分析化學(xué)總復(fù)習(xí)

1、第一章第一章 溶液和膠體溶液和膠體第一節(jié)第一節(jié) 溶液溶液 （一）分散系（一）分散系 vmbbmmwbbvvbbvncbbbbbmmnabbmnbbabbbnnnnnx第一章第一章 溶液和膠體溶液和膠體第二節(jié)第二節(jié) 稀溶液的依數(shù)性稀溶液的依數(shù)性( (難揮發(fā)非電解質(zhì)的稀溶液）難揮發(fā)非電解質(zhì)的稀溶液）下降下降升高升高降低降低v正=v逆改變條件c . p . tv正=v逆一段時(shí)間后v正=v逆平衡狀態(tài)不平衡狀態(tài)新平衡狀態(tài)平衡的移動(dòng)平衡的移動(dòng)正反應(yīng)方向正反應(yīng)方向減弱減弱反應(yīng)物濃度反應(yīng)物濃度增大的趨勢(shì)增大的趨勢(shì)負(fù)反應(yīng)方向負(fù)反應(yīng)方向吸熱反應(yīng)的方向吸熱反應(yīng)的方向氣體體積增大的反應(yīng)氣體體積增大的反應(yīng)方向方向減弱減

2、弱生成物濃度生成物濃度增大的趨勢(shì)增大的趨勢(shì)減弱減弱溫度升高的溫度升高的趨勢(shì)趨勢(shì)減弱減弱壓強(qiáng)降低的壓強(qiáng)降低的趨勢(shì)趨勢(shì)外界條件對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響外界條件對(duì)化學(xué)平衡移動(dòng)的影響平衡常數(shù)平衡常數(shù)可逆反應(yīng)：可逆反應(yīng)：aa + bb cc + ddbbaaddccpppppkbadccbadck 一元弱酸弱堿的解離平衡一元弱酸弱堿的解離平衡1. 解離常數(shù)（酸度常數(shù)）解離常數(shù)（酸度常數(shù)）ka稱為解離常數(shù)。稱為解離常數(shù)。ka是水溶液中酸強(qiáng)度的量度，是水溶液中酸強(qiáng)度的量度，它的大小表示酸在水中釋放質(zhì)子能力的大小。它的大小表示酸在水中釋放質(zhì)子能力的大小。haahhaa,k原有分子總數(shù)已解離分子數(shù)020chka00

3、0000ckcckchaa當(dāng)當(dāng)5%時(shí)，時(shí)，1- 13.一元弱酸、弱堿溶液中離子濃度的計(jì)算一元弱酸、弱堿溶液中離子濃度的計(jì)算若c / ka 400或 5%，則平衡時(shí)，有h+ ksp時(shí)，離子才能生成沉淀。時(shí)，離子才能生成沉淀?；旌虾螅夯旌虾螅篴g+=2 10-3mol l-1,cl-= 2 10-3mol l-1 qc=ag+cl-=2 10-3mol l-1 2 10-3mol l-1 =4.0 10-6mol2 l-2 1.810-10mol2 l-2 qcksp,所以有所以有agcl沉淀析出。沉淀析出。練習(xí)：將練習(xí)：將410-3mol l-1的的pb(no3)2溶液與溶液與410-3mol

4、l-1的的ki溶液溶液等體積混合能否有沉淀析出？等體積混合能否有沉淀析出？ksp(pbi2)= 7.110-9mol3 l-3解：解：qc=pb2+i-2 =2 10-3mol l-1 ( 2 10-3mol l-1)2 =810-9 ksp(pbi2) 所以有所以有pbi2沉淀析出。沉淀析出。第三章第三章 氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)znzn +cusocuso4 4cucu +znsoznso4 42e2e得電子得電子失電子失電子h h2 2 +clcl2 22h2h clcl *本質(zhì)：本質(zhì)：電子得失或電子偏移電子得失或電子偏移氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)氧化還原反應(yīng)的本質(zhì)1.2.第二節(jié)第二節(jié) 電極電位

