CuCl)(4ClCu-4.64-242黃濃262O)Cu(HH2O第11頁/共39頁幾種銀和金的常見化合物氧化銀硝酸

7、銀硫酸銀三氯化金顏色和狀態(tài)暗棕色粉末無色菱形片狀晶體白色晶體深紅色吸水性固體密度(g/cm-2)7.524.3555.402.44熔點/受熱時的變化300以上即分解為 Ag 和 O2208.5,強熱時分解,混有機物時見光變黑660,1085時分解為 Ag,SO2和 O2196溶解度(g/100gH2O)0.0020.005(20),微溶于水,呈堿性,易溶于 HNO3和 NH3水中2.22(20),水溶液呈中性,易溶于甘油,可溶于乙醇,幾乎不溶于濃 HNO30.75(18),1.4(100) ,易溶于 NH3水,不溶與醇類,較易溶于濃 H2SO4中溶于少量水中呈紅棕色,在大量水中呈紅黃色,易溶于

8、醇、醚中,在酸性溶液中穩(wěn)定,中性溶液中則析出 Au第12頁/共39頁難溶的多易溶:AgNO3, AgF, AgClO4難溶:AgCl, AgBr, AgI, AgCN, AgSCN, Ag2S, Ag2CO3, Ag2CrO4。熱穩(wěn)定性差 (見光、受熱易分解)I) Br,Cl,(X X21AgAgXO212AgC300OAgO2NO2AgC4402AgNO2h22223第13頁/共39頁顏色AgCl AgBr AgI Ag2O Ag2CrO4 Ag2S白 淺黃 黃 褐 磚紅 黑第14頁/共39頁1.Cu2+的氧化性2.Cu2+的鑒定:(弱酸性)(s)Fe(CN)CuFe(CN)2Cu62462

9、紅棕22I)2CuI(s,4I2Cu白2-2(CN)2CuCN(s,4CN2Cu白) 色 無(CuI-2Cu(CN)2I-CN-第15頁/共39頁OHCuCuSOSOHOCu24422水溶液中:穩(wěn)定性 Cu(I)Cu(II)2222322O21)O(s,CuC10002CuO(s)OHCO)2CuO(s,C200CO(OH)Cu暗紅棕黑2O212Cu(s) 22Cl21CuCl(s)C990(s)CuCl1800第18頁/共39頁銀鏡反應:OH4NH2AgOHC 2OHOHC)2Ag(NHO2H4NH2AgHCOO 3OHHCHO)2Ag(NH237126-61262323-23-232324

10、22322-2OH)2Ag(NHOH4NHOAg 2NHO(s)AgOH2NH2Ag (2)OH)O(s,Ag2OH2Ag (1)褐第19頁/共39頁-323223222322-232-2423342422-272)OAg(S)(OS2Ag )S(s,AgOH )(s,OSAg)(OS2Ag (4)CrO)2Ag(NH4NHCrOAg 2H(s)CrO2AgOHOCr4Ag (3)過量黑白少量第20頁/共39頁)S(s,AgSOH OH)(s,OSAg2422322黑白第21頁/共39頁AgAgCl23)Ag(NHAgBr(s)3232)OAg(SAgI(s)2 Ag(CN)S(s)Ag23

11、HNOHCl3NH-Br332OS-I2AgICN-2S-I1337231067. 1)Ag(NH(K f232109 . 2)OAg(S(K f2021048. 2)Ag(CN)(K f第22頁/共39頁3234232332NHAgI(s)I)Ag(NH2NHAgCl(s)Cl2H)Ag(NHCl)Ag(NH2NHAgClHAgCl(s)HClAg 233)Ag(NHNH )AgCl(s,HClAg)AgCl(s,白),AgI(s 黃I-HNO3第23頁/共39頁17.2.1 鋅族元素的單質(zhì)鋅族元素的單質(zhì) 17.2.2 鋅族元素的化合物鋅族元素的化合物17.2.3 水溶液中鋅族元素的水溶液中

