畢業(yè)論文氨基硫脲三苯胺甲醛縮Ni配合物制備、表征

1、畢業(yè)論文題目：縮氨基硫脲三苯胺甲醛ni2+配合物制備與表征學生姓名：學 號：1107020249所在院系：化工與材料工程學院專業(yè)名稱：應用化學屆 次：2015 屆指導教師：職稱（學位）： 淮南師范學院教務處制目 錄前言21實驗部分31.1儀器與藥品31.1.1 儀器31.1.2藥品31.2實驗步驟31.2.1 氨基硫脲的提純31.2.2 三苯胺甲醛的提純41.2. 3 縮氨基硫脲三苯胺甲醛的制備41.2.4 ni2+配合物nil2制備42結果與討論52.1 紅外光譜分析52.2紫外光譜分析73結論8參考文獻：8 氨基硫脲三苯胺甲醛縮ni配合物制備、表征學生：（指導老師：）（淮南師范學院化工與材

2、料工程學院）摘 要:用無水乙醇作為溶劑，三苯胺甲醛與氨基硫脲在高溫回流條件下反應，從而制得縮氨基硫脲三苯胺甲醛配體hl，配體hl與鎳離子反應制備新型的希夫堿ni2+配合物。通過紅外光譜對其進行表征，分析合成配體過程中-c=o和-nh2消失，說明這兩個基團發(fā)生了反應，在配合物形成過程中配體的硫酮式結構變成了硫醇式結構。通過紫外光譜可知在配合物中有大的共軛體系，使得紫外光譜紅移。關鍵詞:三苯胺甲醛、紅外光譜、紫外光譜preparation , characterization and optical properties of the reseach of 4-(diphenylamino)ben

3、zaldehyde thiosemicarbazone and ni2+complex characterizationstudentzhong weichen (faculty adviser :chen shikun)(department of chemistry and chemical engineering ,huainan normal university)abstract: in this paper, the amount of 1 millimoles three aniline formaldehyde and 1 millimoles thiosemicarbazid

4、e in ethanol solution reaction, add 1 millimoles naoh, constant pressure backflow 3 hours. cooling precipitation, filtration in the evening. washing coarse product with deionized water and ethanol, coarse product of recrystallization, the suction filter, get ligands. ligands and six nickel sulfate h

5、ydrate 1:1 constant temperature constant pressure reflux temperature magnetic stirrer 6 hours, night cooling precipitation, filtration, washing coarse product with deionized water and ethanol, respectively product in baking in the oven, complexes. through infrared spectrum characterization; can anal

6、yze, in the process of ligand forming nh2 - c = o disappear, show that two groups of response; ultraviolet spectrum analysis we know that the complex conjugate system, and the ultraviolet spectrum redshift.keywords: 4-(diphenylamino)benzaldehyde; infrared spectrum; uv spectrum; florescence spectrum前

7、言席夫堿是由伯胺和活躍的碳化合物形成的酸(或酮)類別包含氨基(azomthine組),c = n酰亞胺化合物組包含孤對電子- n原子,有良好的協(xié)調能力。因此,席夫堿配體和金屬離子形成希夫堿金屬配合物,尤其是過度形成席夫堿過渡金屬離子金屬配合物。希夫堿金屬配合物,因為有許多種席夫堿功能組也有很多類型的過渡金屬離子,和共軛體系,導致希夫堿金屬配合物結構多樣,有許多獨特的性質,具有抗菌、抗病毒、抗癌、抗腫瘤、結核病和其他生物活性,亮度,光致變色和順,磁屬性,這些屬性和優(yōu)勢席夫堿配合物的研究已經(jīng)成為研究的重要課題。;席夫堿分子中c = n,可以用作穩(wěn)定劑、催化劑、分析試劑和生物活性劑等;和席夫堿匹配健

