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1、9 聚合物外表化學(xué)處置技術(shù)聚合物外表化學(xué)處置技術(shù) Chemical modification 原理:用化學(xué)藥品對(duì)聚合物外表進(jìn)展化學(xué)反響,原理:用化學(xué)藥品對(duì)聚合物外表進(jìn)展化學(xué)反響,引入一些官能團(tuán)。引入一些官能團(tuán)。9.1 化學(xué)藥品處置法化學(xué)藥品處置法 效果:依托外表氧化引入親水性官能團(tuán)及其他官能團(tuán);效果:依托外表氧化引入親水性官能團(tuán)及其他官能團(tuán); 外表酸蝕構(gòu)成多孔性構(gòu)造;外表酸蝕構(gòu)成多孔性構(gòu)造; 提高染色性、金屬化時(shí)金屬的附著性、濕式電鍍時(shí)電鍍提高染色性、金屬化時(shí)金屬的附著性、濕式電鍍時(shí)電鍍 的均勻性;改善粘接性、涂裝、印刷性。的均勻性;改善粘接性、涂裝、印刷性。一酸蝕法一酸蝕法1 聚烯烴的化學(xué)氧

2、化法聚烯烴的化學(xué)氧化法 此法是利用氧化劑處置聚烯烴制品外表,使外表氧化生此法是利用氧化劑處置聚烯烴制品外表,使外表氧化生成極性基團(tuán),提高制品的極性。成極性基團(tuán),提高制品的極性。常用的氧化劑有:常用的氧化劑有:無水鉻酸無水鉻酸四氯乙烷;四氯乙烷; 鉻酸鉻酸醋酸;醋酸; 氯酸鹽氯酸鹽硫酸;硫酸;K2Cr2O7重鉻酸鉀重鉻酸鉀硫酸;硫酸; 也稱為鉻酸硫酸法。也稱為鉻酸硫酸法。KMnO4高錳酸鉀高錳酸鉀硫酸;硫酸; (NH4)2S2O8 連二硫酸銨連二硫酸銨硝酸銀硝酸銀等等2 鉻酸鉻酸-硫酸法硫酸法是最早用于聚烯烴的方法。方法簡(jiǎn)單、本錢低、處置效果較好。是最早用于聚烯烴的方法。方法簡(jiǎn)單、本錢低、處置效

3、果較好。可處置等規(guī)聚丙烯可處置等規(guī)聚丙烯iso-PP、HDPE、LDPE。處置液:處置液:K2Cr2O7/H2O/H2SO4=7/12/150 分量份數(shù)分量份數(shù)(wt份數(shù)份數(shù))=4.4/7.1/88.5分量百分比分量百分比,,wt%處置溫度處置溫度: 701,處置時(shí)間:通常,處置時(shí)間:通常1560sec。 處置后紅外光譜中,含有羰基、羧基、羥基、磺酸基、環(huán)處置后紅外光譜中,含有羰基、羧基、羥基、磺酸基、環(huán)氧基等的譜線,經(jīng)水洗處置后,紅外光譜不變,闡明是發(fā)生了氧基等的譜線,經(jīng)水洗處置后,紅外光譜不變,闡明是發(fā)生了化學(xué)反響?;瘜W(xué)反響。處置前后臨界外表張力發(fā)生變化:處置前后臨界外表張力發(fā)生變化: 2

4、5時(shí)測(cè)得的時(shí)測(cè)得的c分別為分別為:30dyne/cm未處置、未處置、38 dyne/cm處置處置1min、42 dyne/cm處置處置60min、44 dyne/cm處置處置180min。預(yù)處置:處置前要用氯代烴如預(yù)處置:處置前要用氯代烴如CCl4浸漬處置,可以消除弱邊浸漬處置,可以消除弱邊境層,制品外表也能構(gòu)成微小的凸凹不平的孔穴,添加外表境層,制品外表也能構(gòu)成微小的凸凹不平的孔穴,添加外表粗糙度,使氧化液與制品外表接觸面積添加。粗糙度,使氧化液與制品外表接觸面積添加。CCl4溫度在溫度在60,幾分鐘即可。,幾分鐘即可。 初生態(tài)氧對(duì)聚合物外表起到劇烈的氧化作用,在聚烯烴外表初生態(tài)氧對(duì)聚合物外

