GB∕T 2678.2-2021 紙、紙板和紙漿 水溶性氯化物的測定

?ICS85.040；85.060CCSY30

中華人民共和國國家標(biāo)準(zhǔn)

GB/T2678.2—2021

代替GB/T2678.2—2008

紙、紙板和紙漿水溶性氯化物的測定

Paper,boardandpulps——Determinationofwater-solublechlorides

(ISO9197:2016,MOD)

2021-08-20發(fā)布

2022-09-01實施

GB/T2678.2—2021

本文件按照GB/T1.1—2020（（標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分:標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。

本文件代替GB/T2678.2—2008（（紙、紙板和紙漿水溶性氯化物的測定》，與GB/T2678.2—2008相比，除結(jié)構(gòu)調(diào)整和編輯性改動外，主要技術(shù)變化如下：

一更改了范圍的描述（見第1章.2008年版的第1章）;

一增加了術(shù)語和定義（見第3章）；

——更改了硝酸汞法的原理（見4.1,2008年版的3.1）；

一將“儀器”更改為“儀器設(shè)備”，細(xì)化了要求（見4.3和5.3,2008年版的3.3和4.3）；更改了試樣的米取和制備的描述（見4.4和5.4.2008年版的3.4和4.4）;

——更改了硝酸汞法的計算公式及修約方法（見4.6,2008年版的3.6）；

一刪除了兩種測試方法中的“試驗報告”，并將相應(yīng)內(nèi)容更改后單獨列為“試驗報告”一章（見第8章，2008年版的3.7和4.7）;

一增加了離子色譜法（見第6章）;

一增加了“質(zhì)量控制”一章（見第7章）。

本文件使用重新起草法修改采用ISO9197：2016?紙、紙板和紙漿水溶性氯化物的測定》。

本文件與ISO9197=2016相比，在結(jié)構(gòu)上有較多調(diào)整，附錄A列出了本文件與ISO9197=2016的結(jié)構(gòu)編號對照一覽表。

本文件與ISO9197:2016的技術(shù)性差異及其原因如下：

一關(guān)于規(guī)范性引用文件，本文件做了具有技術(shù)性差異的調(diào)整，以適應(yīng)我國的技術(shù)條件，調(diào)整的情況集中反映在第2章“規(guī)范性引用文件”中，具體調(diào)整如下：

?用修改采用國際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T450代替ISO186；

?用修改采用國際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T462代替ISO287和ISO638；

?用等同采用國際標(biāo)準(zhǔn)的GB/T740—2003代替ISO7213；

?增加引用了GB/T6682。

一增加了硝酸汞法、硝酸銀電位滴定法（見第3章和第4章），以適應(yīng)我國技術(shù)條件；

——更改了術(shù)語的定義（見第3章），與本文件中規(guī)定的技術(shù)內(nèi)容保持一致；

——更改了原理的描述（見6.1），與本文件中規(guī)定的技術(shù)內(nèi)容保持一致；

一增加了熱抽提法（見）,與硝酸汞法和硝酸銀電位滴定法中測試溶液制備方法保持一致；

一修改了試樣的制備和采取的描述（見6.4），與硝酸汞法和硝酸銀電位滴定法中的相應(yīng)描述保持一致；

一增加了“質(zhì)量控制”一章（見第7章），保證測試結(jié)果的準(zhǔn)確性。

本文件做了下列編輯性修改：

一將第6章中關(guān)于清洗儀器設(shè)備的描述內(nèi)容納人“質(zhì)量控制”一章；

一刪除了附錄A（資料性）“精密度”和附錄B（資料性）“實驗室手冊”；

一增加了附錄A（資料性）“本文件與ISO9197=2016相比的結(jié)構(gòu)變化情況”和附錄B（資料性）“硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)定”。

請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。

本文件由中國輕工業(yè)聯(lián)合會提出。

本文件由全國造紙工業(yè)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會（SAC/TC141）歸口。

本文件起草單位：浙江凱恩特種紙業(yè)有限公司、中輕紙品檢驗認(rèn)證有限公司、河南暉睿智能科技有限公司、中國制漿造紙研究院有限公司。

本文件主要起草人：高君、尹巧、張競帆、曹沅、陳萬平、陳寶元、趙世鑫、李大方、邵衛(wèi)勇、張海軍。本文件及其所代替文件的歷次版本發(fā)布情況為：

一1981年首次發(fā)布為GB2678.2—1981；1994年第一次修訂；

一2008年第二次修訂時，并人了GB/T2678.5—1996（（紙、紙板和紙漿水溶性氯化物的測定（硝酸銀電位滴定法）》的內(nèi)容（GB/T2678.5—1996的歷次版本發(fā)布情況為：GB5403—1985）;——本次為第三次修訂。

