(完整)湖南大學(xué)物化考試自測(cè)題匯總,推薦文檔

1、第一章 熱力學(xué)第一定律及其應(yīng)用自測(cè)題一、選擇題1、物質(zhì)的量為 n 的純理想氣體，該氣體的哪一組物理量確定后，其它狀態(tài)函數(shù)方有定值？a、 pb、vc、t、ud、t、p2、有一真空絕熱瓶子，通過(guò)閥門和大氣相隔。當(dāng)閥門打開(kāi)時(shí)，大氣（視為理想氣體）進(jìn)入瓶?jī)?nèi)，此時(shí)瓶?jī)?nèi)氣體的溫度將（）a、升高b、降低c、不變d、不確定3、公式dh=qp 適用于下列過(guò)程中的a、理想氣體從 1013.25kpa 反抗恒定的外壓 101.325kpa 膨脹；b、273k、101.325kpa 下冰融化成水； c、298k、101.325kpa 下電解 cuso4 水溶液；d、氣體從狀態(tài) i 等溫可逆變化到狀態(tài) ii4、可逆機(jī)的

2、效率為d，冷凍機(jī)的冷凍系數(shù)為d，則d和d的數(shù)值滿足a、d 1,d 1 ；b、d 1,d 1 ；c、d 1 ；d、d 1,d可以小于、等于、大于 1 5、對(duì)于一定量的理想氣體，有可能發(fā)生的過(guò)程是（）1、對(duì)外作功且放出熱量；2、恒容絕熱升溫、無(wú)非膨脹功；3、恒壓絕熱膨脹4、恒溫絕熱膨脹a、1、4b、2、3c、3、4d、1、2 6、實(shí)際氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后，（）a、q0, dh=0, dp0b、q=0, dh=0, dt0 c、q=0, dh0, dp0d、q=0, dh=0, dp07、某氣體的狀態(tài)方程為 pvm = rt + bp （b 大于零的常數(shù)），此氣體向真空絕熱膨脹后的溫度25a、不變b、上

3、升8、根據(jù)定義；等壓膨脹系數(shù) a =1 v c、下降d、不確定1 p ，等容壓力系數(shù)d=，等溫壓縮系數(shù) 1 v d= - v p tv t p,d,d,d三者間的關(guān)系為p t va 、 d d= p db、 d dd= 1c、dd= d/ pd、d= p dd9、范氏氣體經(jīng) joule 實(shí)驗(yàn)后（絕熱真空膨脹）氣體的溫度將（）a、上升b、下降c、不變d、不確定10、有一容器四壁導(dǎo)熱，上部有一可移動(dòng)的活塞，在該容器中同時(shí)放入鋅粒和鹽酸，發(fā)生化學(xué)反應(yīng)后活塞將上移一定距離，以鋅粒和鹽酸為體系，則（）a、q0, dh0 c、q=0, w0,du0, du=011、1mol, 373k,p o 下的水經(jīng)下

4、列兩個(gè)不同過(guò)程達(dá)到 373k、 p o 下的水汽：（1）等溫可逆蒸發(fā)，（2）真空蒸發(fā)。這兩個(gè)過(guò)程中功和熱的關(guān)系為a、w1 w2 ,q1 q2c、w1 = w2 ,q1 = q2b、w1 w2 ,q1 w2 ,q1 du rmr mmr m14、在等壓下，無(wú)論用什么手段進(jìn)行一個(gè) a+b=c 的反應(yīng)，若dr h m 0，則該反應(yīng)一定為a、吸熱反應(yīng)b、放熱反應(yīng)c、視反應(yīng)手段而定d、無(wú)熱量變化15、已知 298k、101.325kpa 下，甲烷的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓為-74.8kjmol-1，固態(tài)石墨的原子化熔（即穩(wěn)定單質(zhì)變?yōu)閱蝹€(gè)氣態(tài)原子的焓變）為 717 kjmol-1，氫氣的原子化焓為 218 kjmo

5、l-1。則 c h 鍵的鍵焓為a、208 kjmol-1b、416 kjmol-1c、624 kjmol-1d、832 kjmol-1二、填空題1、1mol hcl(g)在 298k、 p o 下，溶于水中，q0；w0，dh 0。2、給自行車打氣時(shí)，把氣筒內(nèi)的空氣作為體系，設(shè)氣筒、橡皮管和輪胎均不導(dǎo)熱，則該過(guò)程中 q=0；w0；w = 0，du0，dh0。4、273k、 p o 下 1mol 固體冰融化為水，其 q0；w 0，dh0。5、在一個(gè)絕熱箱內(nèi)裝有濃硫酸和水，開(kāi)始中間用隔膜分開(kāi)，然后弄破隔膜，使水和濃硫酸混合。以水和硫酸為體系，則 q=0；w=0，du=0。6、1mol 單原子理想氣體