5、表起到劇烈的氧化作用,在聚烯烴外表構(gòu)成羰基、羥基、羧基和烷基硫酸酯等。構(gòu)成羰基、羥基、羧基和烷基硫酸酯等。 特別是羰基的生成,可以活化外表。特別是羰基的生成,可以活化外表。 經(jīng)處置后,粘接強(qiáng)度大大提高。經(jīng)處置后,粘接強(qiáng)度大大提高。 3 處置機(jī)理處置機(jī)理K2Cr2O7+H2SO4Cr2(SO4)3+K2SO4+OH2O+ PE中,含雙鍵構(gòu)造更容易氧化,中,含雙鍵構(gòu)造更容易氧化,HDPE分子中雙鍵數(shù)多于分子中雙鍵數(shù)多于LDPE,所以,所以HDPE更易氧化。氧化的結(jié)果都是生成羰基和羥基更易氧化。氧化的結(jié)果都是生成羰基和羥基化合物等,引入極性官能團(tuán)。外表接觸角減小,提高了印刷和化合物等,引入極性官能團(tuán)

6、。外表接觸角減小,提高了印刷和膠接性能。膠接性能。處置溫度:要適宜。處置溫度:要適宜。溫度太低,處置效果不好,速度慢;溫度太低,處置效果不好,速度慢;溫度太高,會(huì)導(dǎo)致氧化老化,降低分子量,附著力下降。溫度太高,會(huì)導(dǎo)致氧化老化,降低分子量,附著力下降。CH2CH2CHR鉻酸CH2CH2CROCr(OH)3迅速CHORCH2COCOCH2CH2 其他如其他如HNO3、NO2、KMnO4、NaClO等都可以用來進(jìn)展聚烯等都可以用來進(jìn)展聚烯烴的外表處置。烴的外表處置。4 其他聚合物的化學(xué)藥品處置其他聚合物的化學(xué)藥品處置 PS可用硫酸浸漬處置,可用硫酸浸漬處置,80,23sec。PTFE和和PCTFE可

7、用可用Na/液氨在液氨在200,處置,處置96小時(shí)。小時(shí)。PC制印刷線路板、電容器,為改善著色性,用氨絡(luò)合物處置。制印刷線路板、電容器,為改善著色性,用氨絡(luò)合物處置?;瘜W(xué)藥品處置法的優(yōu)缺陷:化學(xué)藥品處置法的優(yōu)缺陷:優(yōu)點(diǎn)是方法簡(jiǎn)單,本錢低,效果較好。優(yōu)點(diǎn)是方法簡(jiǎn)單,本錢低,效果較好。缺陷是:缺陷是: 處置后需求水洗,洗去酸液,產(chǎn)生大量廢水,污染環(huán)境。處置后需求水洗,洗去酸液,產(chǎn)生大量廢水,污染環(huán)境。 另外處置后的外表會(huì)被二次污染,效果變差,因此處置后另外處置后的外表會(huì)被二次污染,效果變差,因此處置后要盡快運(yùn)用。要盡快運(yùn)用。 另外該法不適宜薄膜等制品。另外該法不適宜薄膜等制品。 該法目前在塑料粘接

8、、印刷及電鍍等方面依然運(yùn)用。作為前處置。該法目前在塑料粘接、印刷及電鍍等方面依然運(yùn)用。作為前處置。9.2 偶聯(lián)劑處置偶聯(lián)劑處置 如硅烷偶聯(lián)劑處置尼龍長絲。如硅烷偶聯(lián)劑處置尼龍長絲。 將尼龍長絲在二甲酰胺中浸潤將尼龍長絲在二甲酰胺中浸潤4小時(shí)后,在苯中與乙氧基小時(shí)后,在苯中與乙氧基硅烷反響。硅烷反響。 NH2+RRSiOAcOAc苯RRSiNHNH其他纖維合成或天然也可采用不同的偶聯(lián)劑處置,得到其他纖維合成或天然也可采用不同的偶聯(lián)劑處置,得到防靜電、光滑、易除污等性能纖維。防靜電、光滑、易除污等性能纖維。9.3 氣體處置氣體處置 PE的氟化處置的氟化處置KF (或HF)電解F2F2F CH2CH

