酚的結(jié)構(gòu)和命名

1、2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名18.2.1 8.2.1 酚的結(jié)構(gòu)和命名酚的結(jié)構(gòu)和命名 酚的通式為酚的通式為Ar-OH Ar-OH 羥基直接與苯環(huán)相連羥基直接與苯環(huán)相連酚羥基氧原子上未共用電子對(duì)和苯環(huán)間產(chǎn)生酚羥基氧原子上未共用電子對(duì)和苯環(huán)間產(chǎn)生p,p,- - 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng), - I , - I + C+ C，故，故COCO鍵結(jié)合較鍵結(jié)合較為牢固，為牢固， OH2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名2酚的命名酚的命名 一般是以酚為母體一般是以酚為母體, ,即在即在“酚酚”字前面加上芳環(huán)的字前面加上芳環(huán)的名名 稱作母體，再加上其他取代基的名稱和位次。稱作母體，再加上其他取代基的名稱和位次。編號(hào)：

2、編號(hào)：一般情況下，應(yīng)使一般情況下，應(yīng)使羥基的編號(hào)羥基的編號(hào)盡可能的小盡可能的小2 2，4 4，6-6-三溴苯酚三溴苯酚 -萘酚OHCH3OH對(duì)甲基苯酚HO(CH3)2CHCH31255_ _2甲基異丙基苯酚CH3OH288_ _2甲基萘酚BrBrBrOH4-甲基甲基苯苯酚酚2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名3當(dāng)環(huán)上連有當(dāng)環(huán)上連有-COOH ,-SO-COOH ,-SO3 3H,-CHOH,-CHO時(shí)則把羥基作為時(shí)則把羥基作為取代基取代基 例如例如SO3HOHOHCHOOHCOOH對(duì)羥基苯磺酸對(duì)羥基苯磺酸鄰羥基苯甲醛鄰羥基苯甲醛（水楊醛）（水楊醛）鄰羥基苯甲酸鄰羥基苯甲酸 （水楊酸）（水楊酸）2

3、021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名4鄰甲苯酚鄰甲苯酚 間甲苯酚間甲苯酚 對(duì)甲苯酚對(duì)甲苯酚 命名實(shí)例命名實(shí)例 鄰硝基苯酚鄰硝基苯酚 間硝基苯酚間硝基苯酚 對(duì)硝基苯酚對(duì)硝基苯酚 2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名5命名實(shí)例命名實(shí)例OHOH -萘酚萘酚 -萘酚萘酚 OHOHOHHOOHOH 鄰苯二酚鄰苯二酚 間苯二酚間苯二酚 對(duì)苯二酚對(duì)苯二酚 2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名6命名實(shí)例命名實(shí)例2, 4，6-三硝基苯酚三硝基苯酚 鄰羥基苯磺酸鄰羥基苯磺酸 OHSO3HOHNO2NO2O2N2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名7OH酸性酸性酰基化反應(yīng)?；磻?yīng)芳環(huán)上的芳環(huán)上的親電反應(yīng)親電反應(yīng)芳醚的形成芳醚

4、的形成8.2.3 酚的化學(xué)性質(zhì)：酚的化學(xué)性質(zhì)：(一一).結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性結(jié)構(gòu)與反應(yīng)性2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名8酚的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)部位酚的結(jié)構(gòu)及反應(yīng)部位O H.P-P-共軛導(dǎo)致：共軛導(dǎo)致：C-OC-O鍵增強(qiáng)，鍵增強(qiáng)，O-HO-H鍵削弱，鍵削弱，-O-H-O-H具有一定具有一定酸性酸性；C-OC-O鍵難斷裂，酚羥基不易被取鍵難斷裂，酚羥基不易被取代。代。P-P-2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名9OH - - -難易.2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名10（1）酸性）酸性 酚的酸性比醇強(qiáng)，但比碳酸弱。酚的酸性比醇強(qiáng)，但比碳酸弱。1酚羥基的反應(yīng)酚羥基的反應(yīng)OH2OHNaOHONa+OH+ NaOH

5、ONa+ H2OCO2OH+ Na2CO32021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名11 H2CO3 PhOH H2O ROHpKa ： 6.38 10 14-15 1519 當(dāng)酚的鄰對(duì)位上有強(qiáng)吸電子基時(shí)，酸性增強(qiáng)當(dāng)酚的鄰對(duì)位上有強(qiáng)吸電子基時(shí)，酸性增強(qiáng)苦味酸苦味酸 pKa 1NO2O2NNO2OH酸性：酸性：2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名122 CH3CH2OH + 2 Na2 CH3CH2O Na + H2CH3 CCH3CH3OH+22 KCH3 CCH3CH3O K + H22酚的酸性酚的酸性pKa = 9.89C H3COO HpKa = 4.74pKa = 18OHOH2021-10-2

