萃取化學(xué)PPT課件

1、2.2. 溶劑萃取原理溶劑萃取原理 利用與利用與水不相溶的有機(jī)溶劑水不相溶的有機(jī)溶劑與與試液試液（一般為水相）一起振蕩，由于各種不（一般為水相）一起振蕩，由于各種不同物質(zhì)，在不同的溶劑中分配系數(shù)的大同物質(zhì)，在不同的溶劑中分配系數(shù)的大小不等，這時一些組分進(jìn)入小不等，這時一些組分進(jìn)入有機(jī)相中有機(jī)相中，另一些組分另一些組分仍留在水相中仍留在水相中，從而達(dá)到分，從而達(dá)到分離和富集的目的。離和富集的目的。第1頁/共71頁3 3溶劑萃取優(yōu)點(diǎn)溶劑萃取優(yōu)點(diǎn) 溶劑萃取具有溶劑萃取具有選擇性好、回收率高、選擇性好、回收率高、設(shè)備簡單、操作簡便、快速，設(shè)備簡單、操作簡便、快速，以及易于以及易于實(shí)現(xiàn)實(shí)現(xiàn)自動控制自動控

2、制等特點(diǎn)，因此一直受到廣等特點(diǎn)，因此一直受到廣泛重視。至今為止已研究了泛重視。至今為止已研究了9090多種元素多種元素的溶劑萃取體系。的溶劑萃取體系。第2頁/共71頁按萃取劑的性能，大致可分為：按萃取劑的性能，大致可分為：中性萃取劑中性萃取劑，如醇、酮、醚、酯、醛及烴類。它，如醇、酮、醚、酯、醛及烴類。它們能夠直接溶解被萃組分（如四氯化碳用以萃取們能夠直接溶解被萃組分（如四氯化碳用以萃取碘）；或先與被萃組分生成溶劑絡(luò)合物（如用磷酸碘）；或先與被萃組分生成溶劑絡(luò)合物（如用磷酸三丁酯萃取硝酸鈾酰）。三丁酯萃取硝酸鈾酰）。酸性萃取劑酸性萃取劑，如羧酸、酸性磷酸酯等。萃取時萃，如羧酸、酸性磷酸酯等。萃

3、取時萃取劑將自身的氫離子換取料液中的金屬陽離子。有取劑將自身的氫離子換取料液中的金屬陽離子。有時先將萃取劑中的氫離子換成適當(dāng)?shù)慕饘匐x子，可時先將萃取劑中的氫離子換成適當(dāng)?shù)慕饘匐x子，可避免萃余液酸度增高而影響萃取平衡關(guān)系。避免萃余液酸度增高而影響萃取平衡關(guān)系。4 4萃取分類萃取分類第3頁/共71頁螯合萃取劑螯合萃取劑，也是酸性的萃取劑。有兩個官能團(tuán)，也是酸性的萃取劑。有兩個官能團(tuán)參與反應(yīng)，與被萃離子生成具有螯環(huán)的化合物，并參與反應(yīng)，與被萃離子生成具有螯環(huán)的化合物，并釋放出氫離子，這類萃取劑的選擇性較好。釋放出氫離子，這類萃取劑的選擇性較好。胺類萃取劑胺類萃取劑，主要用叔胺和季銨鹽。前者與料液，主

4、要用叔胺和季銨鹽。前者與料液中的游離酸結(jié)合而實(shí)現(xiàn)萃取，如用三辛胺萃取鉻酸；中的游離酸結(jié)合而實(shí)現(xiàn)萃取，如用三辛胺萃取鉻酸；后者以自身的陰離子換取料液中的陰離子而萃取。后者以自身的陰離子換取料液中的陰離子而萃取。第4頁/共71頁對萃取劑的對萃取劑的基本要求基本要求是：是：選擇性系數(shù)要大，容易得到純度高的萃取產(chǎn)品；選擇性系數(shù)要大，容易得到純度高的萃取產(chǎn)品；萃取容量高，操作用量就少；萃取容量高，操作用量就少；與原溶劑的互溶度要小與原溶劑的互溶度要小(即分離效果好即分離效果好)，萃取劑，萃取劑在萃余液中的損失較少；在萃余液中的損失較少；粘度要小，以方便操作；粘度要小，以方便操作；化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定

