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1、第十八章 銅、鋅副族1.用反應(yīng)方程式說明下列現(xiàn)象:(1)銅器在潮濕空氣中會慢慢生成一層銅綠;(2)金溶于王水;(3)在CuCl2濃溶液逐漸加水稀釋時,溶液顏色由黃棕色經(jīng)綠色而變?yōu)樗{(lán)色;(4)當(dāng)SO2通入CuSO4與NaCl的濃溶液中時析出白色沉淀;(5)往AgNO3溶液中滴加KCN溶液時,先生成白色沉淀而后溶解,再加入NaCl溶液時并無AgCl沉淀生成,但加入少許Na2S溶液時卻析出黑色Ag2S沉淀。答:(1)2Cu + H2O +O2 + CO2 = Cu2(OH)2CO3(2)Au + HNO3 +4HCl = HAuCl4 + NO + 2H2O(3)CuCl2溶液中存在如下平衡: 黃色
2、(多) 藍(lán)色黃棕色黃色藍(lán)色加水稀釋時增加,與濃度相等時,溶液呈綠色;再加水,溶液中以為主,所以呈藍(lán)色。(4) 2Cu2+ + SO2 + 2Cl 2H2O 2CuCl(白)+ SO42- + 4H+(5) Ag+ + CN = AgCN(白) 2.解釋下列實(shí)驗(yàn)事實(shí):(1)焊接鐵皮時,常先用濃ZnCl2溶液處理鐵皮表面;(2)HgS不溶于HCl、HNO3和(NH4)2S中而能溶于王水或Na2S中;(3)HgC2O4難溶于水,但可溶于含有Cl離子的溶液中;(4)熱分解CuCl2·2H2O時得不到CuCl2;(5)HgCl2溶液中有NH4Cl存在時,加入NH3水得不到白色沉淀NH2HgCl
3、。答:(1)ZnCl2與鐵的氧化物反應(yīng),鐵銹被溶解而除去: FeO + 2HZnCl2OH = FeZnCl2OH2 + H2O(2) HgS + Na2S = Na2HgS2(3)(4) (5)因?yàn)橛蠳H4+,生不成而無HgNH2Cl,生成了配合物:3. 試選用配合劑分別將下列各種沉淀溶解掉,并寫出相應(yīng)的方程式。(1) CuCl (2) Cu(OH)2 (3) AgBr (4) Zn(OH)2 (5) CuS (6) HgS (7) HgI2 (8) AgI (9) CuI (10) NH2HgOH答:(1)CuCl + 2NH3 = Cu(NH3)2Cl 或CuCl + HCl =HCuC
4、l2(2)Cu(OH)2 +4NH3 = Cu(NH3)4(OH)2(3) (4)(5)(6)HgS + Na2S = Na2HgS2 (7)HgI2 + 2I=HgI42(8) (9)(10) 4.完成下列反應(yīng)方程式:(1) (2) Zn2+ +NaOH(濃)(3) Hg2+ + NaOH (4) (5) Cu+ + NaOH (6) Ag+ + NaOH (7) HgS + Al + OH(過量) (8) Cu2O +NH3 + NH4Cl + O2答:(1)(2) (3)(4) (5)2Cu+ + 2OH=Cu2O+ H2O (6)Ag2OHAg2OH2O(7)(8)5.概述下列合成步驟
5、:(1)由CuS合成CuI; (2)由CuSO4合成CuBr;(3)由KAg(CN)2合成Ag2CrO4; (4)由黃銅礦CuFeS2合成CuF2;(5)由ZnS合成ZnCl2(無水); (6)由Hg制備K2HgI4;(7)由ZnCO3提取Zn; (8)由溶液中回收Ag。答:(1)3CuS + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 +3S+ 2NO+ 4H2O CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O 2Cu2+ + 4I= 2CuI+ I2(2)(3)2KAg(CN)2 + Zn =2Ag+ K2Zn(CN)4 3Ag + 4HNO3 = 3AgNO3 + NO+ 2H2O 2AgN
6、O3 + K2CrO4 =Ag2CrO4+ 2KNO3(4) 或: CuO + 2HF(aq) = CuF2 + H2O(5)ZnS + 2HCl +nH2O = ZnCl2·nH2O + H2S (6)3Hg + 8HNO3 = 3Hg(NO3)2 + 2NO+ 4H2O Hg(NO3)2 + 4KI(過) = K2HgI4 + 2KNO3(7)ZnCO3 + H2SO4 = ZnSO4 + CO2+H2O (8) 或: Ag2S + Zn(s) + 2H+ = 2Ag+ ZnCl2 + H2S6.試設(shè)計(jì)一個不用H2S而能使下列離子分離的方案 Ag+,Cu2+,Zn2+,Cd2+,
