羅紅霉素含量的荷移光譜法測(cè)定精

1、羅紅霉素含量的荷移光譜法測(cè)定【關(guān)鍵詞】 羅紅霉素 7 7 8 8? 菜那杌 ?對(duì)二次甲基苯醌 荷移反應(yīng) 分光光度法 Spectrophotometric determination of roxithromycin ABSTRACT The charge transfer interactions between roxithromycin and 7,7,8,8?tetracyanoquinodimethane （TCNQ） were investigated by spectrophotometry. The apparent molarabsorptivity of TCNQ compl

2、ex is 1.57 x 104 L/（mol?cm） at 743nm, and 2.93 x 104 L/（mol?cm） at 844 nm; the result obeys Beers law in the concen trati on range of 055 mg/L. The relative sta ndard deviati on ofthe method is 1.0% （n=6）. The composition of complex of roxithromycin with 7,7,8,8?tetracyanoquinodimethane is 1: 2. Thi

3、s proposed methodhas been applied to the determination of roxithromycin in tablets with satisfactory results.KEYWORDS Roxithromycin; 7,7,8,8?tetracyanoquinodimethane （TCNQ）; Charge?transfer reaction;Spectrophotometry荷移反應(yīng)是指由富電子和缺電子物質(zhì)形成電荷轉(zhuǎn)移絡(luò)合物的反應(yīng)，基于某些物質(zhì)生 成的荷移絡(luò)合物具有特定的顏色、最大吸收波長(zhǎng)等特性，可測(cè)定物質(zhì)的含量。 利用荷移光譜法可測(cè)定藥物

4、 1 9、尼古丁 10、有機(jī)溶劑中微量水 1 1， 1 2含量等，由于此法簡(jiǎn)便、快速，試劑穩(wěn)定，重現(xiàn)性好，因此在藥物 分析上有廣泛的應(yīng)用前景。羅紅霉素為大環(huán)內(nèi)酯類抗生素，主要作用于革蘭陽 性菌、厭氧菌、衣原體等。目前測(cè)定羅紅霉素的方法有效價(jià)法13、伏安法14、SP法15、HPLC法： 16等， 但未見文獻(xiàn)報(bào)道以 7, 7, 8, 8?菜 那杌？對(duì)二次甲基苯醌（TCNQ為荷移試劑測(cè)定羅紅霉素。本文應(yīng)用分光光度法研 究了 TCNC與羅紅霉素的荷移反應(yīng)，確定了利用該反應(yīng)測(cè)定羅紅霉素含量的分析 方法,并成功地用于藥物中羅紅霉素含量的測(cè)定,與藥典法對(duì)照,測(cè)定結(jié)果準(zhǔn) 確。1 實(shí)驗(yàn)部分1.1 主要試劑與儀器

5、TCNQ（Sigma公司產(chǎn)品 ）丙酮溶液： 5.0x10-3mol/L ；標(biāo)準(zhǔn)羅紅霉素 （羅紅霉素對(duì)照品，購(gòu)自 中國(guó)藥物生物制品檢定所 ）：1.0x10-4mol/L 丙酮溶液；甲醇、無水乙醇、丙 酮、氯仿等有機(jī)試劑均為分析純。羅紅霉素片 （江蘇恒瑞醫(yī)藥股份有限公司，批 號(hào) 05011251；江蘇亞邦愛普森藥業(yè)有限公司，批號(hào)0411129）。實(shí)驗(yàn)用水均為二次蒸餾水。UV?2401PC型紫外可見分光光度計(jì)（日本島津）；HHS?21?N型恒溫水?。ū本┚感l(wèi)科學(xué)儀器廠）。1.2 實(shí)驗(yàn)方法準(zhǔn)確移取一定量羅紅霉素（1.0 x 10-4mol/L丙酮溶液）于10ml比色管中，加入5.0 x 10-3mol