5、,無毒性，揮發(fā)度低，不易燃燒；無毒性，揮發(fā)度低，不易燃燒；價廉易得價廉易得,或容易回收。或容易回收。 5 5對萃取劑的基本要求對萃取劑的基本要求第5頁/共71頁4. 基本概念基本概念分配定律分配定律： 溶劑在互不相溶的兩個溶劑中分配時，若溶溶劑在互不相溶的兩個溶劑中分配時，若溶質(zhì)在兩相中分子狀態(tài)相同，兩相達(dá)平衡后，溶質(zhì)質(zhì)在兩相中分子狀態(tài)相同，兩相達(dá)平衡后，溶質(zhì)在兩相中的濃度比為一常數(shù)。在兩相中的濃度比為一常數(shù)。 此時溶質(zhì)此時溶質(zhì)A在兩種溶劑中的濃度之比稱為溶在兩種溶劑中的濃度之比稱為溶質(zhì)質(zhì)A在兩種溶劑間的在兩種溶劑間的分配系數(shù)分配系數(shù)K： K=C2/C1式中式中C1和和C2分別是溶質(zhì)分別是溶質(zhì)

6、A在溶劑在溶劑1和溶劑和溶劑2中的濃中的濃度。只有當(dāng)度。只有當(dāng)K值比值比1大得多時，溶劑大得多時，溶劑2對于對于A的萃的萃取才是有效的。取才是有效的。第6頁/共71頁分配比分配比：被萃物在有機(jī)相中總濃度與水相總濃度的：被萃物在有機(jī)相中總濃度與水相總濃度的比值。比值。D分配系數(shù)分配系數(shù)K K用于描述溶質(zhì)為單一形式存在的情況，如果有多用于描述溶質(zhì)為單一形式存在的情況，如果有多種存在形式，則引入分配比種存在形式，則引入分配比D D。 K=C K=C1 1/C/C2 2 D=C D=C1 1總總/C/C2 2總總 萃取率萃取率：表示在萃取過程中金屬被萃取到有機(jī)相中：表示在萃取過程中金屬被萃取到有機(jī)相中

7、的總量占原液中金屬總量的百分?jǐn)?shù)，通常用的總量占原液中金屬總量的百分?jǐn)?shù)，通常用表示。表示。分離系數(shù)分離系數(shù)(分離因數(shù)分離因數(shù))：被分離的兩種物質(zhì)在同一萃：被分離的兩種物質(zhì)在同一萃取體系，同樣萃取條件下分配比的比值。表示兩種取體系，同樣萃取條件下分配比的比值。表示兩種金屬分離的難易程度，通常用金屬分離的難易程度，通常用表示。表示。第7頁/共71頁根據(jù)萃取劑的性質(zhì)和萃取機(jī)理以及萃取過根據(jù)萃取劑的性質(zhì)和萃取機(jī)理以及萃取過程中生成萃合物的性質(zhì)可以將萃取體系分程中生成萃合物的性質(zhì)可以將萃取體系分為：為： 簡單分子萃取體系簡單分子萃取體系 中性絡(luò)合萃取體系中性絡(luò)合萃取體系 螯合萃取體系螯合萃取體系 離子締合