6、始態(tài)為 273k、 p o ，經(jīng)下列過(guò)程：(a)恒容升溫 1k；(b)恒溫壓縮至體積縮減一半；(c)恒壓升溫 10k；（d）絕熱可逆壓縮至體積減一半。上述四過(guò)程中，終態(tài)壓力力最大的是過(guò)程d，最小的是過(guò)程c；終態(tài)溫度最高的是過(guò)程 d，最低的是過(guò)程b。7、理想氣體從相同始態(tài)分別經(jīng)絕熱可逆膨脹和絕熱不可逆膨脹到達(dá)相同的終態(tài)壓力，則終態(tài)的溫度 t 可逆t 不可逆，終態(tài)的體積 t 可逆t 不可逆，吉祥物過(guò)程的焓變dh 可逆 0，在 boyle 溫度 tb 時(shí)pvm = rtb ，現(xiàn)用該氣體從始態(tài) p1 ,tb 進(jìn)行節(jié)流膨脹，試問(wèn)終態(tài)的溫度如何變化？ 終態(tài)溫度下降（提示：證明焦湯系數(shù)dj-t = b /

7、c p 0 ）4、298.15k 時(shí)草酸的標(biāo)準(zhǔn)摩爾燃燒焓為-251.9kjmol-1，根據(jù)下面表值數(shù)據(jù)計(jì)算：(a) 298.15k 時(shí)草酸的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。(b) 318.15k 時(shí)草酸的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓。(c) 298.15k 時(shí)草酸的燃燒內(nèi)能變化dcu m 。mdfh o (298.15k) kjmol-1cph2(g)028.87o2(g)029.29c（石墨）08.79h2o(l)-285.975.31co2(g)-393.537.24(cooh)2(s)？97.91(a) df h m (cooh)2,298.15k=-821.0 kjmol-1 (b) df h m (cooh)2,

8、318.15k=-821.1 kjmol-1 (c) dc h m (cooh)2,298.15k=-255.6kjmol-1(298.15k) jk-1mol-1五、附加題空氣在 323k、100 po 下，焦湯系數(shù)dj-t 為 1.26310-6k/pa, 在 348k、100 p o k/pa，氣體熱容在323k 時(shí)為 33.10 jk-1mol-1，在 348k 時(shí)為 32.59 jk-1mol-1，假定dj-t 和熱容與溫度有線性關(guān)系， 試計(jì)算 323k 時(shí)熱容隨壓力的改變率( c p / p )t（實(shí)驗(yàn)觀測(cè)值為 3.01410-7 jk-1mol-1pa-1）。(c p / p)t

9、 = 2.998 10-7 jk-1mol-1pa-1 c p h h 提示: = = = -c pdj-t p p tp t p tt p t p第二章熱力學(xué)第二定律自測(cè)題一、選擇題1、理想氣體與溫度為 t 的大熱源接觸作等溫膨脹吸熱 q，所作的功是變到相同終態(tài)的最大功的 20%， 則體系的熵變?yōu)椋?）a、 qtb、0c、 5q td 、 - qt2、體系經(jīng)歷一個(gè)不可逆循環(huán)后= 0 時(shí)，a、體系的熵增加b、體系吸熱大于對(duì)外作功c、環(huán)境的熵一定增加d、環(huán)境內(nèi)能減少3、室溫下對(duì)一定量的純物而言，當(dāng)wf f t v值為（）a、0b、 0c、=0d、無(wú)定值4、 g h 該式使用條件為（）p= p t

10、 ,n s ,nbba、等溫過(guò)程b、等熵過(guò)程c、等溫等熵過(guò)程d、任何熱力學(xué)平衡體系5、某化學(xué)反應(yīng)若在 300k， p o 下在試管中進(jìn)行時(shí)放熱 6104j，若在相同條件下通過(guò)可逆電池進(jìn)行反應(yīng)，則吸熱 6103j，該化學(xué)反應(yīng)的熵變ds 體為（）a、-200jk-1b、200jk-1c、-20jk-1d、20jk-16、上題反應(yīng)在試管中進(jìn)行時(shí)其環(huán)境的熵變ds 環(huán)為 （）a、200 jk-1b、-200 jk-1c、-180 jk-1d、180 jk-17、在題 5 中，該反應(yīng)體系可能做的最大非膨脹功為（a、-66000jb、66000jc、-54000j）d、54000j8、在 383k， p o

11、 下，1mol 過(guò)熱水蒸氣凝聚成水，則體系、環(huán)境及總的熵變?yōu)閍、 dssyst 0dssurr 0ds univ 0b、 dssyst 0d、 dssyst 0dssurr 0ds univ 0ds univ cv無(wú)法比較b、c p cvc、c p = cvd、12、在純物的 s-t 圖中，通過(guò)s某點(diǎn)可以分別作出等容線和等壓線， t 其斜率分別為 s = x 和 t = y ，則在該點(diǎn)兩曲線的斜率圖 2-7v p關(guān)系為（）a、xyd、無(wú)確定關(guān)系13、某單組分體系的vm (l) vm (s) ，當(dāng)壓力升高時(shí)其熔點(diǎn)將（）a、升高b、降低c、不變d、不確定14、熱力學(xué)基本式 dg=-sdt+vdp

12、可適用下述哪一個(gè)過(guò)程？（）a、298k、 p o 的水蒸發(fā)過(guò)程b、理想氣體真空膨脹 t c、電解水制取氫d、 n 2 + 3h 2 2nh3 未達(dá)平衡15、下列關(guān)系式中能適用于一切體系的是（） t a、ds = - v dp pb、ds = dqrc、ds = de s + di sd、ds = dssyst + dssurr16、某氣體狀態(tài)方程為 p = f (v ) t , f (v ) 僅表示體積的函數(shù)，問(wèn)在恒溫下該氣體的熵是隨體積 v 的增加而（）a、增加b、下降c、不變d、不確定二、填空題1、在恒熵、恒容、不做非膨脹功的封閉體系中，當(dāng)熱力學(xué)函數(shù)u到達(dá)最小值的狀態(tài)為平衡狀態(tài)。2、1mo