5、電極電位 原電池原理原電池原理 標(biāo)準(zhǔn)電極電位標(biāo)準(zhǔn)電極電位 影響電極電位的因素影響電極電位的因素 （一）電極（一）電極電位電位的的產(chǎn)生產(chǎn)生金屬的金屬的平衡電勢(shì)平衡電勢(shì)- - - - -+m-+-m由于雙電層的電性相反，故產(chǎn)生電位差（電位）由于雙電層的電性相反，故產(chǎn)生電位差（電位）能斯特能斯特的的雙電層雙電層理論（德）理論（德）e-標(biāo)準(zhǔn)電極電位標(biāo)準(zhǔn)電極電位不活潑不活潑金金 屬屬活潑活潑金屬金屬mn+mn+ 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)：標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)： 當(dāng)測(cè)定溫度為當(dāng)測(cè)定溫度為298.15k298.15k, ,溶液中溶液中組成電極的離子濃度為組成電極的離子濃度為1moll-1，氣體的分壓為，氣體的分壓為100kpa，液體或

6、固體都是純物質(zhì)。在標(biāo)，液體或固體都是純物質(zhì)。在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的電極準(zhǔn)狀態(tài)下的電極電勢(shì)叫做標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。電勢(shì)叫做標(biāo)準(zhǔn)電極電勢(shì)。( (三三) ) 標(biāo)準(zhǔn)電極電位的測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)電極電位的測(cè)定pth2h+=1moll-1電位計(jì)測(cè)定測(cè)定裝置裝置 測(cè)量方法測(cè)量方法被測(cè)電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組被測(cè)電極與標(biāo)準(zhǔn)氫電極組成原電池，測(cè)電動(dòng)勢(shì)即可。成原電池，測(cè)電動(dòng)勢(shì)即可。（1 1）配合物一般都具有特殊的穩(wěn)定性。）配合物一般都具有特殊的穩(wěn)定性。（2 2）大多數(shù)配合物具有特殊顏色。）大多數(shù)配合物具有特殊顏色。（3 3）配體取代反應(yīng)一般向生成更穩(wěn)定配離子的方向）配體取代反應(yīng)一般向生成更穩(wěn)定配離子的方向 自發(fā)進(jìn)行的。自發(fā)進(jìn)行的。（4 4）兩

7、種配離子的穩(wěn)定常數(shù)相差越大，取代反應(yīng)進(jìn)）兩種配離子的穩(wěn)定常數(shù)相差越大，取代反應(yīng)進(jìn) 行得越完全。行得越完全。（5）利用配離子的穩(wěn)定常數(shù)還可以計(jì)算有關(guān)配離子利用配離子的穩(wěn)定常數(shù)還可以計(jì)算有關(guān)配離子 電對(duì)的電極電勢(shì)，判斷含配離子的電對(duì)中金屬電對(duì)的電極電勢(shì)，判斷含配離子的電對(duì)中金屬 離子的氧化還原性的相對(duì)強(qiáng)弱。離子的氧化還原性的相對(duì)強(qiáng)弱。根據(jù)操作方法及用量根據(jù)操作方法及用量 根據(jù)組分在試樣中的相對(duì)含量根據(jù)組分在試樣中的相對(duì)含量 （三）準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系（三）準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系 a: 準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度 表示測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性，以真值為標(biāo)準(zhǔn)，由系表示測(cè)量結(jié)果的準(zhǔn)確性，以真值為標(biāo)準(zhǔn)，由系統(tǒng)誤差與隨機(jī)誤差統(tǒng)誤差