8、萃取體系離子締合萃取體系 協(xié)同萃取體系協(xié)同萃取體系 第8頁/共71頁概念概念：中性萃取劑與中性金屬鹽之間形成中性配：中性萃取劑與中性金屬鹽之間形成中性配合物被萃取。合物被萃取。萃取劑萃取劑： 如磷酸三丁酯如磷酸三丁酯(TBP)(TBP)，甲基膦酸二甲庚酯，甲基膦酸二甲庚酯(P(P350350) )，三烷基氧膦（，三烷基氧膦（TRPOTRPO），三辛基氧膦），三辛基氧膦（TOPOTOPO）；二正辛基亞砜（）；二正辛基亞砜（DOSODOSO）, ,三辛基氧三辛基氧膦（膦（TOPOTOPO）. .萃取能力萃取能力：R R3 3PO(RO)RPO(RO)R2 2PO(RO)PO(RO)2 2RPO(R

9、O)RPO(RO)3 3POPO第二節(jié)第二節(jié) 中性配合物萃取中性配合物萃取第9頁/共71頁一、磷酸三丁酯（一、磷酸三丁酯（TBP）主要雜質(zhì)：磷酸一丁酯，磷酸二丁酯，正丁醇，主要雜質(zhì)：磷酸一丁酯，磷酸二丁酯，正丁醇，正丁醛等，使用前需除去雜質(zhì)。正丁醛等，使用前需除去雜質(zhì)。1.性質(zhì)性質(zhì)第10頁/共71頁TBP化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，能耐強(qiáng)酸，強(qiáng)氧化劑及輻射?；瘜W(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，能耐強(qiáng)酸，強(qiáng)氧化劑及輻射?？稍跐庀跛峄蚋呗人嶂休腿?。萃取時受熱核輻射可在濃硝酸或高氯酸中萃取。萃取時受熱核輻射發(fā)生分解，產(chǎn)生發(fā)生分解，產(chǎn)生DBP, MBP，丁醇。，丁醇。第11頁/共71頁（1）DBP和和MBP比比TBP絡(luò)合能力更強(qiáng)。絡(luò)合能

10、力更強(qiáng)。（2） DBP和和MBP與高價金屬絡(luò)合時易形成難溶絡(luò)與高價金屬絡(luò)合時易形成難溶絡(luò)合物，容易出現(xiàn)第三相。合物，容易出現(xiàn)第三相。（3）由于第三相形成及钚鈾反萃取率的降低，降）由于第三相形成及钚鈾反萃取率的降低，降低了燃料元素的回收率。低了燃料元素的回收率。 應(yīng)及時除去應(yīng)及時除去DBP和和MBP，可用，可用NaOH和和Na2CO3溶液來洗滌溶液來洗滌TBP。第12頁/共71頁TBP中的中的PO基具有很強(qiáng)的給電子能力，能與許多基具有很強(qiáng)的給電子能力，能與許多金屬離子形成絡(luò)合物，而被萃取。金屬離子形成絡(luò)合物，而被萃取。2.萃取機(jī)理萃取機(jī)理第13頁/共71頁HNO3/TBPHNO3/TBP萃取體系

11、中一萃取體系中一些離子的分配系數(shù)些離子的分配系數(shù)TBP與硝酸形成了與硝酸形成了UO2(NO3)22TBP溶劑溶劑合物。合物。第14頁/共71頁選擇性高，僅選擇性高，僅Th,AuTh,Au被完全萃取，除被完全萃取，除AuAu外其它被萃取外其它被萃取離子可用離子可用6 68mol/LHCl8mol/LHCl洗去。洗去。第一萃取體系第一萃取體系：第二萃取體系第二萃取體系：反萃取反萃?。旱味ǚy定時用硫酸：滴定法測定時用硫酸- -磷酸反萃取。光度法測定時磷酸反萃取。光度法測定時用顯色劑水溶液反萃取。用顯色劑水溶液反萃取?？梢暂腿≡S多離子，加入可以萃取許多離子，加入EDTA,TTHAEDTA,TTHA做