9、2 +F2 CH2CHFF CH2CH2 + CH2CH + HFPS、PC、PMMA等透光塑料經(jīng)氟化處置后折光率下降,可等透光塑料經(jīng)氟化處置后折光率下降,可做防反射膜。做防反射膜。 2氯化反響氯化反響1氟化處置氟化處置用紫外光或過氧化物做催化劑使氯氣和聚乙烯用紫外光或過氧化物做催化劑使氯氣和聚乙烯PE反響可反響可制得氯化聚乙烯制得氯化聚乙烯CPE 。反響是按自在基連鎖反響機(jī)理進(jìn)展的。反響是按自在基連鎖反響機(jī)理進(jìn)展的。 Cl2hvCl2CH2CH2CH2+ClCH+HClCH2CH+Cl2CH2CHCl+Cl CPE通常是用高密度聚乙烯通常是用高密度聚乙烯HDPE粉末與氯氣懸浮聚粉末與氯氣懸浮

10、聚合而得的。合而得的。 可得到不同氯含量的氯化聚乙烯,氯含量低的性能類似于可得到不同氯含量的氯化聚乙烯,氯含量低的性能類似于聚乙烯,氯含量高的類似聚氯乙烯聚乙烯,氯含量高的類似聚氯乙烯PVC。 可與可與PVC共混,制得耐沖擊的硬質(zhì)、半硬質(zhì)共混,制得耐沖擊的硬質(zhì)、半硬質(zhì)PVC制品;制品; 也可和也可和PE、PP摻和混煉,制成耐熱器具及建筑資料。摻和混煉,制成耐熱器具及建筑資料。 PVC在四氯化碳或氯仿中可進(jìn)展氯化,制得氯化聚氯乙烯在四氯化碳或氯仿中可進(jìn)展氯化,制得氯化聚氯乙烯CPVC,其玻璃化溫度高于,其玻璃化溫度高于PVC,可做熱水管用。,可做熱水管用。這些是工業(yè)上消費(fèi)新種類的方法,對(duì)于這些是

11、工業(yè)上消費(fèi)新種類的方法,對(duì)于PP纖維、纖維、PE、PVC制制品可采用類似的方法對(duì)其外表進(jìn)展氯化處置。品可采用類似的方法對(duì)其外表進(jìn)展氯化處置。3與與CS2 反響反響PE與與CS2蒸汽反響蒸汽反響HCS2,hvc=30dyne/cmSHKMnO4HNO3c=53dyne/cmSO2OHPOCl3SO2Clc= dyne/cmc=42dyne/cmSO2OCH2CF3CF3CH3OHc=35dyne/cmSO2OHKOH經(jīng)過一系列反響,聚合物的臨界外表張力發(fā)生了變化,經(jīng)過一系列反響,聚合物的臨界外表張力發(fā)生了變化,并且并不完全依賴于分子組成。并且并不完全依賴于分子組成。9.4 外表接枝聚合外表接枝聚

12、合 經(jīng)過化學(xué)反響,在聚合物主鏈上接上構(gòu)造組成不同支鏈經(jīng)過化學(xué)反響,在聚合物主鏈上接上構(gòu)造組成不同支鏈的過程,稱為接枝。的過程,稱為接枝。 構(gòu)成的聚合物叫做接枝聚合物。構(gòu)成的聚合物叫做接枝聚合物。接枝聚合物可以經(jīng)過自在基、陽離子、陰離子聚合反響獲得。接枝聚合物可以經(jīng)過自在基、陽離子、陰離子聚合反響獲得。 經(jīng)過接枝反響可將兩種不同性能的聚合物接在一同構(gòu)成不同與經(jīng)過接枝反響可將兩種不同性能的聚合物接在一同構(gòu)成不同與原來聚合物性能的接枝聚合物,甚至可將兩種性能完全相反的聚合原來聚合物性能的接枝聚合物,甚至可將兩種性能完全相反的聚合物如酸性的和堿性的、親油的和親水的、非染色性的和能染色的,物如酸性的和堿