8、與隨機(jī)誤差 決定。決定。 b: 精密度精密度 表示測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性，以平均值為標(biāo)準(zhǔn)，僅表示測(cè)定結(jié)果的重現(xiàn)性，以平均值為標(biāo)準(zhǔn)，僅由隨機(jī)誤差決定。由隨機(jī)誤差決定。a. 準(zhǔn)確且精密準(zhǔn)確且精密 b.精密但不準(zhǔn)確精密但不準(zhǔn)確 c.準(zhǔn)確但不精密準(zhǔn)確但不精密 d.不準(zhǔn)確不精密不準(zhǔn)確不精密 結(jié)論：結(jié)論： 1）精密度是保證準(zhǔn)確度的前提）精密度是保證準(zhǔn)確度的前提 2）精密度好，準(zhǔn)確度不一定好，可能有系統(tǒng)誤差存在）精密度好，準(zhǔn)確度不一定好，可能有系統(tǒng)誤差存在 3）精密度不好，衡量準(zhǔn)確度無(wú)意義。）精密度不好，衡量準(zhǔn)確度無(wú)意義。 4）在確定消除系統(tǒng)誤差的前提下，精密度可表達(dá)準(zhǔn)確度。）在確定消除系統(tǒng)誤差的前提下，精密度可

9、表達(dá)準(zhǔn)確度。 5）只有精密度高、準(zhǔn)確度高的測(cè)定數(shù)據(jù)才是可信的，即應(yīng)）只有精密度高、準(zhǔn)確度高的測(cè)定數(shù)據(jù)才是可信的，即應(yīng) 以以兩方面來(lái)衡量測(cè)定結(jié)果兩方面來(lái)衡量測(cè)定結(jié)果的好壞。的好壞。提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法提高分析結(jié)果準(zhǔn)確度的方法選擇合適的分析方法選擇合適的分析方法減少測(cè)量誤差減少測(cè)量誤差消除測(cè)定過(guò)程中的系統(tǒng)誤差消除測(cè)定過(guò)程中的系統(tǒng)誤差 進(jìn)行空白試驗(yàn)進(jìn)行空白試驗(yàn)消除試劑誤差消除試劑誤差 進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)進(jìn)行對(duì)照試驗(yàn)消除方法誤差消除方法誤差 進(jìn)行儀器校正進(jìn)行儀器校正消除儀器誤差消除儀器誤差4增加平行試驗(yàn)次數(shù)，減少偶然誤差增加平行試驗(yàn)次數(shù)，減少偶然誤差三、有效數(shù)字的運(yùn)算法則三、有效數(shù)字的運(yùn)算法則尾數(shù)尾數(shù)4

10、 棄去棄去6 進(jìn)位進(jìn)位=5其后為其后為“0”其后為非“0”，進(jìn)位。尾數(shù)前是偶數(shù)，棄去尾數(shù)前是偶數(shù)，棄去尾數(shù)前是奇數(shù)，進(jìn)位尾數(shù)前是奇數(shù)，進(jìn)位例如：修約為三位有效數(shù)字例如：修約為三位有效數(shù)字 45.55645.6， 2.1250 2.12， 4.0150 4.02修約成三位有效數(shù)據(jù)修約成三位有效數(shù)據(jù)如：如：4.5244.52如：如：4.5264.53 總結(jié)：有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則總結(jié)：有效數(shù)字的運(yùn)算規(guī)則有效數(shù)字的取舍采取有效數(shù)字的取舍采取“四舍六入五留雙四舍六入五留雙”的原則；的原則；加減法：結(jié)果有效數(shù)字的保留，取決于加減法：結(jié)果有效數(shù)字的保留，取決于絕對(duì)誤差最大絕對(duì)誤差最大(小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少小數(shù)點(diǎn)后

11、位數(shù)最少)的數(shù)；的數(shù)；乘除法：結(jié)果有效數(shù)字的保留，取決于乘除法：結(jié)果有效數(shù)字的保留，取決于相對(duì)誤差最大相對(duì)誤差最大(有效數(shù)字最少有效數(shù)字最少)的數(shù)；的數(shù)；計(jì)算過(guò)程中可暫時(shí)多保留一位有效數(shù)字；計(jì)算過(guò)程中可暫時(shí)多保留一位有效數(shù)字；標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和濃度表示方法標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和濃度表示方法 （一）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制（一）標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制1. 1. 直接配制法直接配制法 （1 1）定義：）定義：在分析天平上準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量的某在分析天平上準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量的某物質(zhì)，溶解于適量水后物質(zhì)，溶解于適量水后定量定量轉(zhuǎn)入容量瓶中，然后稀釋、轉(zhuǎn)入容量瓶中，然后稀釋、定容并搖勻。根據(jù)容質(zhì)的質(zhì)量和容量瓶的體積，即可定容并搖勻。