13、l 單原子理想氣體從 p1v1t1 等容冷卻到 p2v1t2 ，則該過(guò)程的du0，ds ,=）。3、298k 氣相反應(yīng) co(g)+ 1 o2g=co2(g)該反應(yīng)的dgdh（填,=）。24、實(shí)際氣體節(jié)流膨脹d p2 - v dp s=;。 p1t5、理想氣體在 273k 及 2 p o 下，分別按下列兩種方式膨脹：(a)恒溫可逆；(b)絕熱可逆。試將上述兩個(gè)過(guò)程中熱力學(xué)變化量的大小用（+）、（-）、（0）表示，（）表示無(wú)法判斷，填入下表。過(guò)程qwdudhdsdgdf(a)+00+-(b)0+-0m6、co 晶體的標(biāo)準(zhǔn)摩爾余熵 s o （殘余）=5.76 jk-1mol-17、服從 p(vm

14、- b) = rt 狀態(tài)方程的實(shí)際氣體經(jīng)節(jié)流膨脹后溫度將 升高。8、已知苯正常的沸點(diǎn)為 353k，把足夠量的苯封閉在一個(gè)預(yù)先抽真空的小瓶?jī)?nèi)，當(dāng)國(guó)加熱到373k，估算瓶?jī)?nèi)壓力約為178.1kpa（提示：用 troutons rule）。三、填空題1、已知均相純物質(zhì)的平衡穩(wěn)定條件為(p / v )t 0 ，請(qǐng)證明在一物質(zhì)經(jīng)絕熱可逆膨脹后壓力必然降低。2、nmol 理想氣體從狀態(tài) i 膨脹到狀態(tài) ii，若熱容比d= c p 可以認(rèn)為常數(shù)，試證：cvp1v de-s1 / cv = p2v de-s2 / cv12四、計(jì)算題1、一可逆機(jī)，在三個(gè)熱源間工作，當(dāng)熱機(jī)從 t1 熱源吸熱 1200j 作功 2

15、00j 時(shí)，求(a)其它兩個(gè)熱源與熱機(jī)交換的熱量，指出熱機(jī)是吸熱還是放熱；(b) 各熱源的熵變和總熵變。已知各熱源 t1、t2、t3 的溫度分別為 400k、300k、200k。(a)q2 = -1200 j, q3 = 200 j(b)ds1=3jk-1ds2=-4jk-1ds3=1jk-1 ds 總=02、 取 273.2k,3 p o 的氧氣 10 升，反抗恒外壓 p o 進(jìn)行絕熱不可逆膨脹，求該過(guò)程的q、w、du、dh、ds、dg、df，已知 o2 在 298k 時(shí)的規(guī)定熵為 205 jk-1mol-1，乙醚的正常沸點(diǎn)為 308k。q = 0; du = -1448j ； dh = -

16、2028j ；ds = 4j k-1; dg = 10550j; df = 11130j五、附加題在 373k，101.325kpa 下有 10mol 的水和 1mol 的水汽處于氣液兩相平衡。將該平衡體系絕熱可逆膨脹使終態(tài)溫度達(dá) 353k，試求：終態(tài)時(shí)體系的壓力和該過(guò)程中的功。p=47.86kpa; w=340j第三章統(tǒng)計(jì)熱力學(xué)基礎(chǔ)自測(cè)題一、選擇題1、下列各體系中屬于獨(dú)立于子體系的是（）a、絕對(duì)零度的晶體b、理想液體混合物c、純氣體d、理想氣體混合物2、有 6 個(gè)獨(dú)立的定位粒子，分布在三個(gè)能級(jí)能量為0 ,1 ,2 上，能級(jí)非簡(jiǎn)并，各能級(jí)上的分布數(shù)依次為 n 0 = 3, n1 = 2, n

17、2 = 1 。則此種分布的微態(tài)數(shù)在下列表示式中哪一種是錯(cuò)誤的？ a、 p3p 2 p1b、c3 c 2c1c、6！3！3！6 3 16 3 1d、6!3!(6-3)!3!/2!(32)！1！/1?。?1）！3、在分子配分函數(shù)的表示式中與壓力有關(guān)的是（）a、電子運(yùn)動(dòng)的配分函數(shù)b、平動(dòng)配分函數(shù) c、轉(zhuǎn)動(dòng)配分函數(shù)d、振動(dòng)配分函數(shù)4、某雙原子分子 ab 取振動(dòng)基態(tài)能量為零，在溫度 t 時(shí)的振動(dòng)配分函數(shù)為 2.0，則粒子分布在基態(tài)上的分布分?jǐn)?shù) n0/n 應(yīng)為（）a、2，0b、0c、1d、1/25、nh3 分子的平動(dòng)、轉(zhuǎn)動(dòng)、振動(dòng)自由度分別為（）a、3、2、7b、3、2、6c、3、3、7d、3、3、66、雙

