毛細(xì)管柱氣相色譜法

1、第六章 毛細(xì)管柱氣相色譜法1,離分辨率氣相色譜儀2,毛細(xì)管色譜柱的種類及特性3,毛細(xì)管色譜柱的操作條件4,進(jìn)樣系統(tǒng)的特性5, 最近毛細(xì)管氣相色譜的分析例第一節(jié) 高分辨率毛細(xì)管氣相色譜儀的三要素選擇好的毛細(xì)管柱及最佳分析條件按樣品選擇合適的毛細(xì)管進(jìn)樣系統(tǒng)選擇高性能的毛細(xì)管氣相色譜儀第二節(jié) 用色譜柱的種類及特點(diǎn)一、色譜柱的種類、用色譜柱的種類：a填充柱長(zhǎng)度: 0.5-5m(多用2m的)外徑 2-4mm 填料 5%-10%的液相(硅藻土擔(dān)體) 液相 種類多，理論塔板數(shù)不太高，根據(jù)需要進(jìn)行選擇b毛細(xì)管柱長(zhǎng)度 10、25m（有時(shí)50m）內(nèi)徑 0.1，0.22，0.32mm材質(zhì) 熔融石英玻璃(惰性、彈性)

2、液相種類少 cbp-1,5,10,20 理論塔板數(shù)高(10萬(wàn)以上),液相的種類不是太重要、熔融石英玻璃毛細(xì)管種類：a毛細(xì)管柱長(zhǎng)度 10、25m（有時(shí)50m）內(nèi)徑 0.1，0.22，0.32mm材質(zhì) 熔融石英玻璃(惰性、彈性)液相 種類少 cbp-1,5,10,20 理論塔板數(shù)高(1萬(wàn)以上)， 液相的種類不是太重要 b寬口徑毛細(xì)管柱柱長(zhǎng) 12-50m內(nèi)徑 0.53 (0.75mm)液相 種類少 理論塔板數(shù)高 液相選擇不太重要液相膜厚 1 .0-5.0m 適于大樣品量故需厚一些二、 柱色譜柱的特點(diǎn)、毛細(xì)管柱色譜柱的特點(diǎn)a自加工困難，需購(gòu)買成品柱b高分辨率（理論塔板數(shù)10萬(wàn)以上）c省時(shí)和高分離任選

3、省時(shí)短柱，高流速 高分離長(zhǎng)柱、膜薄、適當(dāng)?shù)牧髁縟3種類型 wcot，scot，plote適于復(fù)雜樣品的分析（30個(gè)峰以上）、寬口徑毛細(xì)管柱的特點(diǎn)a大口徑毛細(xì)管柱b液相膜厚比毛細(xì)柱分離差，比填充分離好進(jìn)樣量大于毛細(xì)管柱，小于填充柱c容易使用直接進(jìn)樣不需分流無(wú)分流和尾吹氣體d柱內(nèi)壁比填充柱惰性好e分析時(shí)間比填充柱短，峰形更對(duì)稱第三節(jié) 毛細(xì)管色譜柱的操作條件毛細(xì)管柱使用的固定液(glc)牌號(hào)固定液極性對(duì)應(yīng)名稱最高使用溫度cbp1聚甲基硅氧烷非極性ov-1，se-30320cbp55%聚苯基甲基硅氧烷弱極性se-52，54320cbp10氰基硅油中極性ov1701240cbp20聚乙二醇強(qiáng)極性peg-

4、20250毛細(xì)管柱內(nèi)徑、長(zhǎng)度、膜厚與分離、進(jìn)樣量、時(shí)間的關(guān)系 分 離 好 液 相 膜 厚 m 柱內(nèi)徑和液相膜厚，液相膜厚和樣品量的關(guān)系例 柱內(nèi)徑 液相膜厚 進(jìn)樣量 mm m ng0.10 0.05-0.25 5-25 0.20 0.1-0.5 20-1000.32 0.25-5.0 80-15000.53 1.0-8.0 530-4200 毛細(xì)管柱比較 ( )內(nèi)表示最高使用溫度（）液相種類島 津jwsupelcoov-1se-30cbp1(320)cbp1(450)db-1(350)spb-1(320)se-52se-54gbp5(320)db-5(350)spb-5(320)ov1701cb