12、根據(jù)容質(zhì)的質(zhì)量和容量瓶的體積，即可計(jì)算該溶液的濃度。計(jì)算該溶液的濃度。 如配制如配制0.01mol/l0.01mol/l的碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的碳酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液1000ml, 1000ml, 碳酸鈉的碳酸鈉的 m=105.99m=105.99 （2 2）使用范圍：）使用范圍：基準(zhǔn)物質(zhì)基準(zhǔn)物質(zhì) a.試劑的純度要高。試劑的純度要高。99.9%以上以上 b.組成恒定，與化學(xué)式完全相符。若含結(jié)晶水，組成恒定，與化學(xué)式完全相符。若含結(jié)晶水，其含量應(yīng)固定并符合化學(xué)式其含量應(yīng)固定并符合化學(xué)式 c.試劑相當(dāng)穩(wěn)定，在配制和貯存中不會(huì)發(fā)生變化試劑相當(dāng)穩(wěn)定，在配制和貯存中不會(huì)發(fā)生變化（烘干不分解，稱量不吸濕，不吸收空氣中（

13、烘干不分解，稱量不吸濕，不吸收空氣中co2，在空氣中不被氧化。在空氣中不被氧化。 d.試劑的摩爾質(zhì)量較大，可減小稱量誤差。試劑的摩爾質(zhì)量較大，可減小稱量誤差。2. 間接配制法（標(biāo)定法）間接配制法（標(biāo)定法）(1) 使用范圍：使用范圍：試劑不符合基準(zhǔn)物質(zhì)的條件試劑不符合基準(zhǔn)物質(zhì)的條件(2) 定義：定義：先配成近似濃度的溶液，然后利用該物先配成近似濃度的溶液，然后利用該物質(zhì)與某基質(zhì)與某基 準(zhǔn)物質(zhì)或另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的反應(yīng)來(lái)準(zhǔn)物質(zhì)或另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液之間的反應(yīng)來(lái)確定其準(zhǔn)確濃度，這就是間接配制法。這一操作過(guò)確定其準(zhǔn)確濃度，這就是間接配制法。這一操作過(guò)程稱程稱標(biāo)定標(biāo)定。如：如：naoh 易吸收水分和二氧化碳易

14、吸收水分和二氧化碳 濃濃hcl 易揮發(fā)易揮發(fā) kmno4 易分解易分解 (3) 標(biāo)定方法標(biāo)定方法用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定用基準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)定用另一標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定（用另一標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定（濃度的比較濃度的比較）準(zhǔn)確度較高準(zhǔn)確度較高 標(biāo)定時(shí)應(yīng)注意的事項(xiàng)標(biāo)定時(shí)應(yīng)注意的事項(xiàng)（1 1）標(biāo)定時(shí)應(yīng)平行測(cè)定）標(biāo)定時(shí)應(yīng)平行測(cè)定3 34 4次，至少次，至少2 23 3次，次，并要求測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不大于并要求測(cè)定結(jié)果的相對(duì)偏差不大于0.20.2。（2 2）為了減小測(cè)量誤差，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不）為了減小測(cè)量誤差，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)太少；滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積也不應(yīng)太少。應(yīng)太少；滴定時(shí)消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積也不應(yīng)太少。（3 3）配制和標(biāo)定溶液時(shí)使用的量器，如滴定管、）配制和標(biāo)定溶液時(shí)使用的量器，如滴定管、容量瓶和移液管等，在必要時(shí)應(yīng)校正其體積，并容量瓶和移液管等，在必要時(shí)應(yīng)校正其體積，并考慮溫度的影響。