6、8酚的結(jié)構(gòu)和命名13OHO2NNO2NO2OHCH3OHOHNO2pKa 0.38 7.15 9.89 10.17 酸性逐漸減弱酸性逐漸減弱取代的酚：取代的酚： 取代基在鄰、對(duì)位時(shí)，取代基在鄰、對(duì)位時(shí)，供電基團(tuán)供電基團(tuán)使酚的酸性明顯減??；吸電基團(tuán)使酚使酚的酸性明顯減?。晃娀鶊F(tuán)使酚的酸性明顯增加。的酸性明顯增加。2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名14 故酚可溶于故酚可溶于NaOH但不溶于但不溶于NaHCO3，不能與，不能與Na2CO3、NaHCO3作用放出作用放出CO2，反之羥基通，反之羥基通CO2于酚鈉水溶液中，于酚鈉水溶液中，酚即游離出來(lái)。酚即游離出來(lái)。OHONaOHOH+ NaOHHCl

7、NaHCO3NaCl+CO2+ H2OOHNa2CO3+X 利用醇、酚與利用醇、酚與NaOH和和NaHCO3反應(yīng)性的不同，可鑒別反應(yīng)性的不同，可鑒別和分離酚和醇。和分離酚和醇。 當(dāng)苯環(huán)上連有吸電子基團(tuán)時(shí)，酚的酸性增強(qiáng)；連有供當(dāng)苯環(huán)上連有吸電子基團(tuán)時(shí)，酚的酸性增強(qiáng)；連有供電子基團(tuán)時(shí)，酚的酸性減弱。電子基團(tuán)時(shí)，酚的酸性減弱。2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名15 酚能與酚能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，大多數(shù)酚能起此反應(yīng)，溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，大多數(shù)酚能起此反應(yīng)，故此反應(yīng)可用來(lái)鑒定酚。故此反應(yīng)可用來(lái)鑒定酚。 6ArOH + FeCl3 Fe(OAr)6 3-+ 6H+ + 3Cl -藍(lán)紫色棕紅色 不同

8、的酚與不同的酚與FeCl3作用產(chǎn)生的顏色不同。與作用產(chǎn)生的顏色不同。與FeCl3的顯色的顯色反應(yīng)并不限于酚，具有反應(yīng)并不限于酚，具有烯醇式結(jié)構(gòu)烯醇式結(jié)構(gòu)的脂肪族化合物也有的脂肪族化合物也有此反應(yīng)。此反應(yīng)。2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名16不同酚與不同酚與FeCl3溶液作用顯示不同的顏色。如：溶液作用顯示不同的顏色。如：OHOHCH3OHOHOHOHOHOHOHOHOH蘭紫色蘭色蘭紫色深綠色暗綠色淡棕色2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名17酚酚不能分子間脫水成醚不能分子間脫水成醚OHOH+XOORX+ ROH 通常使用通常使用醇和酚的醇和酚的金屬鹽金屬鹽與與鹵代烴鹵代烴2021-10-28酚

9、的結(jié)構(gòu)和命名18(4)(4)氧化反應(yīng)氧化反應(yīng) 酚很容易氧化可空氣酚很容易氧化可空氣, ,重鉻酸鉀等氧化重鉻酸鉀等氧化生成生成醌醌 多元酚更易被氧化多元酚更易被氧化, ,如對(duì)苯二酚能把感光后的溴如對(duì)苯二酚能把感光后的溴化銀還原為金屬銀用作顯影劑化銀還原為金屬銀用作顯影劑: :2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名19 苯酚與溴水在常溫下可立即反應(yīng)生成苯酚與溴水在常溫下可立即反應(yīng)生成2，4，6三溴苯三溴苯酚白色沉淀。酚白色沉淀。 反應(yīng)很靈敏，很稀的苯酚溶液（反應(yīng)很靈敏，很稀的苯酚溶液（10ppm）就能與溴水生）就能與溴水生成沉淀。故此反應(yīng)可用作苯酚的鑒別和定量測(cè)定。成沉淀。故此反應(yīng)可用作苯酚的鑒別和定