12、掩蔽劑。做掩蔽劑。第15頁/共71頁同理：同理：PuO2(NO3)22TBPU4+,Th4+,Pu4+:M(NO3)42TBPPu3+,RE3+:M(NO3)33TBP被萃取。被萃取。四價四價離子的離子的Z2/r比比UO22+和和PuO22+大，但要結(jié)合大，但要結(jié)合四個四個NO3-。U4+,Th4+的被萃能力比的被萃能力比UO22+小，但小，但Pu4+比比PuO22+容易萃取。容易萃取。三價三價離子的離子的Z2/r比比UO22+小，且要結(jié)合三個小，且要結(jié)合三個NO3-，被萃能力弱。被萃能力弱。第16頁/共71頁3.TBP萃取鈾釷钚的影響因素萃取鈾釷钚的影響因素(1)TBP濃度濃度 提高濃度增加

13、分配比，但降低濃度會降低雜質(zhì)提高濃度增加分配比，但降低濃度會降低雜質(zhì)的萃取，根據(jù)實(shí)際情況定。的萃取，根據(jù)實(shí)際情況定。 如：在后處理中，采用如：在后處理中，采用30%TBP減少減少235U,239Pu的損失；在前處理鈾釷分離時采用的損失；在前處理鈾釷分離時采用5-10%TBP。第17頁/共71頁（2）金屬離子濃度影響）金屬離子濃度影響 金屬離子濃度增加，分配比先增加后減金屬離子濃度增加，分配比先增加后減小。因?yàn)樾?。因?yàn)閁O22+很高時產(chǎn)生飽和效應(yīng)，自很高時產(chǎn)生飽和效應(yīng)，自由由TBP的濃度下降。但同時雜質(zhì)元素分配的濃度下降。但同時雜質(zhì)元素分配比下降更快。比下降更快。第18頁/共71頁（3）硝酸濃度

14、的影響）硝酸濃度的影響 隨著硝酸濃度增加，隨著硝酸濃度增加，分配比應(yīng)該增加，但分配比應(yīng)該增加，但實(shí)際上硝酸濃度太高，實(shí)際上硝酸濃度太高，分配比反而下降。因分配比反而下降。因?yàn)闉镠NO3會和會和TBP絡(luò)合，絡(luò)合，與與UO22+,Pu4+發(fā)生競發(fā)生競爭作用。爭作用。第19頁/共71頁（4）鹽析劑的影響）鹽析劑的影響 易溶于水，一般不參加絡(luò)合反應(yīng)的無機(jī)鹽類。易溶于水，一般不參加絡(luò)合反應(yīng)的無機(jī)鹽類。鹽析劑的存在可以大大提高萃取效率，尤其是對鹽析劑的存在可以大大提高萃取效率，尤其是對離子締合體系。離子締合體系。 作用：作用： 由于鹽析劑的水合作用，使部分水變?yōu)樗鼈兊挠捎邴}析劑的水合作用，使部分水變?yōu)樗鼈?/p>

15、的水合水。降低了自由水的濃度，提高了被萃取金水合水。降低了自由水的濃度，提高了被萃取金屬的活度，故萃取效果改善。同離子效應(yīng)的存在屬的活度，故萃取效果改善。同離子效應(yīng)的存在有利于萃取。有利于萃取。 第20頁/共71頁（5）稀釋劑的影響）稀釋劑的影響 稀釋劑性質(zhì)不同引起分配比的變化。稀釋劑性質(zhì)不同引起分配比的變化。TBP萃取萃取UO2(NO3)2,Th(NO3)4，稀釋劑不同相差可達(dá)加十，稀釋劑不同相差可達(dá)加十倍。倍。 在環(huán)己烷，煤油，正己烷，在環(huán)己烷，煤油，正己烷，CCl4，苯中分配比，苯中分配比大，在酯酮醚中分配比減小，大，在酯酮醚中分配比減小，CHCl2,醇中更小。醇中更小。可能是形成了氫鍵