18、原子分子在溫度很低時(shí)且選取振動(dòng)基態(tài)能量為零，則振動(dòng)配分函數(shù)值為a、0b、1c、07、忽略 co 和 n2 的振動(dòng)運(yùn)動(dòng)對(duì)熵的貢獻(xiàn)差別。n2 和 co 的摩爾熵的大小關(guān)系為（）a、 s m (co) s m (n 2 ) b、 s m (co) s m (n 2 ) c、 s m (co) = s m (n 2 ) d、不確定8、一個(gè)體積為 v，粒子質(zhì)量為 m 的離域子體系，其最低平動(dòng)能級(jí)和其相鄰能級(jí)間隔為（）a、 h 2 / 8mv 2 / 3b、3h 2 / 8mv 2 / 3c、 4h 2 / 8mv 2 / 3 d、9h 2 / 8mv 2 / 3二、填充題1、根據(jù)結(jié)構(gòu)分析，液體分子是近距

19、有序的，故可將液體現(xiàn)有視為晶體模型處理?，F(xiàn)將含 na 個(gè)分子的液體 a 和含 nb 個(gè)分子的液體 b 混合形成理想液體，設(shè) a 和 b 純態(tài)的熱力學(xué)概率為 1，則溶液總的微觀狀態(tài)數(shù)為 (na+nb)!/na!nb! 。2、i2 分子的振動(dòng)能級(jí)間隔為 0.43110-20j。在 298k 時(shí)某一能級(jí)與其次能級(jí)上分子數(shù)的比值ni+1 / ni = 0.352 。3、1mol 的理想氣體，在 298k 時(shí)，已知其分子的配比函數(shù)為 1.6,假設(shè)0 = 0, g 0 = 1，則處于基態(tài)的分子數(shù)為 3.761023。4、設(shè)有一極大數(shù)目的三維平動(dòng)子組成的體系，運(yùn)動(dòng)于邊長(zhǎng)為a的立方容器中，體系體積、粒子質(zhì)量和

20、溫度有如下關(guān)系： h 2 / 8ma 2 = 0.100kt ，則處于能1 = 9h 2 / 4ma 2 和2 = 27h 2 / 8ma 2 上粒子數(shù)目的比值是1.84。5、300k 時(shí)，當(dāng)分布在 j=1 轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)上的分子數(shù)是 j=0 能級(jí)上的 3e 倍時(shí)，其分子的轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度為15k。6、某分子轉(zhuǎn)動(dòng)光譜中相鄰兩譜線的波數(shù)間隔為 20.48m-1，則該分子的轉(zhuǎn)動(dòng)慣量為 2.731047kgm2。三、計(jì)算和問(wèn)答題1、（1）有 1mol 理想氣體 ar 氣置于體積為 v、溫度為 t 的容器中，試導(dǎo)出該體系的微觀狀態(tài)數(shù)w與分子配分函數(shù)、分子內(nèi)能 u 的關(guān)系。w=( q na / n a !)exp

21、(u/kt)（2）將上述氣體儲(chǔ)存于氣孔直徑為 0.1mm 的泡沫塑料中，試計(jì)算溫度為 298k，一維平動(dòng)能為 kt時(shí)的一維平動(dòng)量子數(shù) n。n=7.11062、 已知 hbr 分子的轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度qr = 12.1k ，振動(dòng)特征溫度qv = 3700k ，求 1000k 時(shí)分子在振動(dòng)量子數(shù)u=2、轉(zhuǎn)動(dòng)量子數(shù) j=5（電子處于基態(tài)）的狀態(tài)上與分子處地u=1、j=2 狀態(tài)上的分子數(shù)之比為多少？0.04073、已知 co 分子的轉(zhuǎn)動(dòng)特征溫度qv = 2.77k ，振動(dòng)特征溫度qv = 3070k ，求一氧化碳?xì)怏w在m500k 時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵 s o 和摩爾恒壓熱容cp,m 。ms o =212.6 jk

22、-1mol-14、no 的電子配分函數(shù)可簡(jiǎn)單表示為 q e = 2 + 2 exp(-d 0 / kt ) ，式中d 0 = 1.489 kjmol-1，是基態(tài)電子和第一激發(fā)態(tài)之間的能量之差。no 分子核間距 r0 = 1.154 10-10 m ，振動(dòng)波數(shù)v = 1904cm-1 。（1） 試導(dǎo)出室溫下氣態(tài) no 的恒容摩爾熱容的表達(dá)式。（2） 當(dāng) t 在 20300k 范圍內(nèi)，上述 no 的的cv - t 的關(guān)系曲線上出現(xiàn)一極值，證明此極值的存在并確定該極值所處的溫度。(1) cv ,m = (5 / 2)r + rx 2 /(1 + e x )(1 + e -x ) 式中 x = d 0

23、 / kt ; (2) t=74.65k第四章 溶液多組分體系數(shù)力學(xué)在溶液中的應(yīng)用自測(cè)題一、選擇題1、恒溫時(shí)在 a-b 雙液系中，若增加 a 組分使其分壓 pa 上升，則 b 組分在氣相中的分壓 pb 將（）a、上升b、下降c、不變d、不確定2、已知 373k 時(shí)液體 a 的飽和蒸氣壓為 105pa，液體 b 的飽和蒸氣壓為 0.5105pa。設(shè) a 和 b 構(gòu)成理想溶液，則當(dāng) a 在溶液中的摩爾分?jǐn)?shù)為 0.5 時(shí)，在氣相中 a 的摩爾分?jǐn)?shù)為（）a、1b、 12c、 23d 、 133、273.15k、101325pa 下，1dm3 水中能溶液 49mol 的氧或 23.5mol 氮，在標(biāo)準(zhǔn)情

