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1、第八章第八章 聚合物的化學反響聚合物的化學反響第第2 題題:纖維用纖維用PVA和懸浮劑用的和懸浮劑用的PVA有何差有何差別別?作為纖維用作為纖維用PVA必需是線型大分子,相對分必需是線型大分子,相對分子質量較高且相對分子質量分布較窄。子質量較高且相對分子質量分布較窄。作為懸浮劑要求作為懸浮劑要求PVA的平均聚合度為的平均聚合度為175050,醇解度為,醇解度為85% 5%,要求比較嚴厲。,要求比較嚴厲。第第3題題:合成離子交換樹脂要首先合成母體輕合成離子交換樹脂要首先合成母體輕度交聯(lián)的度交聯(lián)的PS:nCH2 CH + mCH2 CH CH2 CH CH2 CH CH2 CHCH2 CHCH2

2、CH CH2 CH CH2 CHCH2 CH CH2 CH 用懸浮聚合方法得到顆粒狀交聯(lián)聚苯乙烯白球。用懸浮聚合方法得到顆粒狀交聯(lián)聚苯乙烯白球。 交聯(lián)聚苯乙烯的交聯(lián)度由對交聯(lián)聚苯乙烯的交聯(lián)度由對-二乙烯苯的用量控制二乙烯苯的用量控制,做為離做為離子交換樹脂的交聯(lián)度為子交換樹脂的交聯(lián)度為8%。 以下聚合物用哪一類反響進展交聯(lián)?以下聚合物用哪一類反響進展交聯(lián)? 乙二醇和馬來酸酐合成的不飽合聚酯乙二醇和馬來酸酐合成的不飽合聚酯 用自在基聚合反響原理:如參與氧化用自在基聚合反響原理:如參與氧化-復原引發(fā)劑如過復原引發(fā)劑如過氧化二苯甲酰氧化二苯甲酰-N,N-二甲基苯胺可在常溫下交聯(lián),同時參與二甲基苯胺可

3、在常溫下交聯(lián),同時參與苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯一類的單體。如參與過氧化二苯甲苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯一類的單體。如參與過氧化二苯甲酰引發(fā)劑,需在加熱的條件下交聯(lián),同時參與苯乙烯或甲基酰引發(fā)劑,需在加熱的條件下交聯(lián),同時參與苯乙烯或甲基丙烯酸甲酯一類的單體。丙烯酸甲酯一類的單體。 順順-1,4-聚異戊二烯聚異戊二烯 參與硫和硫化促進劑。聚二烯烴與硫單獨加熱硫化時參與硫和硫化促進劑。聚二烯烴與硫單獨加熱硫化時,硫硫化速度低、硫的利用率也較低。為加速硫化反響常加硫化促化速度低、硫的利用率也較低。為加速硫化反響常加硫化促進劑,如四甲基秋蘭姆二硫化物、四甲基二硫代氨基甲酸鋅、進劑,如四甲基秋蘭姆二硫化物、四

4、甲基二硫代氨基甲酸鋅、2-巰基苯并噻唑和苯并噻唑二硫化物。巰基苯并噻唑和苯并噻唑二硫化物。Sm + Sn + CH2 CH CH CH2CH2 CH CH CH2 + SnSmCH2 CH CH CH2 + CH2 CH CH CH2SmCH2 CH2 CH CH2 + CH CH CH CH2SmCH CH CH CH2 + S8CH CH CH CH2 + CH CH CH CH2 SmCH2 CH CH2 CH2 聚二甲基硅氧烷聚二甲基硅氧烷 聚乙烯聚乙烯 乙丙二元橡膠乙丙二元橡膠 聚乙烯、乙聚乙烯、乙-丙二元共聚物和有機硅聚合物大分子中無雙丙二元共聚物和有機硅聚合物大分子中無雙鍵鍵,無

5、法用硫交聯(lián)??梢杂眠^氧化物做交聯(lián)劑與其共熱而交聯(lián)。無法用硫交聯(lián)??梢杂眠^氧化物做交聯(lián)劑與其共熱而交聯(lián)。例如聚乙烯交聯(lián)后例如聚乙烯交聯(lián)后,可添加強度可添加強度,提高運用溫度提高運用溫度,乙乙-丙二元共聚丙二元共聚物和有機硅聚合物交聯(lián)后成為有用的彈性體。交聯(lián)機理如下物和有機硅聚合物交聯(lián)后成為有用的彈性體。交聯(lián)機理如下 引發(fā)劑分解構成自在基引發(fā)劑分解構成自在基過氧化物交聯(lián)過氧化物交聯(lián)ROOR 2RORO + CH2CH2 ROH + CH CH22 CH CH2 CH CH2CH CH2 有機硅聚合物大分子中無雙鍵有機硅聚合物大分子中無雙鍵,無法用硫交聯(lián),參與過氧化無法用硫交聯(lián),參與過氧化物與其共熱

6、而交聯(lián):物與其共熱而交聯(lián):H O Si nOH CH3CH3RO + ROHH O Si nOH CH3CH2H O Si nOH CH3CH22H O Si nOH CH3CH2H O Si nOH CH2CH3 簡述以下聚合物的合成方法?簡述以下聚合物的合成方法? 高抗沖高抗沖PS的合成的合成 丁二烯經(jīng)配位陰離子聚合得順丁橡膠,將其溶液于單體丁二烯經(jīng)配位陰離子聚合得順丁橡膠,將其溶液于單體苯乙烯中,參與油溶性引發(fā)劑如苯乙烯中,參與油溶性引發(fā)劑如BPO,利用懸浮聚合方法制,利用懸浮聚合方法制備高抗沖備高抗沖PS樹脂,參與助劑樹脂,參與助劑,經(jīng)熔融擠出造粒制備的塑料。有經(jīng)熔融擠出造粒制備的塑料

7、。有關的化學反響如下:關的化學反響如下:ROOR 2RORO +CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH CH2 ROCH2 CH CH CH2 RO+n CH2 CHCH2 CH CH CH2 ROCH2CHCH2CH高抗沖高抗沖PS SBS三嵌段共聚物的合成陰離子聚合三嵌段共聚物的合成陰離子聚合 丁二烯型液體橡膠遙爪聚合物陰離子聚合端基聚合物丁二烯型液體橡膠遙爪聚合物陰離子聚合端基聚合物 接枝共聚型接枝共聚型ABS樹脂的合成樹脂的合成K2S2O8 2K + 2SO4SO4 + CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH CH2SO4CH2 CH CH CH2 + n CH2 CH

8、 + m CH2 CHSO4CNCH2 CH CH CH2 SO4CH2CHCH2CH CNABS樹脂樹脂 離子交換樹脂是一種高分子試劑,可以用其反響性基團離子交換樹脂是一種高分子試劑,可以用其反響性基團參與低分子的化學反響,實現(xiàn)離子交換,當用一段時間后需參與低分子的化學反響,實現(xiàn)離子交換,當用一段時間后需再生再生用用5%的鹽酸溶液洗滌。而作為催化劑時它本身的的鹽酸溶液洗滌。而作為催化劑時它本身的基團不發(fā)生化學反響,卻可催化化學反響?;鶊F不發(fā)生化學反響,卻可催化化學反響。第第7題題:PMMA、PS、PE和和PVC四種聚合物熱降解時有四種聚合物熱降解時有何差別?何差別?聚合物的熱降解方式與聚合物的構造有關。聚合物的熱降解方式與聚合物的構造有關。 表表 300時真空下聚合物熱降解時單體的產(chǎn)率時真空下聚合物熱降解時單體的產(chǎn)率聚合物聚合物降解產(chǎn)物中單體

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