13、性的、親油的和親水的、非染色性的和能染色的,以及互不相容的聚合物接枝成一個(gè)性能特殊的聚合物。以及互不相容的聚合物接枝成一個(gè)性能特殊的聚合物。 接枝聚合物通常具有各自聚合物的綜合性能。其性能除受主鏈接枝聚合物通常具有各自聚合物的綜合性能。其性能除受主鏈決議外,與支鏈的化學(xué)組成、長度和接枝點(diǎn)密度有關(guān)。決議外,與支鏈的化學(xué)組成、長度和接枝點(diǎn)密度有關(guān)。 PABC例如:例如:PP 的接枝的接枝 聚丙烯具有許多優(yōu)點(diǎn),如密度小聚丙烯具有許多優(yōu)點(diǎn),如密度小0.89、耐熱溫度高、耐熱溫度高、成纖性好、強(qiáng)度高、絕緣性好、耐化學(xué)藥品等;但其存在一成纖性好、強(qiáng)度高、絕緣性好、耐化學(xué)藥品等;但其存在一些缺陷,并且其優(yōu)點(diǎn)

14、在某些場(chǎng)所就是它的缺陷,如不能常規(guī)些缺陷,并且其優(yōu)點(diǎn)在某些場(chǎng)所就是它的缺陷,如不能常規(guī)染色、收縮率高、和極性物質(zhì)的不相容性、靜電等。染色、收縮率高、和極性物質(zhì)的不相容性、靜電等。 為了改善其性能,人們用各種方法進(jìn)展改性,其中和極為了改善其性能,人們用各種方法進(jìn)展改性,其中和極性物質(zhì)的接枝共聚就是比較有效的一種。性物質(zhì)的接枝共聚就是比較有效的一種。以用馬來酸酐接枝共聚為例。以用馬來酸酐接枝共聚為例。聚丙烯可用多種含有不飽和鍵的化合物來接枝共聚,最典型的聚丙烯可用多種含有不飽和鍵的化合物來接枝共聚,最典型的為不飽和羧酸或不飽和酸酐。為不飽和羧酸或不飽和酸酐。用來引發(fā)反響的方法可以有多樣,如用來引發(fā)

15、反響的方法可以有多樣,如 放射線法:利用輻射放射線法:利用輻射線如線如X射線、射線、射線、紫外線等使射線、紫外線等使PP活化,然后和馬來酸酐順活化,然后和馬來酸酐順丁烯二酸酐反響。丁烯二酸酐反響。 在引發(fā)劑的作用下,使在引發(fā)劑的作用下,使PP活化與馬來酸活化與馬來酸酐反響。酐反響。 在熱、電等引發(fā)下,使在熱、電等引發(fā)下,使PP鏈活化,和馬來酸酐反響。鏈活化,和馬來酸酐反響。 CH2CHHRCCH2+CH3CH3HR+CH2CHCH3CHCHCCOOOCHCHCCHCHCCOOOCH3CH2C+ 同樣引發(fā)劑引發(fā)馬來酸酐生成的馬來酸酐自在基也能引發(fā)其他同樣引發(fā)劑引發(fā)馬來酸酐生成的馬來酸酐自在基也能

16、引發(fā)其他烯類單體或長鏈自在基,進(jìn)展接枝聚合,生成帶有馬來酸酐側(cè)基烯類單體或長鏈自在基,進(jìn)展接枝聚合,生成帶有馬來酸酐側(cè)基的接枝聚合物。的接枝聚合物。CH2CCH3CHCHCCOOOCHCCH23可用丙烯酸染料對(duì)聚丙烯進(jìn)展光接枝。實(shí)驗(yàn)闡明,丙烯酸染可用丙烯酸染料對(duì)聚丙烯進(jìn)展光接枝。實(shí)驗(yàn)闡明,丙烯酸染料可以經(jīng)過本身的敏化作用引發(fā)對(duì)聚丙烯的接枝反響。料可以經(jīng)過本身的敏化作用引發(fā)對(duì)聚丙烯的接枝反響。 MH +RM+CHCH2RCHCH3MH -聚合物表面的活性中心R= O2NCH2NNNC2H5CH2OCORCHCH3+nRCHCH2RCHCH2RCHCH2n均聚物MRCHCH2+RCH CH2MnR