12、鋅族元素的 離子及反應離子及反應第24頁/共39頁熔點低: Zn:419,Cd:321,Hg:-39。汞是室溫下唯一的液態(tài)金屬易形成合金黃銅:Cu-Zn汞齊:Na-Hg,Au-Hg,Ag-Hg用于提取貴金屬以礦物形式存在:閃鋅礦(ZnS),辰砂(HgS)物理性質(zhì):第25頁/共39頁與O2的作用:(在干燥空氣中穩(wěn)定))2CdO(s,O2Cd)2ZnO(s,O2Zn22紅棕色白穩(wěn)定性下降360470)2HgO(s, O2Hg2紅、黃加熱:堿式碳酸鋅 3Zn(OH)ZnCO O3HCO2O4Zn23222潮濕:第26頁/共39頁與S的作用M+S MSZnS(白)CdS(黃)HgS(紅,朱砂) (黑,

13、辰砂)第27頁/共39頁與酸反應O4H2NO )(NO3Hg)(8HNO)6Hg(O4H2NO)Hg(NO),(8HNO3HgO2H2NO)Hg(NO)(4HNOHgO2HSOHgSO)(SO2HHgCd)Zn,(M HM)(2HM223232233222332244222冷稀過量過量稀濃濃稀鋅與OH-,NH3反應2OHH)Zn(NHO2H4NHZnHZn(OH)O2H2OHZn2243232-242第28頁/共39頁1.鹵化物HgCl2:升汞,直線型共價分子,易升華,微溶于水,劇毒。Hg2Cl2:甘汞,直線型共價分子,有甜味,難溶于水,無毒。HgBr2,HgI2同HgCl2,但HgF2為離子

14、型化合物。ClHgClClHgHgCl汞的化合物第29頁/共39頁2.硝酸鹽制備:Hg(NO3)2,Hg 2(NO3)2是離子型化合物是離子型化合物,易溶于水。易溶于水。Hg2+ 0.9083V Hg22+ 0.7955V Hg)不歧化,(不同于CuHg 08 HgHgHg22222K2233OH)Hg(NO2HNOHgO22233OH22NO)Hg(NO) 濃(4HNOHg23223)(NOHg)Hg(NOHg第30頁/共39頁1.與OH-的作用2Zn) 白s,(Zn(OH)2-24Zn(OH)ZnO(s)2Cd2Cd(OH)CdO(s)H)(OH-適量)(OH-過量-OHH398K523K

15、2.與NH3H2O的作用O2H)M(NH2NH2NHM(OH)Cd)Zn,(M 2NHM(OH)OH2NHM224334242232第31頁/共39頁3.與S2-的作用的特征反應為鑒定2Cd)(s,BaSOZnSBaS(aq)(aq)ZnSO44白鋅鋇白(立德粉)氨堿性條件沉淀完全,溶于0.3molL-1HCl白22 +2H+ )ZnS(s,SHZn稀酸性條件沉淀完全,溶于6.0molL-1HCl。黃22 )CdS(s,SHCd+2H+第32頁/共39頁4.Zn2+的鑒定(堿性條件)二苯硫腙 (CCl4溶液)綠色粉紅色 (水層)上棕色 (CCl4層)下21第33頁/共39頁2.與S2-的反應H

16、gHgSSHg)HgS(s,SHg-22222黑1.與OH-的反應HgHgO(s)O(s,HgHgO21Hg(s)C400)HgO(s,OHHg22222褐黃第34頁/共39頁HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg-22-22423HgSSHgSO4H3S2NO HgCl3H12HCl2HNO3HgSHgS: =1.610-52Ksp可見:Hg(I)在游離時不歧化,形成沉淀 (除Hg2Cl2)、配合物時歧化。第35頁/共39頁3.與NH3的反應胺基氯化汞ClNHHg(l)HgCl(s)NH2NHClHg 42322-4232ClNHHgCl(s)NH2NHHgCl 只有在含有NH4Cl的過量氨水中,HgCl2才能生成243)Hg(NH2433223Cl)Hg(NH2NHCl)Hg(NHNH4ClHgCl2 + 2NH3 Hg (NH3)2Cl2第36頁/共39頁2-O3H7I 4-24NHNesslerHgI 試劑,用于鑒定為4.與I-,SCN-的反應2

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