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紙、紙板和紙漿水溶性氯化物的測定

警示——使用本文件的人員應(yīng)有正規(guī)實驗室工作的實踐經(jīng)驗。本文件并未指出所有可能的安全問題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

本文件描述了紙、紙板和紙漿中水溶性氯化物的硝酸汞法、硝酸銀電位滴定法和離子色譜法的測定方法。

本文件適用于各種紙、紙板和紙漿。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本文件。

GB/T450紙和紙板試樣的采取及試樣縱橫向、正反面的測定(GB/T450—2008.ISO186：2002,MOD)

GB/T462紙、紙板和紙漿分析試樣水分的測定(GB/T462—2008,ISO287：1985和ISO638：1978,MOD)

GB/T740—2003紙漿試樣的采取(ISO7213：1981.IDT)

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法(GB/T6682—2008.ISO3696：1987.MOD)3術(shù)語和定義

下列術(shù)語和定義適用于本文件。

3.1

水溶性氯化物water-solublechlorides

在規(guī)定條件下測得的紙、紙板和紙漿試樣水抽提液中的氯離子含量。

4硝酸汞法

4.1原理

試樣用沸水抽提1h，然后在含有氯離子的溶液中，滴人硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液，此時汞離子立即與氯離子作用生成難溶的二氯化汞。在滴定液中加人過量乙醇以降低其溶解度，當(dāng)溶液中氯離子全部變成二氯化汞后，微過量的汞離子立即與加人溶液中的二苯卡巴腙形成紫色的汞化物。通過耗用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度和體積計算得出試樣抽提液中的氯離子濃度。

4.2試劑

除非另有規(guī)定，僅使用分析純試劑。

GB/T2678.2—2021

4.2.1水.GB/T6682.二級。

4.2.2過氧化氫(H2O2)溶液，30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

4.2.3乙醇(CH3CH2OH)溶液，95%(體積分?jǐn)?shù))。

4.2.4硝酸(HNO3)溶液［c(HNO3)=1.0mol/L］。小心量取90mb［c(HNO3)=14mol/L］的濃硝酸(HNO3含量約為65%)，加到500mL水(4.2.1)中，然后稀釋至1L。

4.2.5氫氧化鈉(NaOH)溶液，［c(NaOH)=0.50mol/L］。

4.2.6氯化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液:c(Nad)=0.01mol/L］。準(zhǔn)確稱取經(jīng)500°C-600°C灼燒2h的基準(zhǔn)氯化鈉0.5846g溶于水(4.2.1)中，移人1000mL容量瓶中，用水(4.2.1)稀釋至刻度。也可以購買有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

4.2.7硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液k［Hg(HN03)2］=0.01mol/L；.配制及標(biāo)定見附錄B。

4.2.8硝酸(HNO3)溶液(體積分?jǐn)?shù)1:1)。小心量取90mL濃硝酸r(HNO3)=14mol/L(HNO3含量約為65%)］，加到500mL水(4.2.1)中，然后稀釋至1L。

4.2.9二苯卡巴腙(C13H12ON4)指示劑:c(C13H12ON4)=10g/L］。稱取0.25g二苯卡巴腙溶于95%的乙醇25mL中，貯于棕色瓶中，此溶液有效期為一周。

4.3儀器設(shè)備

4.3.1分析天平，感量為0.0001go

4.3.2pH計，精度為0.01單位。

4.3.3恒溫水浴鍋。

4.3.41mL微量滴定管，最小分度為0.01mL。

4.3.5150mL、250mL、500mL錐形瓶。

4.3.6具有磨口玻璃塞的廣口瓶。

4.3.7回流冷凝管。

4.3.8布氏漏斗。

4.3.9其他常規(guī)實驗室玻璃儀器。

4.4試樣的采取和制備

如果是評價一批紙漿，應(yīng)按照GB/T740-2003采取試樣。如果試驗用于評價一批紙和紙板，應(yīng)按照GB/T450采取試樣。如果評價其他類型的樣品，應(yīng)保證所取樣品具有代表性。

由于某些樣品中的氯化物含量較低，因此在取樣過程中應(yīng)避免對樣品造成污染。在試樣制備過程中應(yīng)始終佩戴干凈的手套，將樣品撕成或剪成5mmX5mm的試樣。

應(yīng)確保實驗室沒有灰塵和含氯物質(zhì)(例如鹽酸或氯化溶劑)煙霧。如果造紙廠使用氯或二氧化氯作為漂白劑，在工廠內(nèi)部實驗室進行試樣的采取和制備時應(yīng)特別注意請在現(xiàn)場實驗室進行。