17、CHCH2RCH CH2MRCH CH2RCH CH2n-1M +RCHCH2RCHCH2HnRCHCH2MRCHCH2nH接枝上的預(yù)聚層這樣就構(gòu)成了帶有顏色的聚丙烯樹脂或制品。這樣就構(gòu)成了帶有顏色的聚丙烯樹脂或制品。由于用不飽和酸等接枝的聚合物的外表引入了極性官能團(tuán),由于用不飽和酸等接枝的聚合物的外表引入了極性官能團(tuán),改善了改善了PP與與PA-1010等樹脂的相容性,對(duì)等樹脂的相容性,對(duì)CaCO3等極性添等極性添加劑間的相容性也增大,也提高了樹脂的粘附性、電鍍性,加劑間的相容性也增大,也提高了樹脂的粘附性、電鍍性,另外改善了剛性、硬度、耐熱性、抗蠕變性、抗靜電性,賦另外改善了剛性、硬度、耐熱

18、性、抗蠕變性、抗靜電性,賦予了可染性。予了可染性。進(jìn)展電接枝:尼龍、進(jìn)展電接枝:尼龍、PP、PE、PS等上。等上。 丙烯酸蒸汽薄膜聚丙烯薄膜在電作用下的外表接枝丙烯酸安裝表示圖聚丙烯薄膜在電作用下的外表接枝丙烯酸安裝表示圖其他接枝:其他接枝:EVA上用馬來酸酐用紫外燈照射進(jìn)展光接枝。上用馬來酸酐用紫外燈照射進(jìn)展光接枝。9.5 交聯(lián)改性(crosslinking 高分子交聯(lián):高分子鏈之間構(gòu)成新的鍵,使之成為網(wǎng)狀構(gòu)造高分子高分子交聯(lián):高分子鏈之間構(gòu)成新的鍵,使之成為網(wǎng)狀構(gòu)造高分子的反響。的反響。 交聯(lián)分為化學(xué)交聯(lián)、光交聯(lián)及輻照交聯(lián)。交聯(lián)分為化學(xué)交聯(lián)、光交聯(lián)及輻照交聯(lián)。 本節(jié)引見一下常用的交聯(lián)改性方

19、法。本節(jié)引見一下常用的交聯(lián)改性方法。 許多橡膠資料存在強(qiáng)度差、耐磨性差等缺陷,塑料資料存在耐熱許多橡膠資料存在強(qiáng)度差、耐磨性差等缺陷,塑料資料存在耐熱性差等缺陷,不能滿足某些領(lǐng)域運(yùn)用要求。性差等缺陷,不能滿足某些領(lǐng)域運(yùn)用要求。高分子發(fā)生交聯(lián)后非晶態(tài)高分子就變得更有彈性,強(qiáng)度也會(huì)添加。高分子發(fā)生交聯(lián)后非晶態(tài)高分子就變得更有彈性,強(qiáng)度也會(huì)添加。交聯(lián)反響有利于提高運(yùn)用溫度及抑制應(yīng)力開裂等景象。交聯(lián)反響有利于提高運(yùn)用溫度及抑制應(yīng)力開裂等景象。 但交聯(lián)點(diǎn)太多可得到硬而脆的高分子。但交聯(lián)點(diǎn)太多可得到硬而脆的高分子。橡膠或一些聚烯烴資料經(jīng)過交聯(lián)反響可以得到需求的力學(xué)性能、熱橡膠或一些聚烯烴資料經(jīng)過交聯(lián)反響可

20、以得到需求的力學(xué)性能、熱性能或者化學(xué)性能。性能或者化學(xué)性能。 如如PE具有較好的韌性,但作為熱水保送管道或容器時(shí)就呈現(xiàn)出其具有較好的韌性,但作為熱水保送管道或容器時(shí)就呈現(xiàn)出其缺乏之處:耐熱性差、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性差冰醋酸等,這就需缺乏之處:耐熱性差、耐環(huán)境應(yīng)力開裂性差冰醋酸等,這就需求進(jìn)展改性,可采用物理改性或交聯(lián)改性。求進(jìn)展改性,可采用物理改性或交聯(lián)改性。一、化學(xué)交聯(lián)一、化學(xué)交聯(lián)天然橡膠的硫化是化學(xué)交聯(lián)最早的運(yùn)用實(shí)例。采用硫或硫化物。天然橡膠的硫化是化學(xué)交聯(lián)最早的運(yùn)用實(shí)例。采用硫或硫化物。 大多采用有機(jī)過氧化物法大多采用有機(jī)過氧化物法僅適用于不飽和僅適用于不飽和橡膠橡膠適用于大部分聚適用于大部

