8酚和醌09藥學(xué)

1、123苯酚是平面分子，苯酚是平面分子，c，o均為均為sp2雜化，雜化，o與苯環(huán)與苯環(huán)形成形成p- 共軛，共軛的結(jié)果：共軛，共軛的結(jié)果：1. 增強(qiáng)了苯環(huán)上的電子云密度增強(qiáng)了苯環(huán)上的電子云密度2. 增加了羥基上的解離能力增加了羥基上的解離能力4+ohohohohoh（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）（）和（）最穩(wěn)定，對(duì)共振雜化體的貢（）和（）最穩(wěn)定，對(duì)共振雜化體的貢獻(xiàn)最大，（）、（）和（）式中有電荷的獻(xiàn)最大，（）、（）和（）式中有電荷的分離，雖不穩(wěn)定，但對(duì)共振雜化體亦有較少的貢分離，雖不穩(wěn)定，但對(duì)共振雜化體亦有較少的貢獻(xiàn)。獻(xiàn)。5ohch3ohso3h甲基苯酚甲基苯酚羥基苯磺酸羥基苯磺酸67苯

2、酚是一個(gè)較弱的酸，酸性小于羧酸和碳酸，但苯酚是一個(gè)較弱的酸，酸性小于羧酸和碳酸，但比醇和水的酸性強(qiáng)。比醇和水的酸性強(qiáng)。oh + naohona+ h2opka = 1089ohno2ohno2ohno2o2nohno2pka 7.15 7.22 8.39 4.09no2ohno2o2nohch2c(ch3)3ch2c(ch3)3(ch3)3cch2pka 0.25 酸性極弱酸性極弱10、成醚反應(yīng)、成醚反應(yīng)ohoch2ch3 + nabrch3ch2brnaoh h2ooch3och3+ ch3oso3-na+ n2naoh h2och2n2oh(ch3)2so4醚醚11och2ch=ch220

3、0oc14ohch2ch=ch2200ocohch2ch=ch21414 12ohococh3+ (ch3co)2o+ ch3cooh酸或堿酸或堿13oroalcl3ohroohro+14oalcl3ocrhroohohrooalcl3ocrohrohohro15（二）芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)（二）芳環(huán)上的親電取代反應(yīng)ohohbrohbrohclohclohbrohcl+ hbrbr2 cs2 5ocbr2 冰冰hac 回流回流hocl+ h2o+ hbr+ me3coh(ch3)3c-o-cl（次氯酸的三級(jí)丁酯）（次氯酸的三級(jí)丁酯）cucl2 180oc-hcl單取代方法16oh+ br2ohb

4、rbrbr17室溫室溫hono2ohno2+ 稀稀hno3(20%)-h2o+oh3、磺化反應(yīng)、磺化反應(yīng)ohohso3hhoso3hohso3hso3hh2so4（濃）（濃）15-25oc80-100och2so4（濃）（濃）80-100oc184 4、傅、傅- -克反應(yīng)克反應(yīng)ohohcoch3ohcoch3ch3coohbf3+ + +酚易發(fā)生傅酚易發(fā)生傅- -克反應(yīng)，只是通常不用克反應(yīng)，只是通常不用alclalcl3 3作催作催化劑，常用化劑，常用bfbf3 3和和hfhf。195、柯爾伯、柯爾伯-施密特施密特 (kolb-schmitt)反應(yīng)反應(yīng)ona+ co2150ocatmohcoo

5、-h+ohcoohokoh+ k2co2 +co210och+ohcookcooh20onacooonaocoohconaohcoonah+ohcooho:21.6、瑞穆爾、瑞穆爾-悌曼悌曼 (reimer-tiemann)反應(yīng)反應(yīng) 芳環(huán)上引入芳環(huán)上引入-cho，酚與氯仿在堿性溶液中加，酚與氯仿在堿性溶液中加熱，生成鄰位和對(duì)位羥基醛。熱，生成鄰位和對(duì)位羥基醛。oh+ chcl310%naohohchoohcho+main22機(jī)理：機(jī)理：chcl3oh-:ccl2o-:ccl2hccl2-oo-chclclochcloh-o-chcloho-choh+ohcho-hcl236c6h5oh + f

6、ecl3fe(oc6h5)6+ 6h+ + 3cl-3-ccohoh大多數(shù)具有大多數(shù)具有烯醇結(jié)構(gòu)烯醇結(jié)構(gòu)的化合物遇的化合物遇fecl3溶液可顯溶液可顯色，酚類化合物也具有此結(jié)構(gòu)：色，酚類化合物也具有此結(jié)構(gòu)： 24oohooohohooo食品儲(chǔ)存劑食品儲(chǔ)存劑(抗氧劑抗氧劑)如如bht和和bha就是苯酚的衍生物：就是苯酚的衍生物：oh(h3c)3cc(ch3)3ch2(ch3)3ohoch3c(ch3)3bhtbha25練習(xí)：用簡單的化學(xué)方法鑒別下列化合物練習(xí)：用簡單的化學(xué)方法鑒別下列化合物： 褪色褪色褪色x盧卡斯加熱加熱10min快快fecl3kmno4ohch3chch2ch3ohch3cch

7、3ch3ohbrch3(ch2)2ch2ohxxxx顏色26+ h2so4so3hso3nanaohnaoh300 ocohonah2so460 oc120 ocso3hso3hnaohh+ohnaohh+oh27（二）鹵代芳烴的水解（二）鹵代芳烴的水解cl + naohcu300 oc28mpaonah+oh（三）重氮鹽的水解（氨中介紹）（三）重氮鹽的水解（氨中介紹）n2hso4h2ooh+-28（四）格氏試劑（四）格氏試劑硼酸脂法硼酸脂法-78 ocbrmgthfmgbrb(och3)3b(och3)2h+h2ob(oh)215 % h2o2ch3coohob(oh)2h+h2ooh +

8、b(oh)329酚小結(jié)酚小結(jié)n結(jié)構(gòu)：-oh與苯環(huán)相連，p-共扼n命名：取代基與的位置n性質(zhì)：因p-共扼導(dǎo)致n1、苯環(huán)親電取代活性強(qiáng)，n2、-oh不易被取代n3、 -oh的h易解離（酸性）n顯色反應(yīng)：烯醇結(jié)構(gòu)的共性反應(yīng)n制備：30oooooo鄰苯醌1,4-萘醌9,10-蒽醌醌的定義：含有共軛環(huán)己二烯二酮結(jié)構(gòu)單元的化合物。醌的定義：含有共軛環(huán)己二烯二酮結(jié)構(gòu)單元的化合物。31oooooo2,6-naphthoquinone1,4-naphthoquinone1,2-naphthoquinoneoooo9,10-anthraquinone9,10-phenanthrenequinone32ohohooago 醚醚-h2oooohnh2fecl3 / h2ohclnh2nh2oohno333三、對(duì)苯醌的反應(yīng)三、對(duì)苯醌的反應(yīng)對(duì)苯醌二肟對(duì)苯醌二肟+ nh2oh+ nh2ohh+對(duì)苯醌單肟對(duì)苯醌單肟h+n-ohn-ohohnoohn=oon-ohoo1、與氨的衍生物的反應(yīng)、與氨的衍生物的反應(yīng)34 ooorohohohrh+ rmgih2o-mg(oh)i重排重排oromgi35( (二）碳碳雙烯的加成反應(yīng)二）碳碳雙烯