16、?？赡苁切纬闪藲滏I。第21頁/共71頁（6）水相中雜質(zhì)離子的影響）水相中雜質(zhì)離子的影響 主要是陰離子的影響，主要是陰離子的影響，PO43-, SO42-, F-都可以與都可以與鈾釷钚形成絡(luò)陰離子。陰離子影響的順序：鈾釷钚形成絡(luò)陰離子。陰離子影響的順序：Cl-C2O42-F-SO42-(RO)RP(O)OHR2P(O)OH但萃取但萃取UO22+時順序相反：時順序相反：（RO)2P(O)OH(RO)RP(O)OHR2P(O)OH有機(jī)磷酸含氧有機(jī)磷酸含氧-PO和和-OH,萃取時形成萃取時形成P-O-U和和POU， R 取代取代RO，增強(qiáng)了，增強(qiáng)了POU，對，對UO22+的萃取起決定作用，對三價元素的

17、作用卻較小。的萃取起決定作用，對三價元素的作用卻較小。第54頁/共71頁三、有機(jī)羧酸鹽及有機(jī)磺酸鹽萃取三、有機(jī)羧酸鹽及有機(jī)磺酸鹽萃取環(huán)烷酸，十二烷基苯磺酸等。環(huán)烷酸，十二烷基苯磺酸等。在相似金屬的分離上有利，通過調(diào)節(jié)在相似金屬的分離上有利，通過調(diào)節(jié)pH進(jìn)行有進(jìn)行有相分離，萃取機(jī)理與螯合物萃取相似：相分離，萃取機(jī)理與螯合物萃取相似：不同之處：形成的四元環(huán)太小，不易形成穩(wěn)定螯不同之處：形成的四元環(huán)太小，不易形成穩(wěn)定螯合物。合物。第55頁/共71頁第四節(jié)第四節(jié) 離子締和萃取離子締和萃取 離子締合物萃取離子締合物萃取是被萃取物和萃取劑兩種是被萃取物和萃取劑兩種不同電荷離子締合而成疏水性中性分子而被不同

18、電荷離子締合而成疏水性中性分子而被有機(jī)溶劑萃取。有機(jī)溶劑萃取。 金屬以絡(luò)陰離子進(jìn)入有機(jī)相，萃取劑為低金屬以絡(luò)陰離子進(jìn)入有機(jī)相，萃取劑為低價陽離子。最常用是價陽離子。最常用是有機(jī)胺類有機(jī)胺類萃取劑。萃取劑。優(yōu)點(diǎn)：比磷類萃取能力高，選擇性好。優(yōu)點(diǎn)：比磷類萃取能力高，選擇性好。缺點(diǎn)：易被吸附，不適于前處理的礦漿萃取，缺點(diǎn)：易被吸附，不適于前處理的礦漿萃取，在煤油中溶解度小。在煤油中溶解度小。第56頁/共71頁 胺類萃取劑又稱烷基胺，是問世較晚的一胺類萃取劑又稱烷基胺，是問世較晚的一類萃取劑，是一類以類萃取劑，是一類以氮氮原子為萃取功能基的萃取原子為萃取功能基的萃取劑的總稱，包括伯胺劑的總稱，包括伯胺

19、RNH2、仲胺、仲胺R2NH、叔胺、叔胺R3N及季銨鹽及季銨鹽R4N+X-等四種。等四種。 伯、仲、叔胺屬于伯、仲、叔胺屬于中等強(qiáng)度中等強(qiáng)度的堿性萃取劑。的堿性萃取劑。季銨鹽為季銨鹽為強(qiáng)堿性強(qiáng)堿性萃取劑。萃取劑。 胺類用得較多的是胺類用得較多的是叔胺叔胺類。類。第57頁/共71頁長鏈高分子胺類（分子量長鏈高分子胺類（分子量250-600250-600）以陰離子交）以陰離子交換的機(jī)理萃取金屬離子。換的機(jī)理萃取金屬離子。 在伯、仲、叔、季胺，在伯、仲、叔、季胺，R R1 1-R-R4 4為烷基，為烷基，X X- -為無機(jī)為無機(jī)陰離子。陰離子。常用叔胺：三正辛胺（常用叔胺：三正辛胺（TOA），三月桂

