儀器分析第4-6章參考答案

1、9.當下述電池中的溶液是pH等于4.00的緩沖溶液時，在 298K時用毫伏計測得下列電池的電動勢為0.209V:玻璃電極H+(a = x)ll飽和甘汞電極當緩沖溶液由三種未知溶液代替時，毫伏計讀數(shù)如下:(a) 0.312V ;未知溶液的pH。(b) 0.088V; (c) -0.017Vo 試計算每種解:根據(jù)公式:(a) pH = 4.00 + (0.312-0.209) / 0.059 = 5.75同理：(b)pH = L95(c) pH = 0.1710.設(shè)溶液中pBr = 3, pCl =lo如用溟離子選擇性電極測定Br離子活度，將產(chǎn)生多大誤差？已知電極的選擇性系數(shù)甌，a-=6X10.3

2、。解:已知本目對篌琴xL Cq將有關(guān)已知條件代入上式得：相對誤差= 6 X 10.3 X10 V10-3 X100 = 60%12.用標準加入法測定離子濃度時，于100mL銅鹽溶液 中加入1mL 0.1molL-iCu(NO3)2后，電動勢增加4mV, 求銅的原來總濃度。解:根據(jù)公式故:Cx = 2.73 X lOmol-L113. 3.000g錫礦試樣以Na2。2熔融后溶解之，將溶液轉(zhuǎn)移至 250mL容量瓶，稀釋至刻度。吸取稀釋后的試液25mL進行極 譜分析，測得擴散電流為24.9rA。然后在此液中加入5mL濃 度為6.0X 10-3mol.L的標準錫溶液，測得擴散電流為28.3(liA。

3、計算礦樣中錫的質(zhì)量分數(shù)。解：根據(jù)公式:得 Cx = 3.30X103mol LW% = C X0.250 X1183 /3.000 = 3.25%15.用下列數(shù)據(jù)計算試樣中鉛的質(zhì)量濃度，以mgL”表示。溶液在-0.65 V測得電流41A25.0mL 0.040mol LKN。?稀釋至50.0mL25.0mL 0.040moLL IKNO3力口 10.0mL試樣溶液，稀釋至50.0mL25.0mL 0.040molo.L1 KNO3加 100mL試樣,力口5.0mL 1.7 X10-3 mobL 1 Pbi+,稀釋至50.0mL12.458.981.3解:設(shè)試樣中鉛的摩爾濃度為Cpy則:i1=

4、58.9-12.4 = 46.5 = K (CPb X 10.0) /50.0i2 = 81.5-12.4 = 69,1 = K (CPb X 10.0 + 5.0 X 1.7 X IO3) /500= 58.9-12.4 = 46.5 = K (CPb X10.0) /50.0i2 = 813-12.4 = 69,1 = K (CPb X 10.0 + 5.0 X 1,7 XIO3) /50.0得:CPb = 0.00175 mol-L1質(zhì)量濃度為=Cpb X MPb X1000=0.00175 X 207.2 X1000=362.3 mg-L1第六章庫侖分析法6.在庫侖滴定中，ImAsi相

5、當于下列物質(zhì)多少克？(1) OH , (2) Sb (III到V價),(3) Cu (II到0價),(4) As2O3 (III到V價)i-tm=lVb9648元解:根據(jù)法拉第電解定律，得:(1) mOH-= 17.01 X1X10-3/ (96487X1)=17.01 X 1.04 X10-= 1.77 X10-7g(2) mSb= 12L75 X IX 103/ (96487X2)=121.75X5.18 X 10-9=6.31 X 107g(3) mCu= 63.55 X5.18 X IO9 =3.29 X 107g(4) mAs.O3= 197.84 XIX 10-3/ (96487X

6、4)= 5.13 X10 7g7在一硫酸銅溶液中，浸入兩個鉗片電極，接上電源，使之發(fā)生電解反應(yīng)。這時在兩伯片電極上各發(fā)生什么反應(yīng)?寫出反 應(yīng)式。若通過電解池的電流強度為24.75mA,通過電流時間為284.9s,在陰極上應(yīng)析出多少毫克銅?解：陰極：Cu2+ + 2e = Cu；陽極：4OH - 4e = 2H2O + OJ故:m = Mg Xbt/ (2 X96487) = 2.322 mg8. 10.00mL濃度約為0.01mol.L-l的HCl溶液，以電解產(chǎn)生的OH-滴定此溶液，用pH計指示滴定時pH的變化，當?shù)竭_終點時， 通過電流的時間為6.90min,滴定時電流強度為20 mA,計算此

7、 HC1溶液的濃度。解：根據(jù)題意m/M = 20 X IO, X 6.90 X 60 / 96487 = 8.58 X IO 5 mol故：CHC1= 8.58 X10 5 moVO.OlL = 8.58 X10 3 moLL1.以適當方法將0.854g鐵礦試樣溶解并使之轉(zhuǎn)化為Fe2十后，將 此試液在-LOV(vs.SCE)處，在粕陽極上定量地氧化為Fe3+,完 成此氧化反應(yīng)所需的電量以碘庫侖計測定，此時析出的游離 碘以0.0197 mol.LNa2s2O3標準溶液滴定時消耗26.30mL。計算試樣中尸已2。3的質(zhì)量分數(shù)。解：Imol Fe2+ Imol Fe3+ l/2mol I2 -Imol S2O32-Imol Fe2O3 2mol Fe3+ 2mol S2O32-設(shè)試樣中F