8、身和過渡,過渡元素周期表,鑭系和錒系元素的元素形成不同的金屬離子,不同的結構,性能穩(wěn)定的復合材料。席夫堿及其配合物,因此,研究在配位化學領域,各個年齡層的人,尤其是在功能配合物和生物無機化學的發(fā)展,更促進了席夫堿配合物的發(fā)展。如果席夫堿及其配合物結構包含n,0,s,p和其它雜質,雜質,大大增強其功能配體配合物的結構和性能優(yōu)越。因此,雜環(huán)化合物的席夫堿及其合成和應用研究越來越受到人們的關注。0在化合物含有n,s,p和其他協(xié)調原子席夫堿及其合成、結構、熱力學、動力學性能測試、測試。生物活性、催化和生物建模工作積極,取得了巨大的成功,更好的生物活性。一直以來席夫堿化合物及其配合物廣泛應用于高分子化合

9、物的合成、半導體材料、金屬材料、超導材料、光敏材料在室溫條件下,催化劑和超分子材料，從單個齒席夫堿及其配合物雙齒席夫堿及其配合物與席夫堿及其配合物從對稱不對稱席夫堿及其配合物,從單核,雙核的席夫堿和多核配合物的大環(huán)席夫堿及其配合物的席夫堿及其配合物研究具有十分重要的意義。1實驗部分1.1儀器與藥品1.1.1 儀器df-ii集熱式磁力加熱攪拌器(江蘇省金壇市榮華儀器制造有限公司)，電子天平（fa2004）(上海民怡儀器有限責任公司)， tu-1901雙光束紫外可見光分光光度儀（北京普析通用儀器有限責任公司）， 紅外光譜wqf-510a傅立葉變換紅外光譜儀（北京北分瑞利分析儀器(集團)公司）；sh

10、z-d循環(huán)水式真空泵，電熱鼓風干燥箱（上海樹之儀器有限公司）。1.1.2藥品 無水乙醇 (ar，上海振企化學試劑有限公司)；二氯甲烷（ar，汕頭市西隴化工廠）；甲醇（ar，上海中試化工總公司）；氫氧化鈉（天津市大茂化學試劑廠）；三苯胺甲醛（江蘇強盛功能化學股份公司）；硫酸鎳（ar,，西隴化工股份公司）1.2實驗步驟1.2.1 氨基硫脲的提純在裝有溫度計、攪拌器和冷凝回流裝置的100ml圓底燒瓶內加入15ml 95% 的乙醇。加入氨基硫脲（3.4646g，0.01mol），水浴加熱60左右進行溶解，回流1h，直到溶液澄清，然后冷卻，結晶（冷水浴）。抽濾，干燥，得到縮氨基硫脲（3.2556g）。三

11、苯胺甲醛的提純在裝有溫度計、攪拌器和冷凝回流裝置的100ml圓底燒瓶內加入20ml 95% 的乙醇。加入三苯胺甲醛（11.073，0.05 mol），水浴加熱60左右進行溶解，回流1h確保所有物質全部溶解完全，然后冷卻結晶（冷水?。?。抽濾自然干燥，得到純度相對更高的三苯胺甲醛（10.162g）1.2. 3 縮氨基硫脲三苯胺甲醛的制備稱取11.073g（0.05mol）經(jīng)提純后的氨基硫脲，放入圓底燒瓶并加入25ml無水乙醇中，加入磁子70-75在恒溫磁力攪拌器加熱攪拌至完全溶解，另稱取4.584g（0.05mol）的氨基硫脲在25m醇中溶解，通過恒溫恒壓漏斗滴加到圓底燒瓶中，在70-75回流反應

12、6h，有沉淀生成。過夜冷卻沉淀，過濾，濾渣用去離子水，無水乙醇分別洗滌三次，趁熱抽濾、放到干燥箱里干燥，設置溫度為75，得亮白色固體（6.89g）縮氨基硫脲三苯胺甲醛。.圖: hl的合成路線.1.2.4 ni2+配合物nil2制備將1mmol(0.34646g) 縮氨基硫脲三苯胺甲醛配體溶于30ml無水乙醇，轉移至圓底燒瓶中，加入磁子放到恒溫磁力攪拌器中攪拌加熱，稱取1mmol的naoh(0.08g)用水溶解，待圓底燒瓶中的溶液完全溶解后加入，再將1mmol niso46h2o（0.2416g）溶于30ml無水乙醇，滴入上述配體溶液中。75恒溫恒壓，回流攪拌7h，過夜冷卻過濾，沉淀用去離子水和