21、分聚合物合物 交聯(lián)反響在高溫下開場(chǎng)發(fā)生,經(jīng)過在聚合物鏈間建立化學(xué)鍵構(gòu)成三維分子網(wǎng)交聯(lián)反響在高溫下開場(chǎng)發(fā)生,經(jīng)過在聚合物鏈間建立化學(xué)鍵構(gòu)成三維分子網(wǎng)狀構(gòu)造。狀構(gòu)造。過氧化物交聯(lián)反響可以在過氧化物交聯(lián)反響可以在110 到超越到超越200 的寬溫度范圍內(nèi)進(jìn)展,它是一的寬溫度范圍內(nèi)進(jìn)展,它是一個(gè)從聚合物鏈上奪氫生成碳個(gè)從聚合物鏈上奪氫生成碳碳鍵反響。碳鍵反響。 交聯(lián)機(jī)理:交聯(lián)機(jī)理:1過氧化物的熱過氧化物的熱分解分解 2聚合物鏈上發(fā)聚合物鏈上發(fā)生奪氫反響構(gòu)成生奪氫反響構(gòu)成自在基自在基 3大分子自在基結(jié)合的交大分子自在基結(jié)合的交聯(lián)反響聯(lián)反響 交聯(lián)反響包括以下交聯(lián)反響包括以下3種:種:自在基型化學(xué)交聯(lián)。自在

22、基型化學(xué)交聯(lián)。又分不同的類型:自在基相互結(jié)合,直接構(gòu)成碳又分不同的類型:自在基相互結(jié)合,直接構(gòu)成碳-碳鍵;碳鍵;氧化交聯(lián),如含雙鍵的油類在空氣中自動(dòng)氧化發(fā)生的交聯(lián);氧化交聯(lián),如含雙鍵的油類在空氣中自動(dòng)氧化發(fā)生的交聯(lián);多官能團(tuán)的試劑進(jìn)展交聯(lián);接枝交聯(lián);不飽和聚酯和烯烴在引發(fā)劑多官能團(tuán)的試劑進(jìn)展交聯(lián);接枝交聯(lián);不飽和聚酯和烯烴在引發(fā)劑作用下,構(gòu)成交聯(lián)的高分子。作用下,構(gòu)成交聯(lián)的高分子。離子型化學(xué)交聯(lián)。離子型化學(xué)交聯(lián)。路易斯酸催化的交聯(lián),如聚氯乙烯在路易斯酸催化的交聯(lián),如聚氯乙烯在AlCl3存在下,在極性溶劑中存在下,在極性溶劑中的交聯(lián);的交聯(lián);脫鹵交聯(lián),如丁橡膠中含有少量異戊二烯,可先氯化,然后利

23、用烯脫鹵交聯(lián),如丁橡膠中含有少量異戊二烯,可先氯化,然后利用烯丙基氯的活潑性進(jìn)展脫鹵交聯(lián)。丙基氯的活潑性進(jìn)展脫鹵交聯(lián)。具有反響性官能團(tuán)的交聯(lián)劑和反響性官能團(tuán)的高分子反響交具有反響性官能團(tuán)的交聯(lián)劑和反響性官能團(tuán)的高分子反響交聯(lián)。聯(lián)。如室溫硫化硅橡膠和環(huán)氧樹脂的交聯(lián)。如室溫硫化硅橡膠和環(huán)氧樹脂的交聯(lián)。如過氧化二異丙苯和如過氧化二異丙苯和PEPE混煉,然后交聯(lián)處置,得到交聯(lián)混煉,然后交聯(lián)處置,得到交聯(lián)PEPE,可用,可用于電纜。于電纜。 發(fā)揚(yáng)發(fā)揚(yáng)PEPE的電性能。的電性能。 為了防止物料在混煉和擠出機(jī)中過早由于過氧化物受熱分解并發(fā)為了防止物料在混煉和擠出機(jī)中過早由于過氧化物受熱分解并發(fā)生反響,必需控