5、p10(270)db-1701(320)spb-350(300)peg20mcbp20(240)dbwax(260)supelcowax-10(280)毛細(xì)管柱的連接不好時(shí)a 溶劑峰拖尾，很異常b 組分產(chǎn)生拖尾，峰擴(kuò)展毛細(xì)管的最佳分析條件a 載氣種類，線速度，去除雜質(zhì)b 進(jìn)樣方式分流，無(wú)分流，冷柱頭進(jìn)樣，全量進(jìn)樣c 色譜柱極性，內(nèi)徑，柱長(zhǎng)，膜厚，使用溫度d 柱溫控溫精度，多階升溫，低溫控制e 檢測(cè)器fid，ecd，ftd，fpd，pid，（tcd）f應(yīng)用系列 多維色譜cgc 根據(jù)用途任意組合毛細(xì)管的最佳用法a柱溫時(shí)、設(shè)定值應(yīng)比柱最高使用溫度盡可能第一些（可延長(zhǎng)柱子壽命，降低檢測(cè)器的噪音）b.消

6、除載氣中的氧（特別是使用極性柱時(shí)）-使用高純氣體（99.9%以上） -gc前部安裝氧收集器c.避免難揮發(fā)組分進(jìn)入柱內(nèi) -很好進(jìn)行樣品前處理-使用玻璃襯管和石英棉-連接一次性的短的前置柱毛細(xì)管色譜柱的維護(hù)方法（除掉柱內(nèi)殘留的難揮發(fā)組分）a老化柱子柱溫升到柱子最高使用溫度，將高沸點(diǎn)組分氣化排除（保持1-2小時(shí)，觀察基線情況）b 劑清洗用少量有機(jī)溶劑清洗柱子，將高沸點(diǎn)組分溶解后排除。（流動(dòng)方向從出口側(cè)到入口側(cè)。正己烷、三氯甲烷，丙酮己mol即可）c 除掉柱入口污染的部分炭化后，用上述方法難以去掉難揮發(fā)組分時(shí)，可從入口側(cè)一端折斷5-20cm（使用專用工具，將折斷面折成直角）第四節(jié) 進(jìn) 樣 系 統(tǒng)1.進(jìn)

7、樣方式 2分流進(jìn)樣： 分流比：1101500 毛細(xì)柱常用分流比 1301120 島津grob式分流/無(wú)分流進(jìn)樣裝置spl-g9結(jié)構(gòu)圖3grob不分流進(jìn)樣： 進(jìn)樣時(shí)把分流閥關(guān)掉1分鐘，柱溫低于溶劑沸點(diǎn)，進(jìn)樣后再打開(kāi)分流閥、升溫。4溶劑效應(yīng)： 起始柱溫低于溶劑沸點(diǎn)2040，使樣品凝結(jié)于鑄鐵，溶劑對(duì)溶質(zhì)暫起著固定液作用，使被氣化了的試樣蒸汽在柱入口凝結(jié)成液體，起聚焦作用。 溶劑效應(yīng)使低沸點(diǎn)成分停滯，使樣品在柱入口濃縮，使峰銳化。4歧視效應(yīng)：注入色譜柱的組分比率與樣品組分不同。通常，進(jìn)柱內(nèi)低沸點(diǎn)的組分多，高沸點(diǎn)的少一些。解決方法: 溶劑沖洗進(jìn)樣法 冷柱頭進(jìn)樣法 ptv（快速升溫氣化）法 冷柱頭進(jìn)樣法