6、/L TCNQ丙酮溶液2.00ml。用丙酮稀釋至刻度，搖勻后 于30E反應(yīng)20min,冷卻至室溫，用對(duì)應(yīng)試劑空白為參比，用1cm比色皿分別在743和842nm處測(cè)吸光度。2結(jié)果與討論2.1羅紅霉素吸收光譜按 1.2 實(shí)驗(yàn)方法配制溶液，以相應(yīng)的試劑空白為參比，繪制吸收光譜。試驗(yàn)表明，羅紅霉素與 TCNQ成的絡(luò)合物分別在波長(zhǎng)743、844nm處 有兩個(gè)吸收峰，試劑在此波長(zhǎng)范圍內(nèi)吸收較小，羅紅霉素在此波長(zhǎng)范圍內(nèi)無吸 收（Fig.1） 。2.2反應(yīng)溫度的影響分別在10C60C恒溫一定時(shí)間后測(cè)量荷移絡(luò)合物的吸光度，研究溫度對(duì)荷移反應(yīng)的影響。試驗(yàn)表明， 反應(yīng)的最佳溫度為30C。2.3 反應(yīng)時(shí)間的影響控制反

7、應(yīng)溫度為30C，分別選擇反應(yīng)時(shí)間為1050min,測(cè)定溶液吸光度，研究反應(yīng)時(shí)間對(duì)生成絡(luò)合物的影響。試驗(yàn)表明，最佳時(shí)間為 20mi n。絡(luò)合物在室溫下放置， 120min 內(nèi)溶液的吸光度穩(wěn)定。2.4 試劑用量的影響 改變?cè)噭┯昧?，研究試劑用量?duì)反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)表明，隨著試劑用量的增加，荷移絡(luò) 合物的吸光度增大，當(dāng)試劑用量達(dá)到一定時(shí)，溶液的吸光度基本保持不變，說 明荷移反應(yīng)趨于完全。適宜試劑用量為 2.00ml 。2.5 溶劑的影響分別用甲醇、無水乙醇、丙酮、氯仿等作溶劑，研究溶劑對(duì)反應(yīng)的影響。實(shí)驗(yàn)表明，以丙酮作溶劑為好，其荷移絡(luò)合物吸光度最大且穩(wěn) 定。2.6 方法的重現(xiàn)性移取 6 份羅紅霉素進(jìn)行

8、測(cè)定，測(cè)定結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為 1.0%，說明方法重現(xiàn)性較好。2.7 絡(luò)合物組成的測(cè)定應(yīng)用等摩爾連續(xù)變化法和平衡移動(dòng)法測(cè)得羅紅霉素與TCNQ反應(yīng)生成的荷移絡(luò)合物的組成比均為1 : 2(Fig.2 , Fig.3)。2.8 反應(yīng)機(jī)理TCNQ是缺電子試劑，羅紅霉素是一種富電子物質(zhì)，其氮原子上的孤對(duì)電子能夠與7, 7, 8, 8?菜那杌？對(duì)二次甲基苯醌形成n?撥行禿梢坡綰銜錚？根據(jù)測(cè)得絡(luò)合物組成比為1 : 2,推測(cè)其形成機(jī)理見Fig.4。百事通CFig.2Thethe continousC (Roxithromycin)=1.0 x10-Fig.3Thethe equilibrium2.9 標(biāo)準(zhǔn)曲線

9、按實(shí)驗(yàn)(Roxithromyci n)+(TCNQ)=1.0 x 10-3mol/L determination of the comples formation by variation method of equivalent mole4mol/L;C (TCNQ)=1 .0x 10-3mol/Ldetermination of the comples formation by movement methodFig.4確定的最佳條件配制溶液并進(jìn)行反應(yīng),在各自的最大吸收波長(zhǎng)下測(cè)定荷移絡(luò)合物的吸光度,將測(cè)得的數(shù)據(jù)作統(tǒng)計(jì)處理,繪制工作曲線,得到回歸方程及線性范圍,結(jié)果見 Tab.1 。3 樣品的

10、測(cè)定3.1 樣品的準(zhǔn)備取不同廠家生產(chǎn)的羅紅霉素各10片(標(biāo)示量均為每片150mg)，精確稱量后研磨混勻,然后準(zhǔn)確稱取總量的十分之一,用丙酮溶解,過濾,棄去不 溶物。濾液于 100ml 容量瓶中定容備用。3.2 樣品的測(cè)定取適量上述制備好的樣品試液于10ml比色管中，按實(shí)驗(yàn)方法在 入max處進(jìn)行測(cè) 定,另按藥典方法測(cè)定相同藥物制劑含量,并用標(biāo)準(zhǔn)加入法作回收率實(shí)驗(yàn)。結(jié) 果表明制劑中輔料對(duì)測(cè)定基本無影響 (Tab.2) 。 【參考文獻(xiàn)】1 FengY, Zhao F L, Tong S Y. The charge transfer reaction betweenchlorpheniraminum

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