24、制操作溫度。生反響,必需控制操作溫度。普通控制在普通控制在115115127127范圍內(nèi)。制出的擠出物如電纜再范圍內(nèi)。制出的擠出物如電纜再經(jīng)過交聯(lián)安裝進(jìn)展交聯(lián)。經(jīng)過交聯(lián)安裝進(jìn)展交聯(lián)。 通常采用延續(xù)式交聯(lián)安裝,長度通常采用延續(xù)式交聯(lián)安裝,長度454560m60m,1.41.41.7MPa1.7MPa高壓水蒸氣。高壓水蒸氣。 交聯(lián)度與液壓實(shí)驗(yàn)交聯(lián)度與液壓實(shí)驗(yàn)(95,1000h)關(guān)系圖關(guān)系圖 有機(jī)過氧化物種類有機(jī)過氧化物種類 過氧化物的都有特征的過氧基團(tuán)過氧化物的都有特征的過氧基團(tuán)-O-O-。 1、烷基過氧化物、烷基過氧化物 :烷基過氧化物可以含有一個(gè)甚至兩個(gè):烷基過氧化物可以含有一個(gè)甚至兩個(gè)-O-

25、O- 基團(tuán)。基團(tuán)。過氧化二異丙苯過氧化二異丙苯DCP 叔丁基異丙苯基過氧化物叔丁基異丙苯基過氧化物 1,3-1,4-二二(叔丁基過氧異丙基叔丁基過氧異丙基)苯苯 2,5-二甲基二甲基- 2,5-二二(叔丁基過氧基叔丁基過氧基) 己炔己炔 2,5-二甲基二甲基-2,5-雙雙 (叔丁基過氧基叔丁基過氧基)己烷己烷 2、過氧化縮酮:它們的特點(diǎn)是兩個(gè)鍵接在同一個(gè)碳原子上的過氧化基、過氧化縮酮:它們的特點(diǎn)是兩個(gè)鍵接在同一個(gè)碳原子上的過氧化基團(tuán)團(tuán) 。4,4-二二(叔丁基過氧基叔丁基過氧基)戊酸正丁酯戊酸正丁酯 1,1-二二(叔丁基過氧基叔丁基過氧基)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷三甲基環(huán)己烷 3、二?;^氧化

26、物:只需一種過氧化物為過氧化苯甲酰,用于硅橡膠的交聯(lián)、二?;^氧化物:只需一種過氧化物為過氧化苯甲酰,用于硅橡膠的交聯(lián) 過氧化苯甲酰過氧化苯甲酰(BPO) 二、輻射交聯(lián)放射線、二、輻射交聯(lián)放射線、X X射線或射線或射線法射線法 輻射交聯(lián)安裝輻射交聯(lián)安裝復(fù)雜,難以推復(fù)雜,難以推行消費(fèi)運(yùn)用。行消費(fèi)運(yùn)用。北京有此設(shè)北京有此設(shè)備、大連金林備、大連金林輻射有兩套安輻射有兩套安裝裝 超高壓交聯(lián)法超高壓交聯(lián)法 - -缺陷:消費(fèi)速度慢。缺陷:消費(fèi)速度慢。 PE中干混進(jìn)有機(jī)過氧化物,同時(shí)在加熱加壓中干混進(jìn)有機(jī)過氧化物,同時(shí)在加熱加壓7501500MPa邊成型邊邊成型邊交聯(lián),交聯(lián)度可達(dá)交聯(lián),交聯(lián)度可達(dá)97,可用于耐熱、高強(qiáng)管材消費(fèi)。,可用于耐熱、高強(qiáng)管材消費(fèi)。 IR-PEXa技術(shù)紅外線輻射加熱交聯(lián)法:以過氧化物為根底對(duì)聚乙烯技術(shù)紅外線輻射加熱交聯(lián)法:以過氧化物為根底對(duì)聚乙烯進(jìn)展交聯(lián)的過程,適用于管材與電線電纜兩個(gè)行業(yè)。主要是紅外線輻射進(jìn)展交聯(lián)的過程,適用于管材與電線電纜兩個(gè)行業(yè)。主要是紅外線輻射被運(yùn)用到被擠出產(chǎn)品中,產(chǎn)生交聯(lián)溫度下的熱量。一次射出的擠出與交被運(yùn)用到被擠出產(chǎn)品中,產(chǎn)生交聯(lián)溫度下的熱量。一次射出的擠出與交聯(lián)過程成為了現(xiàn)實(shí)。類似蒸汽浴和淋浴的傳統(tǒng)后固化步驟被

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