24、況下 1dm3 水中能溶解多少空氣？（）a、25.5molb. 28.6molc. 96mold. 72.5mol4、一封閉鐘罩中放一杯純水 a 和一杯糖水 b，靜置足夠長(zhǎng)時(shí)間后發(fā)現(xiàn)a、a 杯水減少，b 杯水滿后不再變化； b、a 杯變成空杯，b 杯水滿后溢出c、b 杯水減少，a 杯水滿后不再變化d、b 杯水減少至空杯，a 杯水滿后溢出5、保持壓力不變，在稀溶液中溶劑的化學(xué)勢(shì)m隨溫度降低而（）a、降低b、不變c、增大d、不確定6、溫度273k，壓力為1106pa 下液態(tài)水和固態(tài)水的化學(xué)勢(shì)d(l)和d(s)之間的關(guān)系為 （）a、d(l) d(s)b、d(l) = d(s)c、d(l) dtbb、

25、 dtf = dtbc 、 dtf dtbd、無(wú)確定關(guān)系9、有四杯含不同溶質(zhì)相同濃度 m=1molkg-1 的水溶液，分別測(cè)定其沸點(diǎn)，沸點(diǎn)升得最主的是（）a、al2(so4)3b、mgso4c、k2so4d、c6h5so3h10、燒杯 a 裝有 0.1kg, 273k 的水，燒杯 b 裝有 0.1kg, 273k 的冰水混合物（其中 0.5kg 水和 0.05kg冰），用滴管向二燒杯中分別滴入數(shù)滴濃 h2so4，則二燒杯中的溫度變化將是（）a、ta 升高、tb 升高 b、ta 升高、tb 降低 c、ta 降低、tb 升高 d、ta 降低、tb 降低11、在溫度 t 時(shí)，純液體 a 的飽和蒸氣壓

26、為 p* ，化學(xué)勢(shì)為d* ，并且已知在 101325pa 壓力下的凝aafa固點(diǎn)為t * ，當(dāng) a 中溶入少量與 a 不形成固成溶液的溶質(zhì)而形成為稀溶液時(shí)，上述三物理量分別為pa, ma, tf，它們間的大小關(guān)系為（）a、 p* p , d* d , t * p , d* d , t * taaaaffaaaaffc、 p* p , d* td 、 p* p , d* d , t * taaaaffaaaaff二、填充題1、摩爾分?jǐn)?shù)為 0.5 的甲醇水溶液在 293.15k 和 p o 下，每摩爾溶液的體積為 2.8310-5m3mol-1，甲醇的偏摩爾體積為 3.9510-5m3mol-1，

27、把 1mol 甲醇加入上述大量溶液中，體積增加3.9510-5 m3，加入 1mol 水后體積增加 1.7110-5m3。2、由兩種液體所形成的溶液中，組分的蒸氣壓對(duì)拉烏爾定律產(chǎn)生不大的正偏差，如果濃度用摩爾分?jǐn)?shù)表示，且選取純液體為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)，組分的活度系數(shù)值必定大于 1。如果以組分在極稀溶液中服從亨利定律為參考態(tài)，則組分的活度系數(shù)必定 小于 1（填大或?。?。3、在溶質(zhì)為揮發(fā)性的理想溶液中，在溫度為 t 的氣液平衡相中，溶劑 a 在氣相中的組成ya=0.89，在液相中 xa=0.85，該溫度時(shí)純 a 的蒸氣壓為 50kpa。則溶質(zhì) b 的亨利數(shù)為35.0kpa。4、298k 時(shí)純碘 i2(s)在水

28、中的溶解度為 0.00132moldm-3，今以 i2 濃度為 1moldm-3 的水溶液為參考態(tài)，且該溶液中 i2 遵守亨利定律，則在此參考態(tài)時(shí) i2 的摩爾生成 gibbs 自由能為 -16427jmol-1。5、293k 時(shí)將壓力為 p o 、1mol 氣態(tài) nh3 溶解到大量組成為 nh3：h2o=1：21 的溶液中，已知此溶液上方 nh3 的蒸氣分壓為 3600pa，則該轉(zhuǎn)移過(guò)程的dg 為-8130jj。6、298k 有一僅能透過(guò)水的滲透膜，將 0.01 moldm-3 和 0.001 moldm-3 的蔗糖溶液分開(kāi)，欲使該體系達(dá)平衡需在0.01 moldm-3溶液上方施加壓力為22

29、298papa。b7、在溫度 t 時(shí)溶質(zhì) b 的蒸氣壓為 p* ，亨利常數(shù)為 kb，溶質(zhì) b 的活度可以有以下兩種選擇（1） lim ab = xb ； lim ab = xb 。設(shè)溶液上方的蒸氣為理想氣體，則在該溫度時(shí)兩種活度的比值xb 1xb 1a / a = （ k /p* ） ，兩種活度系數(shù)的比值d/d = （k / p* ） 。bbbbxbxbbb8、所謂正偏差溶液是指 ab 分子間的引力小于同類分子 aa、bb 間的引力，則分子逸出液面的傾a向增加，所以 pap* xa , dmixv 0; dmixg0(填, =, k b ，當(dāng) m 溶解在 a 和 b 的混合液里（a 和 b 不