20、），三月桂胺（胺（TLA），三烷基胺（），三烷基胺（N235） 一、胺類萃取劑一、胺類萃取劑 1.種類及性能種類及性能第58頁/共71頁叔胺在中等濃度的鹽酸或微酸性硫酸鹽溶液中萃叔胺在中等濃度的鹽酸或微酸性硫酸鹽溶液中萃取。取。R3N(有有) +HCl(水水)=R3N.HCl (有有) R3NHCl (有有) +UO2Cl3-=R3NHUO2Cl3 (有有) +Cl-(水水)2R3N(有有) +H2SO4(水水)=(R3NH)2SO4 (有有) (R3NH)2SO4 (有有) + UO2(SO4)22-(有有)= (R3NH)2UO2(SO4)2(有有) +SO42-（水）（水）2.胺類萃取劑

21、對金屬離子的萃取機(jī)理胺類萃取劑對金屬離子的萃取機(jī)理第59頁/共71頁（1）水相中硫酸根的濃度）水相中硫酸根的濃度適量硫酸根存在形成絡(luò)陰離子，但硫酸根會與鈾適量硫酸根存在形成絡(luò)陰離子，但硫酸根會與鈾酰絡(luò)陰離子競爭吸附。酰絡(luò)陰離子競爭吸附。0.1-0.2M。3.影響萃取的因素影響萃取的因素（2）水相酸度影響）水相酸度影響酸度變化影響硫酸根游離酸度變化影響硫酸根游離濃度，工業(yè)上選用濃度，工業(yè)上選用pH1.0-1.5。其它體系影響類似。其它體系影響類似。（3）外加陰離子的影響）外加陰離子的影響EDTA,DTPA存在也使分存在也使分配比下降。配比下降。第60頁/共71頁（4）溫度影響）溫度影響硫酸體系中

22、，鈾的分配比隨溫度上升而減小。每升硫酸體系中，鈾的分配比隨溫度上升而減小。每升高高10降低降低20-30%。(5)飽和效應(yīng)飽和效應(yīng)隨水相中鈾濃度增加，胺類萃取劑對鈾的分配比逐隨水相中鈾濃度增加，胺類萃取劑對鈾的分配比逐漸下降。漸下降。（6）萃取劑濃度影響）萃取劑濃度影響萃取劑濃度增高，分配比增大，但有機(jī)相比重和粘萃取劑濃度增高，分配比增大，但有機(jī)相比重和粘度增加，分相慢，雜質(zhì)增大。對度增加，分相慢，雜質(zhì)增大。對N235，控制，控制0.1M。第61頁/共71頁（7）胺的結(jié)構(gòu)與萃取性能）胺的結(jié)構(gòu)與萃取性能與與取代基取代基和和空間效應(yīng)空間效應(yīng)有關(guān)。有關(guān)。取代基空間效應(yīng)小時，以誘導(dǎo)效應(yīng)為主，隨碳鏈加取

23、代基空間效應(yīng)小時，以誘導(dǎo)效應(yīng)為主，隨碳鏈加長而增加，且按伯仲叔季的次序而增加；但與空間長而增加，且按伯仲叔季的次序而增加；但與空間效應(yīng)的影響正好相反，所以規(guī)律性少。效應(yīng)的影響正好相反，所以規(guī)律性少。叔胺和季胺的選擇性比仲胺和伯胺好。鈾工業(yè)生產(chǎn)叔胺和季胺的選擇性比仲胺和伯胺好。鈾工業(yè)生產(chǎn)常用的萃取劑是三脂肪胺常用的萃取劑是三脂肪胺(N235)，也可萃取，也可萃取Th。 （8）稀釋劑影響）稀釋劑影響第62頁/共71頁二、金屬以絡(luò)陰離子被萃取的其它離子締和體系二、金屬以絡(luò)陰離子被萃取的其它離子締和體系砷鹽砷鹽:(C6H5)4As+Cl-磷鹽磷鹽:(C6H5)4P+Cl-銻鹽銻鹽:(C6H5)4Sb+