10、量測(cè)定。2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名20如需要制取一溴代苯酚，則要在非極性溶劑（如需要制取一溴代苯酚，則要在非極性溶劑（CS2，CCl4）和低溫下進(jìn)行和低溫下進(jìn)行 2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名21實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn) 苯酚與飽和溴水的反苯酚與飽和溴水的反應(yīng)應(yīng)加入苯酚加入苯酚滴加飽和溴水滴加飽和溴水繼續(xù)滴加溴水繼續(xù)滴加溴水白色沉淀白色沉淀2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名22實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn) 酚與三氯化鐵的反應(yīng)酚與三氯化鐵的反應(yīng)試管試管苯酚苯酚試管試管連苯三酚連苯三酚試管試管-萘酚萘酚試管試管水楊酸水楊酸分別加入三氯化鐵分別加入三氯化鐵 紫色紫色 紅棕色紅棕色 暗綠色暗綠色 紫色紫色2021-10-28

11、酚的結(jié)構(gòu)和命名23 苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應(yīng)。苯酚比苯易硝化，在室溫下即可與稀硝酸反應(yīng)。OH+OHNO2OHNO2+HNO320稀可用水蒸汽蒸餾分開 鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵而成螯環(huán)，這樣就削弱了鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵而成螯環(huán)，這樣就削弱了分子內(nèi)的引力；而對(duì)硝基苯酚不能形成分子內(nèi)氫鍵，但能分子內(nèi)的引力；而對(duì)硝基苯酚不能形成分子內(nèi)氫鍵，但能形成分子間氫鍵而締合。因此鄰硝基苯酚的沸點(diǎn)和在水中形成分子間氫鍵而締合。因此鄰硝基苯酚的沸點(diǎn)和在水中的溶解度比其異構(gòu)體低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來(lái)。的溶解度比其異構(gòu)體低得多，故可隨水蒸氣蒸餾出來(lái)。2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名24醚可

12、看成醇醚可看成醇-OH的氫原子被烴基取代后的生成物；的氫原子被烴基取代后的生成物；v 醚的通式：醚的通式：R-O-R、Ar-O-R或或Ar-O-Ar；v 醚分子中的氧基醚分子中的氧基O也叫醚鍵。也叫醚鍵。8.3.1 醚的構(gòu)造、分類和命名醚的構(gòu)造、分類和命名2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名25ROR1、結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)通式為通式為RORROR，醚醚和和碳原子數(shù)目相同的醇碳原子數(shù)目相同的醇互為同分異構(gòu)體。互為同分異構(gòu)體。2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名26苯甲醚苯甲醚2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名272分類分類飽和醚簡(jiǎn)單醚混和醚不飽和醚芳香醚環(huán)醚大環(huán)多醚（冠醚）CH3CH2OCH2CH3CH3O

13、CH2CH3CH3OCH2CH = CH2CH2=CHOCH=CH2OCH3OOOOO2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名28 一般的醚的名稱以與氧相連的一般的醚的名稱以與氧相連的烴基烴基名稱加上名稱加上“醚醚”字，字，這不是系統(tǒng)名稱；這不是系統(tǒng)名稱；英文名是在英文名是在etherether前面加上烴基的名稱。前面加上烴基的名稱。 3 3、醚的命名，常用衍生物命名法：、醚的命名，常用衍生物命名法：1 1） 簡(jiǎn)單醚在簡(jiǎn)單醚在“醚醚”字前面寫出兩個(gè)烴基的名稱。字前面寫出兩個(gè)烴基的名稱。CH3CH2OCH2CH3乙醚乙醚diethyl etherO二苯醚二苯醚biphenyl ether2 2）混醚）

14、混醚: : 是將是將小基排前大基排后小基排前大基排后；芳基在前烴基在后芳基在前烴基在后，稱，稱為為某基某基醚某基某基醚。2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名29CH3OCH2CH3甲乙醚甲乙醚 methyl ethyl ether H3CCH3CH3O CH2CH3O CH3苯甲醚苯甲醚CH3OCH2CH2OCH3乙二醇二甲醚乙二醇二甲醚3 3）烴基結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚使用系統(tǒng)名稱，將烷氧基作為）烴基結(jié)構(gòu)復(fù)雜的醚使用系統(tǒng)名稱，將烷氧基作為取代基命名。取代基命名。 CH3CHH3COCH2CHCH2CH2OH4-4-異丙基異丙基-1-1-丁醇丁醇2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名304 4）環(huán)醚是以烴的環(huán)氧衍生物命名的）環(huán)醚是以烴的環(huán)氧衍生物命名的CH3CH CH2O環(huán)氧丙烷環(huán)氧丙烷 O四氫呋喃四氫呋喃 OO1,4-1,4-二氧六環(huán)二氧六環(huán) 2021-10-28酚的結(jié)構(gòu)和命名315 5）冠醚（）冠醚（Crown EthersCrown Ether