30、互溶）達(dá)平衡后其分配系數(shù) k = c a / c b ，則 k小于 1。三、計(jì)算題1、 在一個(gè) 1dm3 干燥的玻璃瓶中，充滿 298.15k, 101325pa 的 h2s 氣體，然后壓入 0.1kg 水，充分搖振以達(dá)溶解平衡，再連接壓力表，從表上指示瓶?jī)?nèi)壓力為 91192.5pa，求 298.15k, 101325pa 時(shí)，h2s 在水中的溶解度為多少？2.94310-4kg/0.1kg 水2、有一被萘（摩爾質(zhì)量為 0.128 kgmol-1）沾污的蒽（摩爾質(zhì)量為 0.178 kgmol-1 ）將被某項(xiàng)研究工作使用。為了估算萘的含量，一學(xué)生稱取 1.6 克蒽加熱溶化后冷卻，觀察其開(kāi)始析出固

31、體的溫度為448k，比純蒽熔點(diǎn)低 40k。然后將 1.6 克蒽溶解在 100g 苯中，測(cè)定該苯溶液的凝固點(diǎn)，比純苯降低了 0.50k。已知純苯的凝固點(diǎn)為 278.4k， dfus hm o （苯）=9.36 kjmol-1。試求（1） 蒽中萘的摩爾分?jǐn)?shù)。（2）蒽的dfus h o m。m（1）x=0.16; (2) dfus h o = 7923 jmol-13、在 100k、10135pa 下，金屬 a 物質(zhì)的量為 na=5000mol，金屬 b 物質(zhì)的量為 nb=40mol,混合后形成溶液，已知溶液的自由能與溫度及物質(zhì)的量的關(guān)系為：g = na gm (a) + nb gm (b) - 0

32、.05774(na / mol) 2 + 7.950(nb / mol)3 + 2.385(t / k)j若將此溶液與爐渣混合，設(shè)爐渣可視為理想溶液，其中含 b 為 xb = 0.001 ，試求a、 金屬液中 b 的活度。b、金屬液中 b 的活度系數(shù)。c、這種爐渣能否將合金中的 b 除去一部分。(a)ab=0.01015 (b)gb=1.28(c) 由于 b 在合金中的化學(xué)勢(shì)大于 b 在爐渣中的化學(xué)勢(shì)，b 將從合金向爐渣轉(zhuǎn)移，直至化學(xué)勢(shì)相等為止。所以爐渣能夠?qū)⒑辖鹬械?b 除去一部分。4、在 598k 時(shí)含鉈的汞齊中汞的活度系數(shù)d1 在 x2 為 10.2 范圍內(nèi)服從于下面公式：lnd1 =

33、-0.096(1 + 0.263x1 / x2 ) -2求 x2=0.5 時(shí)鉈的活度系數(shù)。（1） 以亨利定律為基準(zhǔn)：當(dāng) x2 0,d2 1 時(shí)；（2）以拉烏爾定律為基準(zhǔn)：當(dāng) x2 1,d2 1 時(shí)。（1）g2=2.23(2)g2=0.9645、在 298k，當(dāng) so2 在 1dm3chcl3 中含量為 1.0mol 時(shí)，液面上 so2 的平衡壓力為 53702pa；當(dāng)so2 在 1dm3 水中含有 1.0mol 時(shí)，水面上 so2 的壓力為 70927.5pa，此時(shí)溶于水中的 so2 有 13%電離成h+和 hso - ，現(xiàn)3將 so2 通入一含有 1dm3chcl3 和 1dm3 水的不含空

34、氣的容器中，在 298k 達(dá)氣液平衡時(shí)，1dm3 水中 so2 總量為 0.200mol，溶于水中的 so2 有 25%電離。試求通入此容器的 so2有多少摩爾？四、證明題0.4425mol s db f s 1、 n = -2、 n = -t cb t ,v ,n tv ,nb t ,v ,n c n b u ,v ,n c第五章 相平衡自測(cè)題一、選擇題1、在含有 c(s)、h2o(g)、co(g)、co2(g)、h2(g)五個(gè)物種的平衡體系中，其獨(dú)立組分?jǐn)?shù) c 為（）a、3、b、2c、1d、42、二元合金處于低共熔溫度時(shí)物系的自由度 f 為（）a、0b、1c、2d、33、298k 時(shí)蔗糖水

35、溶液與純不達(dá)滲透平衡時(shí)，整個(gè)體系的組分?jǐn)?shù)、相數(shù)、自由度數(shù)為（）a、c=2f=2f*=1b、c=2f=2f*=2c、c=2f=1f*=2d、a、c=2f=1f*=34、fecl3 和 h2o 能形成 fecl36h2o, 2fecl37h2o, 2fecl35h2o, fecl32h2o 四種水合物，該體系的獨(dú)立組分?jǐn)?shù) c 和在恒壓下最多可能的平衡共存相數(shù)f分別為：（）a、c=3，f=4b、a、c=2，f=4c、a、c=2，f=3d、a、c=3，f=5 5、對(duì)于恒沸混合物，下列說(shuō)法中錯(cuò)誤的是（）a、不具有確定組成b、平衡時(shí)氣相和液相組成相c、其沸點(diǎn)隨外壓的改變而改變d、與化合物一樣具有確定組成6