7、Hg2+和Al3+7.將1.008克銅鋁合金樣品溶解后,加入過量碘離子,然后0.1052mol·dm-3Na2S2O3溶液滴定生成的碘,共消耗29.84cm3Na2S2O3溶液,試求合金中銅的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解:2Cu2+ + 4I = 2CuI+ I2 即: 0.1052×29.24×1030.0031(mol)8.計(jì)算下列各個半電池反應(yīng)的電極電勢:(1) (已知,)(2) 注:(已知,)(,)答:(1) =?(2) Cu2+ = K0sp = 7.94×1036(mol/L) 即: 9.將無水硫酸銅(II)溶于水中,得到溶液A。用過量的NaCl溶液處理溶液
8、A得到溶液B。當(dāng)溶液B用過量的SO2處理之后再用水稀釋,生成沉淀C。將沉淀濾出并用蒸餾水洗滌后,溶解于氨水中得到無色溶液D,D在空氣中靜置時迅速變成藍(lán)紫色溶液E。如再向溶液E加入大量銅屑,則得到無色溶液F。(a)說明溶液A和B的顏色,并寫出在溶液中主要含銅組分的化學(xué)式;(b)說明沉淀C的顏色和化學(xué)式;(c)在E中主要含銅組分的化學(xué)式是什么?(d)簡單解釋當(dāng)溶液D變成溶液E時所發(fā)生的變化?(e)溶液D和溶液F在組成上有無區(qū)別?答:(a) A為;藍(lán)色(b) C為CuCl(白)(c) D為;無色(d) E為;藍(lán)色(e) F為,無色;與D無區(qū)別。 10.下面兩個平衡: (1)在形式上是相反的,為什么會
9、出現(xiàn)這種情況?(2)在說明情況下平衡會向左移動?試各舉兩個實(shí)例。解:(1) 0.520.15 =0.37 (v) > 0(2) 0.920.7390.181 (v) > 0(3) 若向左移動,使可使Cu生成CuCl或CuI: Cu+ + I =CuI 2Cu2+ + 4I = 2CuI+ I2 Cu + CuCl2 = 2CuCl CuCl +HCl = HCuCl2使向左移動,可加入下列OH、NH3、S2、I、CN、之一: 11.Ag(CN)2的不穩(wěn)定常數(shù)是1.0×1020,若把1g銀氧化并溶于1.0×101mol·dm3CN的1dm3溶液中,試問平
10、衡時Ag的濃度是多少? 答: Ag被氧化后變?yōu)锳g,1克Ag為0.0093mol,與1dm3 0.1mol.dm-3CN反應(yīng),CN過量,生成Ag(CN)2-濃度為0.0093mol.dm-3,設(shè)反應(yīng)后Ag+ =xmol.dm-3,則 Ag(CN)2- Ag + 2CN C平: 0.0093x x 0.1-0.0093+2x 0.0093 0.091 x1.12×1020(mol.dm-3)12.寫出與汞有關(guān)的反應(yīng)。 答: (1)由朱砂煉汞: 或: (2)(3)制鈉汞齊: Na + nHg = Na·nHg(4)Hg2+與OH反應(yīng) Hg2+ + 2OH= HgO+ H2O (
11、5)(6)HgO + 2HCl = HgCl2 + H2O (7)HgCl2 +2Cl =HgCl42 (8)HgCl2 + 2NH3 = HgNH2Cl+ NH4Cl HgCl2 + 2NH3 = HgNH2Cl+ Hg+ NH4Cl(9)2HgCl2 + SnCl2 + 2HCl = Hg2Cl2+ H2SnCl6 Hg2Cl2 + SnCl2 + 2HCl = 2Hg + H2SnCl6(10) (11) 13.寫出Hg2與離子的區(qū)別與檢查和檢驗(yàn)的反應(yīng)方程式。答:用NH3·H2O區(qū)別 HgCl2 + 2NH3 = HgNH2Cl(白)+ NH4Cl HgCl2 + 2NH3 = HgNH2Cl(白)+ Hg(黒)+ NH4Cl (產(chǎn)物為灰黑色) NH4Cl + 2K2HgI4 + 4KOH = Hg2NI·H2O(棕紅)+ KCl + 7KI + 3H2O 14.Cu(II)與Hg(II)配合物的幾何構(gòu)型、穩(wěn)定性有何區(qū)別? 答:Cu(II)配合物為平面正方形,配位數(shù)為4,CuL4,Cu2+采取dsp2雜化,如:等; Hg2+也可形成四配位配合物HgL4,但Hg2+采取sp3雜化,HgL4為四面體。如等。 穩(wěn)定性:HgL4 > CuL415、比較IB與IA,IIB與IIA的主要化學(xué)性質(zhì)。答:IA與IB比較 IA IB單質(zhì)的活潑性 強(qiáng),Z越大活潑性越強(qiáng)
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