13、無水乙醇分別洗滌三次，然后沉淀放入干燥箱里烘干，得到褐色晶體，在干燥器中保存。.圖: niso4的合成路線.1.2.5 配體和配合物表征準備紅外光譜：將配體和配合物的固體進行研磨，使成細小的粉末狀，用紅外光譜儀進行檢測。紫外光譜測試：（1）稱取0.0017g配體用dmf溶解，定容在5ml的容量瓶中。配制成10-3mol/l的溶液，然后用標準的膠頭滴管滴取一滴至另外的5ml容量瓶中，定容。tu-1901雙光束紫外可見光分光光度儀進行檢測。（2）稱取0.00375g的配合物用dmf進行溶解，定容在5ml的容量瓶中。配制成10-3mol/l的溶液，然后用標準的膠頭滴管滴取一滴至另外的5ml容量瓶中，

14、定容。tu-1901雙光束紫外可見光分光光度儀進行檢測。2結果與討論2.1 紅外光譜分析. . 圖1 hl的紅外光譜.從圖1看出：在1690-1590cm- 1處出現(xiàn)了(c= n)鍵伸縮振動,1496cm- 1處表明有苯環(huán)的存在，3147cm- 1處出現(xiàn)了( - nh- ) 鍵的伸縮振動，在配體hl 的固體ir譜中約 2600-2500 cm-1處沒有 (s-h) 吸收峰, 表明配體在固體狀態(tài)下是以硫酮式存在。約在1700cm-1沒有醛基（-cho）的伸縮振動，在1630 cm-1-1690 cm-1之間也沒有（-c=n）的吸收峰（亞胺類的化合物在1630-1690 cm-1之.圖2 niso

15、4的紅外光譜由圖1與圖2看出：大約 3363cm-1處有一吸收峰, 可以指認為 ( n-h) 峰; 但是在配合物的 ir 譜中, 此譜帶消失, 這是因為在形成配合物時, 脫去a氮原上的質子, 形成了一個大共軛鍵( - c= n- n= c- ) , 使硫酮式變?yōu)榱虼际健Ｅ潴w的紅外光譜中約 1296cm-1處有較強吸收峰, 因此可以指認為是( c- n) 峰, 但是在配合物的紅外光譜中, 此峰向低場移動了約 16cm-1, 這是由于在形成配合物時, 脫去氮上的質子使c- n 變?yōu)殡p鍵的原因18。( c= n) 的理論值在 1900-1500cm-1左右, 在配體和配合物中則分別在1496、158

16、9cm-1處發(fā)現(xiàn)了吸收峰, 根據(jù)相關資料： ( - c= n- ) 的吸收波向低頻移動, 表明氮甲川基( - ch= n- )參與配位。 配體的ir譜中約 1 157cm-1處峰可以指認為（c= s) , 形成配合物后, 此峰消失, 這是由于在形成配合物時c= s 雙鍵變?yōu)閏-s 單鍵, 以硫醇式參加配位. 這些結論都與實驗結果相符192.2紫外光譜分析圖3 hl在不同的溶劑（110- 5 mo ll-1）紫外光譜圖4 niso4在不同的溶劑（110- 5 mo ll-1）紫外光譜由圖4可以看出：配體吸收峰的-*過渡,但形成配合物后,紅移(配位體的紫外吸收峰約320nm,配合物的紫外吸收峰大于

17、350nm)。因為硫酮結構配合物的配體配位體到硫醇式結構,生成一個- c = n - n = c -共軛雙鍵,擴大了共軛系統(tǒng),從而使配合物紅移,n原子參與協(xié)調,大共軛體系帶來配合物的活動范圍較大,使得-*躍遷能減少,最大吸收波長因為溶劑的不同而改變了20。3結論從以上的實驗結果可知,當配體在固體硫酮式,在配合物的合成與硫醇式存在。生成的c = n - n = c -共軛體系, 配合物具有良好的穩(wěn)定性，允許廣泛的電子運動,減少系統(tǒng)能量,配體和配合物是高純度的影響,使用這些配合物的性質可以用作跟蹤試劑,具有很好的應用價值。由于合成條件要求較高,材料凈化更加困難,目前還沒有廣泛的應用,但它有一個優(yōu)越