36、、單組分體系的固液平衡線的斜率 dp/dt 的值（）a、大于零b、等于零c、小于零d、不確定7、a、b 兩液體混合物在 t-x 圖上出現(xiàn)最高點(diǎn)，則該混合物對(duì)拉烏爾定律產(chǎn)生a、正偏差b、負(fù)偏差c、沒(méi)偏差d、無(wú)規(guī)則8、下列過(guò)程中能適用方程 d ln p =dtdh rt 2的是（）a、 i 2 (s) = i2(g)b、c（石墨）=c（金剛石）c、 hg 2 cl 2 (s) = 2hgcl(g) d、 n 2 (g, t1 , p1 ) = n 2 (g, t2 , p2 )9、某一固體在 25和 101325pa 壓力下升華，這意味著（）a、固體比液體密度大b、三相點(diǎn)壓力大于 101325pa

37、c、三相點(diǎn)溫度小于 25d、三相點(diǎn)的壓力小于 101325pa10、在低溫下液氦（i）和液氦（ii）有一晶相轉(zhuǎn)變，屬于二級(jí)相變過(guò)程，對(duì)二級(jí)相變的特征描述在下列說(shuō)法中那一點(diǎn)是錯(cuò)誤的（）a、無(wú)相變熱b、相變時(shí)無(wú)熵變化c、相變時(shí)二相密度相同d、相變時(shí)兩相的熱容相同二、填充題1、下列化學(xué)反應(yīng)，同時(shí)共存并到達(dá)平衡（溫度在 900k1200k 范圍內(nèi)） caco3 (s) = cao(s) + co 2 (g)co 2 (g) + h 2 (g) = co(g) + h 2 o(g)h 2 o(g) + co(g) + cao(s) = caco3 (s) + h 2 (g)該體系的自由度 f 為3。2、

38、在 n2(g)和 o2(g)共存的體系中加入一種固體催化劑，可生成多種氮的氧化物，則體系的自由度為3。圖 5-353、nacl(s)和含有稀鹽酸的 nacl 飽和水溶液的平衡體系，其獨(dú)立組分?jǐn)?shù)為2。4、右圖為二組分 a 和 b 的 t-x 圖，當(dāng)組成為 m 的溶液緩緩冷卻至溫度 t1 時(shí)，液體中 a 的活度隨標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇而異。當(dāng)以純固體a 為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí) aa= 1，當(dāng)以過(guò)冷液體為標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)，aa,=, vm (i) vm (ii) 。試畫(huà)出該元素的 p-t 示意圖，并標(biāo)出各晶型穩(wěn)定存在的區(qū)域。見(jiàn)圖 5-37。圖 5-37圖 5-383、 金屬 a 和 b 的熔點(diǎn)分別為 623k 和 553k，由熱

39、分析指出，在 473k 時(shí)有三相共存，其中一相是含 30%b 的熔化物，其余兩相分別是含 20%b 和含 25%b 的固溶體。冷卻至 423k 時(shí)又呈現(xiàn)三相共存，分別是含 55%b 的熔化物、含 35%b 和80%b的兩個(gè)固溶體。根據(jù)以上數(shù)據(jù)繪出 a-b 二元合金相圖，并指出各相區(qū)存在的相。見(jiàn)圖 5-38圖 5-364、 h2o-feso4-(nh4)2so4 的三組分體系相圖（見(jiàn)圖 5-36），請(qǐng)標(biāo)出各區(qū)相態(tài)，x 代表體系狀態(tài)點(diǎn)?，F(xiàn)從 x 點(diǎn)出發(fā)制取復(fù)鹽 e(feso47h2o)，請(qǐng)?jiān)谙鄨D上表示出采取的步驟，并作簡(jiǎn)要說(shuō)明。如圖 5-39，在 x 體系中加入 feso4 后，物系沿 xb 線移

40、動(dòng)，在靠近 eo 線處，取一點(diǎn) y，向 y 體系中加入水， 物系沿 ya 移動(dòng)，進(jìn)入 edf 區(qū)，當(dāng)物系點(diǎn)到達(dá) z 點(diǎn)時(shí)就有feso47h2o 固體析出，過(guò)濾可得復(fù)鹽 e。圖 5-39第六章化學(xué)平衡自測(cè)題一、選擇題1、在溫度 t、壓力 p 時(shí)，理想氣體反應(yīng) c2h6(g)=h2(g)+c2h4(g)的平衡常數(shù) kc / k x 比值為（）a、rtb、1/rtc、rt/pd、p/rt2、氣相反應(yīng) a+b=2c+d 在 298k、恒定容器內(nèi)進(jìn)行，a 和 b 的初始分壓分別為 101.325kpa，當(dāng)反應(yīng)達(dá)平衡后，a 和 b 的平衡分壓均為 1 101.325 kpa，起始時(shí)容器內(nèi)不含 c 和 d，