8、把樣品直接注入低溫毛細(xì)柱頂端，然后使柱升溫、氣化的方法。 島津冷柱頭進(jìn)樣器 oci-g9操作： 載氣流量0.5-3ml/min冷卻-加熱器柱溫25-45 先開(kāi)入口樣品注入大口徑毛細(xì)柱入口后閉入口閥. 冷卻-加熱器柱爐同時(shí)程序升溫 100/min 用專用超細(xì)針頭. pe公司自動(dòng)熱脫附儀 atd-400 td-優(yōu)點(diǎn)： 不存在組分的區(qū)別對(duì)待問(wèn)題(失真少、重現(xiàn)好、準(zhǔn)確)。 利用分析熱不穩(wěn)定物質(zhì)(可抑制分解和異構(gòu)化)。缺點(diǎn)： 高濃度組分要稀釋后分析。 難揮發(fā)組分會(huì)污染柱子。 解決方法： 保留區(qū)間（在分析柱前連接一根無(wú)液相涂層的空柱子）的利用 ptv（快速升溫氣化）的利用快速升溫（ptv）分流進(jìn)樣快速升溫

9、（ptv）進(jìn)樣法具有無(wú)進(jìn)樣時(shí)的樣品組分變化，可適于不太純凈的樣品的分析和可分流等特點(diǎn)，最適于高溫gc用。a ptv法歧視效應(yīng)小b 程序升溫c 分流進(jìn)樣d 用各種內(nèi)徑的柱子e 無(wú)柱子的污染第五節(jié) 最近毛細(xì)管氣相色譜的分析例(農(nóng)殘分析)高爾夫球場(chǎng)使用的21種農(nóng)藥中,有18種是用氣相色譜儀分析的。所需的檢測(cè)器為火焰光度檢測(cè)器（fpd），火焰熱離子檢測(cè)器（ftd），電子捕獲檢測(cè)器（ecd）。各檢測(cè)器檢測(cè)范圍如下（有的組分重復(fù)出現(xiàn)，它表示用哪種檢測(cè)器都可以）檢測(cè)器農(nóng) 藥 種 類ecd(4組分)稻瘟靈 克菌丹 百菌清(tpn) 丙草安 fpd(p)(9組分)異惡唑硫磷 異丙胺磷 氯卑硫磷 地亞農(nóng) 敵百蟲(chóng)(

10、dep) 殺螟松(mep) tolcophos-methyl butamifos 砜草磷(sap)fpd(s)(3組分)稻瘟靈 可菌丹 砜草磷(sap)ftd(13組分)異惡唑硫磷 異丙胺磷 氯卑硫磷 地亞農(nóng) iprodione flutolanil 萘丙安 butamifos 砜草磷(sap) pendimethalin用ecd檢測(cè)種農(nóng)藥使用ecd檢測(cè)器，采用無(wú)分流進(jìn)樣法，各組分濃度為100ppb,進(jìn)樣1l獲得的結(jié)果。分析條件 儀 器：島津gc-14a 色譜柱：cbp1-s25-050(25m×0.3mm，0.5m) 柱 溫：50(3min)240(10min) 進(jìn)樣口溫度： 24

11、0 檢測(cè)器溫度： 300 載 氣： he 尾吹氣體： n2 進(jìn)樣法： 無(wú)分流出峰順序:1. 丙草安2. 百菌清(tpn)3. 可菌丹4. 稻瘟靈ftp分析農(nóng)藥 分析條件儀 器：島津gc-14a色譜柱：cbp17-m30(30m×0.25mm)柱 溫： 50(3min)240(10min)進(jìn)樣口溫度： 240檢測(cè)器溫度： 280載 氣： he進(jìn)樣法： 無(wú)分流出峰順序：1 丙草安 2 地亞農(nóng)3 西瑪津（cat）4 氯卑硫磷5 殺螟松6 pendimethalin7 異丙胺磷8 butamifos flutolanil9 萘丙安10異惡唑硫磷11iprodione 用冷柱頭進(jìn)樣法和fpd(p)分析9種農(nóng)藥組分分析條件儀 器：島津gc-14a色譜柱：cbp1-w25-100(25m×0.53mm，1.0m) 柱 溫： 50(3min)240(10min)進(jìn)樣口溫度： 60300(50min)檢測(cè)器溫度： 300載 氣： he進(jìn)樣法： 冷柱頭進(jìn)樣法 出峰順序：1 敵百蟲(chóng)(dep)2 地亞農(nóng)3 tolcophos-methyl4 殺螟松(mep)5 氯卑硫磷6