試樣制備完畢到進行分析前，用鋁箔或塑料袋將樣品包裹起來，貯于具有磨口玻璃塞的廣口瓶中。試樣制備完畢后應(yīng)立即進行測定。

4.5試驗步驟

4.5.1平行做兩份實驗。每個試樣抽提兩份，并完全按照測試試樣的方法做試劑的空白試驗。4.5.2精確稱取風(fēng)干試樣5.0g，精確至0.001go同時另取相同質(zhì)量的試樣按照GB/T462的規(guī)定測定試樣的絕干質(zhì)量將試樣裝人500mL錐形瓶(4.3.5)中，加250mL剛煮沸的水(4.2.1)，裝上回流冷凝管(4.3.7)置沸水浴中加熱抽提1h，取出冷卻。

4.5.3用布氏漏斗(4.3.8)及預(yù)先處理過的濾紙(用熱水充分洗滌并烘干后備用)將抽提液(4.5.2)過濾于潔凈、干燥的錐形瓶(4.3.5)中。

2

4.5.4用移液管吸取100mL濾液移人250mL錐形瓶中，加人1滴0.5mol/L氫氧化鈉溶液(4.2.5)，再加人30%過氧化氫溶液(4.2.2)1mL?2mL，置電熱板或電爐上加熱濃縮至約10mL，冷卻，加人95%乙醇溶液(4.2.3)20mL、3滴1.0mol/L硝酸溶液(4.2.4)(此時pH為3.0?3.5)、10滴二苯卡巴腙指示劑(4.2.9),用0.01mol/L硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.2.7)滴定至恰現(xiàn)紫色，即為終點。

4.6結(jié)果計算

試樣的水溶性氯化物含量按照式(1)進行計算:

X1000

(V-Vo)XcX35.46X250

mX100

式中：

X——試樣的水溶性氯化物含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；

V—試樣耗用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；

Vo——空白樣品耗用硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；

c——硝酸汞標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升(mol/L)；

m 試樣的絕干質(zhì)量，單位為克(g)。

以兩次測定值的平均值作為測定結(jié)果。含量在5mg/kg以下吋，結(jié)果修約至0.1mg/kg,含量大于或等于5mg/kg時，結(jié)果修約至整數(shù)。

5硝酸銀電位滴定法

5.1原理

取樣品用沸水抽提1h，過濾抽提物并用過氧化氫加熱氧化以減少可能因碳水化合物引起的干擾，加硝酸溶解并酸化試液，加人丙酮，然后采用電位滴定法進行滴定。隨著硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定劑的加人，指示電極的電位隨之變化，在滴定終點附近，被測離子濃度發(fā)生突變，引起電極電位的突躍，根據(jù)電極電位的突躍可確定滴定終點。由此可從消耗的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積算出氯離子的含量。

5.2試劑

除非另有規(guī)定，僅使用分析純試劑。

5.2.1水,GB/T6682,二級。

5.2.2硝酸溶液(1十1)，將500mL的：c(HNO3)=14mol/L］的濃硝酸(HNO3含量約為65%)用水(5.2.1)稀釋至1L。

5.2.3丙酮(CH3COCH3),不含氯化物。

5.2.4硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液:c(AgNO3)=20mmol/L］。準(zhǔn)確稱取經(jīng)干燥過的硝酸銀3.397g，用水(5.2.1)使其完全溶解后移人1000mL的容量瓶中，并用水(5.2.1)稀釋至刻度。此溶液應(yīng)避光保存。

5.2.5氫氧化鈉溶液：c(NaOH)=0.1mol/L］。稱取4g氫氧化鈉，用水(5.2.1)溶解后移人1000mL容量瓶中，然后用水(5.2.1)稀釋至刻度。

5.2.6過氧化氫溶液，30%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。

5.3儀器設(shè)備

5.3.1電位計或其他的測量儀表:測量的直流電壓為0mV?300mV，準(zhǔn)確度不少于2mV。以一支銀電極(銀離子選擇性電極)作指示電極，以一支玻璃電極作參比電極。使用一臺具有馬達(dá)驅(qū)動微量滴定管并繪圖記錄的電動電位滴定計。