41、則該反應(yīng)在3298k 時(shí)的 kc / moldm-3 為（）a、4.3110-3b、8c、10.67d、163、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)的選擇對(duì)某些物理量有影響的是下述幾組物理量中的哪一組a、 f , d,dr g ob、m,do, dfc、a,do, d g od、 a, d, (g / d)= 0mr mt , p,wf4、某實(shí)際氣體反應(yīng)的平衡常數(shù)用逸度表示為 k o ，則 k o 與下述物理量有關(guān)的是ffa、體系的總壓力b、催化劑c、溫度d、惰性氣體的數(shù)量5、反應(yīng) co(g)+h2o(g)=co2(g)+h2(g)在 873k、100kpa 下達(dá)化學(xué)平衡，當(dāng)壓力增至 5000kpa 時(shí)，各氣體的逸度系數(shù)為

42、：d(co 2 ) = 1.90;d(h 2 ) = 1.10;d(co) = 1.23;d(h 2o) = 0.77 ，則平衡點(diǎn)將（ ） a、向右移動(dòng) b、不移動(dòng) c、向左移動(dòng) d、無(wú)法確定6、在剛性密閉容器中，有下列理想氣體反應(yīng)達(dá)平衡 a(g)+b(g)=c(g)，若在恒溫下加入一定量惰性氣體，則平衡將（）a、向右移動(dòng)b、向左移動(dòng)c、不移動(dòng)d、無(wú)法確定7、在一定溫度下，一定量的 pcl5(g)在某種條件下的離解度為a，欲使a增加則需采用（）a、增加壓力使體積縮小一倍。b、保持體積不變，通入 n2 氣使壓力增加一倍。c、保持壓力不變，通入 n2 氣體體積增加一倍。d、保持體積不變，通入 cl

43、2 氣體壓力增加一倍。8、已知 feo(s)+c(s)=co(g)+fe(s)，反應(yīng)的 dr h o 為正， d s o 為正（設(shè)d h o 和d s o 為隨溫度而變化），欲使反應(yīng)正向進(jìn)行，則一定（）mr mrmr ma、高溫有利b、低溫有利c、與溫度無(wú)關(guān)d、與壓力有關(guān)二、填充題p1、在 298k 時(shí)反應(yīng) n2o4(g)=2no2(g)的 k o =0.1132，當(dāng) p(n2 o 4) = p(no 2 ) = 1kpa 時(shí)反應(yīng)將向右移動(dòng)。當(dāng) p(n 2 o 4 ) = 10kpa, p(no2)=1kpa 時(shí)，反應(yīng)將向左移動(dòng)。2、實(shí)驗(yàn)證明：兩塊表面無(wú)氧化膜的光滑潔凈的金屬緊靠一起時(shí)會(huì)自動(dòng)粘

44、合在一起，現(xiàn)有兩個(gè)表面鍍鉻的宇宙飛船由地面進(jìn)入外層空間對(duì)接時(shí)它們將不會(huì)自動(dòng)粘在一起。已知m2df g o cr o3 (s),298.15k = -1079 kjmol-1，設(shè)外層空間氣壓為 1.01310-9pa，空氣組成與地面相同。不考慮溫度影響。3、若以 a 代表 na2hpo4。已知a 12h 2 o(s) = a 7h 2 o(s) + 5h 2 o(g) ； a 7h 2 o(s) = ；a 2h 2 o(s) + 5h 2 o(g) ； a 2h 2 o(s) = ； a(s) + 2h 2 o(g) 。三個(gè)反應(yīng)各自的平衡水汽壓力分別為0.02514 p o ;0.0191 p

45、o ;0.0129 p o ，298k 的飽和水汽壓為 0.0313 p o ?，F(xiàn)于某沙地區(qū)氣溫為298k，相對(duì)濕度穩(wěn)定在 45%，有一長(zhǎng)期在此保存的 a7h2o(ar)樣品，該樣品的穩(wěn)定組成可能性最大的是a2h2o。4、將 nh4hs(s)放在抽空瓶?jī)?nèi)，在 298k 時(shí)發(fā)生分解測(cè)得壓力為 66.66kpa，則分解反應(yīng) nh4hs(s)p=nh3(g)+h2s(g)的 k o 為0.1082,；kp 為1.11109pa2。若瓶中原來(lái)盛有壓力為40.00 kpa 的 nh3(g)，則此時(shí)瓶中的總壓為77718pa。5、一個(gè)抑制劑結(jié)合到碳酸酐酶中去時(shí)，在 298k 下反應(yīng)的平衡常數(shù)為k o =

46、4.17 107 , d h o = -45.1kjmol-1，則在該溫度下反應(yīng)的 d s o =-5.53jk-1mol-1drmr mjk-1mol-1。m6、已知 298k 時(shí)，固體甘氨酸的標(biāo)準(zhǔn)生成自由能df g o （甘）= -370.7 kjmol-1。甘氨酸在水中的飽和濃度為 3.33molkg-1，又已知 298k 時(shí)甘氨酸水溶液的標(biāo)準(zhǔn)態(tài)取 m=1 時(shí)其標(biāo)準(zhǔn)生成自由能mdf g o (aq)=-372.9 kgmol-1，則甘氨酸在飽和溶液中的活度 a= 2.43，活度系數(shù)g=0.7298。7、最低能量零點(diǎn)選擇不同，則配分函數(shù)的值不同，內(nèi)能值不同，熵值相同，等容熱容值相同。（填相同或不同）m8、反應(yīng) 2ca(l)+tho2(s)2cao(s)+th(s)，