18、的光學性能,將成為未來主要的研究方向。參考文獻：1 柴鳳蘭，宋曉寒，趙彬，等.雙二茂鐵基希夫堿的合成及抗菌活性j. 應用化工, 2012, 41(10)：40-43.2 董娟娟. 希夫堿過渡金屬配合物的合成、晶體結構及生物活性研究d.湖南：中南大學碩士學位,2012.3 程進,聶玉靜. 希夫堿催化劑催化丙交酯本體開環(huán)聚合j.化學工業(yè)與工程技術,2009,30(3)：17-20.4 馮輝霞,李漢峰,王利杰.希夫堿類金屬配合物催化劑催化氧化烯烴研究進展j. 應用化工, 2011, 40(2)：315-334.5崔艷麗.希夫堿及仲胺類化合物的合成、表征及金屬離子識別作用研究d. 海南：海南大學, 2

19、012.6靳文娟，呂興強.希夫堿配體結構的改變對cu() sod模擬物的抗氧化活性的影響 j.精細化工, 2012, 29(12)：1240-1244.7張嫦,譚炯,趙志剛.新型希夫堿型鉗形人工受體的微波合成及其對中性分子的識別性能j. 合成化學,2012,(4)：113118.8朱少萍，趙波，樂傳俊. 兩種偶氮席夫堿類化合物的合成與變色性能研究j. 化工新型材料,2012,40(11)：94-97.9李光華，丁國華. 一種新的有機光致變色及熱致變色化合物間氨基苯甲酸縮 3，5-二氯水楊醛希夫堿j. 發(fā)光學報, 2011, 32(11)：1115-1119.10陳貴娣. 幾種新型希夫堿的合成、

20、表征及光物理性能研究d. 北京：中國民族大學, 2012. 11xuzhong luo, xuefen wang, sanxie wu. strong blue fluorescence emitted stable monolayer formed in organic solvents by a coordination polymer with long-chained bis-schiff base j. journal of colloid and interface science, 2003, 258（2）：432-434.12 莊肅凱，張尊聽. 苯基芐基酮縮氨基硫脲類希夫堿與d

21、na 的相互作用j. 商洛學院學報, 2012, 41(10)：31-33.13 krzyztof s, stefan l. electrogenerated luminescence of chosen lanthanide complexes at stationary oxide-covered aluminum electrode j. journal of alloys and compounds, 2008, 451(1-2): 81-83.14 z r grabowski, k rotkiewicz, w rettig. structural changes accompanyi

22、ng intramolecular electron transfer: focus on twisted intramolecular change-transfer states and structuresj.chem. rev. 2003, 103, 3899-4032.15 wang p, zakeer uddin m s ,mo ser j e, et al. stable new sensitizer with improved light harvesting for nano crystalline dye-sensitized solar cells j. adv. mat

23、er.,2004, 16:1806-1811.16 wang p, klein c, humphry-baker r, et al. a high molar extinction coefficient sensitizer for stable sensitized solar cells j. j am chem soc, 2005, 127（3）:808-809.17 楊新平，宋之剛，唐寧，等. 鄰甲酰基苯氧基乙酸硫脲席夫堿與鉛配合物的合成與結構j. 蘭州大學學報，2002，34（4）：106-108.18 akinchan n t , akinchan r, ibok u j, et

24、 al. dro zdzewski p. synthesis, spectrosco pic characterization of thiosemicar bazone complexes of nickel ( ii) and x- ray structures of anisaldehyde thiosemicarbazone ( atszh) and bis( tolu-aldehyde thiosemicarbazonato ) nickel ( ii ) j . cryst spectr res, 1992, 22 (6) : 741-753.19 m.f.elshehry,a.a.abu-hashem,e.m.el-telbani.sy