5.3.2玻璃微量注射器：0.100mL，可以讀到0.001mL。

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GB/T2678.2—2021

5.3.3 500mL錐形瓶。

5.3.4回流冷凝管。

5.3.5恒溫水浴鍋。

5.3.6分析天平，感量為0.0001g。

5.3.7磁力攪拌器。

5.3.8其他常規(guī)實驗室玻璃儀器。

5.4試樣的采取和制備

按照4.4描述的方法進行。

5.5試驗步驟

5.5.1平行做兩份實驗。每個試樣抽提兩份，并按照測試試樣的步驟進行空白試驗。

5.5.2稱取風(fēng)干試樣，對于高純度的電氣用紙稱取20g，而對于一般用紙稱取4g，精確至0.0001g。同時另取相同質(zhì)量的試樣按照GB/T462的規(guī)定測定試樣的絕干質(zhì)量727。將試樣裝人500mL錐形瓶(5.3.3)中，對高純度的電氣用紙加人300mL剛煮沸的水(5.2.1)，對于一般用紙加人100mL的水(5.2.1)。裝上回流冷凝管(5.3.4),在沸水中抽提60min±5min。

5.5.3當(dāng)抽提到達(dá)時間后取出，讓抽提液冷卻至室溫，傾出或用玻璃濾器過濾，對于高純度的電氣用紙，移取150mL濾液于一個250mL的燒杯中；對于一般用紙，移取50mL濾液。然后加人10滴氫氧化鈉溶液(5.2.5)及10滴過氧化氫溶液(5.2.6)，放在電熱板上加熱氧化脫色，待溶液蒸發(fā)至約5mL為止。試液冷卻至室溫后，加人1mL硝酸溶液(1+1)(5.2.2)。

5.5.4用10mL丙酮(5.2.3)洗滌一個50mL燒杯三次，轉(zhuǎn)移上述試液(5.5.3)至此燒杯中。將電位計(5.3.1)的電極浸人試液中，用電磁攪拌器以一個恒定的速度連續(xù)攪拌。在電位計上讀出電位值，利用玻璃微量注射器(5.3.2)每次加人0.01mL的硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液(5.2.4)進行電位滴定。每加人一次硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液后，讀取一次電位值。電位開始變化緩慢，隨著硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液加人量的增加，電位變化增大，一直滴定到電位值再次出現(xiàn)緩慢變化為止。

注：如果使用自動滴定儀，其加人滴定液的速率設(shè)為0.1mL/min?0.2mL/min。

5.6結(jié)果計算

試樣的水溶性氯化物含量應(yīng)按照式(2)進行計算：

35.46XcXV2X(Vi一V。)

式中：

X——試樣的水溶性氯化物含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；

c——硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫摩爾每升(mmol/L)；

Vo—空白滴定時，所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL)；

V：——滴定試樣時，所消耗硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積，單位為毫升(mL);

V2——抽提時加人水的體積，單位為毫升(mL)；

V3—滴定所取濾液的體積，單位為毫升(mL);

m 試樣的絕干質(zhì)量，單位為克(g)。

以兩次測定值的平均值作為測定結(jié)果。含量在5mg/kg以下時，結(jié)果修約至0.1mg/kg,含量大于或等于5mg/kg時，結(jié)果修約至整數(shù)。

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GB/T2678.2—2021

6離子色譜法

6.1原理

試樣經(jīng)處理形成水溶液后，使用離子色譜測定溶液中的氯離子含量。

6.2試劑

除非另有規(guī)定，僅使用分析純試劑。

6.2.1水，GB/T6682,一級。

6.2.2氯化物儲備液［r(Cl)=1000mg/L］。在140°C下干燥氯化鉀(KC1)，稱取210.2mgKC1置于100mL容量瓶中，溶解后用水(6.2.1)稀釋至刻度。也可使用購買的有證標(biāo)準(zhǔn)溶液。

6.2.3氯化物稀溶液，將氯化物儲備液(6.2.2)稀釋到適當(dāng)?shù)臐舛龋鐫舛龋踓(Cl)=10mg/L］。溶液有效期為一周。

6.2.4硝酸(HNO3)溶液，［c(HNO3)=1.0mol/IJ。小心量取90mL［c(HNO3)=14mol/L］的濃硝酸(HNO3含量約為65%)，加到500mL水(6.2.1)中，然后稀釋至1L。

6.2.5其他溶液，按照離子色譜儀器說明書規(guī)定制備。

6.3儀器設(shè)備6.3.1濕解離器

能把樣品完全分散且對纖維破壞盡可能小的高速混合器。

6.3.2離子色譜儀

配有輸液泵、已知容積的進樣器定量環(huán)、適合于氯離子測定的色譜柱和電導(dǎo)檢測器。

6.3.3注射器

A級，容量5mL，配有孔徑為0.2 的過濾器。

6.3.4濾茶器或相似功能設(shè)備

不銹鋼材質(zhì)，用于從懸浮液中濾去纖維。

6.4試樣的采取和制備

按照4.4描述的方法進行。

6.5試驗步驟

6.5.1測試溶液制備

總則

平行做兩份實驗。每個試樣制備兩份，并按照制備試樣溶液的步驟制備空白溶液。

解離法

稱取2.0g?5.0g試樣，精確至0.01go同時另取相同質(zhì)量的試樣按照GB/T462的規(guī)定測定試樣的絕干質(zhì)量〃:。將厚的紙板和漿塊撕成薄片。

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GB/T2678.2—2021

將稱取的試樣轉(zhuǎn)移到濕解離器(6.3.1)中，加人250mL(23°C±2°C)的水(6.2.1)。解離試樣，直到試樣完全分散。然后浸泡試樣1h，浸泡時輕微攪拌，以保證氯化物的完全抽提。

攪拌停止后，立即用注射器(6.3.3)吸取一部分懸浮液用濾茶器(6.3.4)過濾制備成試樣溶液。

熱抽提法

稱取風(fēng)干試樣，對于高純度的電氣用紙稱取20g，而對于一般用紙稱取4g，精確至0.0001go同時另取相同質(zhì)量的試樣按照GB/T462的規(guī)定測定試樣的絕干質(zhì)量m。將試樣裝人500mL錐形瓶(5.3.3)中，對高純度的電氣用紙加人300mL剛煮沸的水(6.2.1)，對于一般用紙加人100mL的水

(6.2.1)。裝上回流冷凝管(5.3.4)，在沸水中抽提60min±5min。

當(dāng)抽提到達(dá)時間后取出，讓抽提液冷卻至室溫，傾出或用玻璃濾器過濾，對于高純度的電氣用紙，移取150mL濾液于一個250mL的燒杯中；對于一般用紙，移取50mL濾液。用注射器(6.3.3)吸取部分溶液過濾后制備成試樣溶液。

6.5.2氯離子工作曲線的繪制

用氯化物稀溶液(6.2.3)制備濃度為c(Cl-)=1mg/L、c(Cl_)=3mg/L、c(Cl_)=5mg/L、c(CD=8mg/L、c(CD=10mg/L的系列工作溶液。根據(jù)測試溶液中氯離子濃度可適當(dāng)調(diào)整工作溶液濃度。

按照儀器說明書設(shè)置測試條件，依次測定工作溶液。根據(jù)測定結(jié)果和校準(zhǔn)溶液的氯離子濃度繪制工作曲線。

6.5.3試樣和空白測試

按照儀器說明書設(shè)置測試條件，分別測定試樣和空白溶液，根據(jù)工作曲線計算溶液中氯離子濃度。6.6結(jié)果計算

試樣的水溶性氯化物含量應(yīng)按照式(3)進行計算：

_(ci-co)XVX100

m0Xw

式中：

X 試樣水溶性氯化物含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；

fi——過濾后試樣溶液中的氯離子濃度，單位為毫克每升(mg/L)；

co——空白溶液中的氯離子濃度，單位為毫克每升(mg/L);

V——使用水的體積，規(guī)定體積為250mL；

mo 稱取樣品的質(zhì)量，單位為克(g);

w——樣品的絕干物含量，％。

以兩次測定值的平均值作為測定結(jié)果，結(jié)果修約至0.1mg/kg。

7質(zhì)量控制

7.1硝酸(HNO3)溶液：c(HNO3)=1mol/L］。小心量取90mL：c(HNO3)=14mol/L］的濃硝酸(HNO3含量約為65%),加到500mL水(6.2.1)中，然后稀釋至1L。

7.2仔細(xì)清洗所用的玻璃器皿和其他接觸到試樣或抽提液的儀器，所有的玻璃器皿均應(yīng)在硝酸溶液

(7.1)中浸泡5min?10min，并用煮沸的水徹底淋洗。用于制備樣品的鑷子和剪刀應(yīng)用煮沸的水洗凈。7.3在試樣的保存、采取和制備過程中，應(yīng)避免環(huán)境和操作過程的污染。

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庫七七標(biāo)準(zhǔn)下載

GB/T2678.2—2021

7.4以取樣量5g計算，硝酸采法檢出限為10mg/kg,硝酸銀電位滴定法檢出限為5.0mg/kg,離子色譜法檢出限為20mg/kg。可以通過適量增加取樣量、濃縮等方式，降低方法檢出限，此時檢出限可以按照實際測試條件進行評估。

8試驗報告

試驗報告應(yīng)包括以下內(nèi)容：

a） 本文件編號及試驗方法；

b） 試驗的日期和地點；