24、Cl-錫鹽錫鹽:(C6H5)3Sn+Cl-硫鹽硫鹽:(C6H5)3S+Cl-含氧萃取劑的珜鹽萃取含氧萃取劑的珜鹽萃取第63頁/共71頁三、金屬以絡(luò)陽離子被萃取的離子締和體系三、金屬以絡(luò)陽離子被萃取的離子締和體系冠醚（王冠化合物）做萃取劑冠醚（王冠化合物）做萃取劑第64頁/共71頁第五節(jié)第五節(jié) 協(xié)同萃取協(xié)同萃取協(xié)同萃取體系協(xié)同萃取體系：兩種或兩種以上的萃取劑組成的萃取體系。：兩種或兩種以上的萃取劑組成的萃取體系。協(xié)同效應(yīng)協(xié)同效應(yīng)：混合萃取劑對金屬離子的分配比顯著大于單獨(dú)使：混合萃取劑對金屬離子的分配比顯著大于單獨(dú)使用時的分配比之和，該現(xiàn)象稱為協(xié)同效應(yīng)。用時的分配比之和，該現(xiàn)象稱為協(xié)同效應(yīng)。在前處

25、理和后處理工藝中都有實(shí)際意義。在前處理和后處理工藝中都有實(shí)際意義。協(xié)同效應(yīng)的原因協(xié)同效應(yīng)的原因：以以TTA+TBPTTA+TBP萃取萃取UOUO2 22+2+為例：為例：TTATTA萃取時形成萃取時形成UOUO2 2TTATTA2 2，配位數(shù)，配位數(shù)6 6，未飽和，水進(jìn)入內(nèi)界。加入未飽和，水進(jìn)入內(nèi)界。加入TBPTBP，取代水分子，形成，取代水分子，形成UOUO2 2TTATTA2 2TBPTBP。以以TTA+TBPTTA+TBP萃取萃取ThTh為例：為例：TTATTA可與釷形成可與釷形成Th(TTA)Th(TTA)4 4, ,配位數(shù)飽配位數(shù)飽和，加入和，加入TBPTBP，可能是，可能是Th-T

26、TATh-TTA環(huán)被打開，環(huán)被打開，TBPTBP進(jìn)入內(nèi)界。也可進(jìn)入內(nèi)界。也可能是形成了配位數(shù)為能是形成了配位數(shù)為9 9的絡(luò)合物。的絡(luò)合物。第65頁/共71頁D2EHPA+TBP,TTA+TBP分配比比單獨(dú)萃取高五個數(shù)量級。分配比比單獨(dú)萃取高五個數(shù)量級。影響協(xié)萃體系的因素：影響協(xié)萃體系的因素：（1）中性磷化合物）中性磷化合物中性磷化合物配位能力增加，協(xié)同效應(yīng)增加。如中性磷化合物配位能力增加，協(xié)同效應(yīng)增加。如D2EHPA中加入中性磷，協(xié)萃絡(luò)合常數(shù)順序：中加入中性磷，協(xié)萃絡(luò)合常數(shù)順序：(RO)3PO(RO)2RPO(RO)R2POR3PO一、陽離子交換與中性絡(luò)合協(xié)萃體系一、陽離子交換與中性絡(luò)合協(xié)萃體系第66頁/共71頁(2)酸性萃取劑酸性萃取劑酸性萃取劑酸性萃取劑pKa降低，協(xié)萃絡(luò)合常數(shù)增加，如：降低，協(xié)萃絡(luò)合常數(shù)增加，如：乙酰丙酮（乙酰丙酮（AA）TTA己烷己烷CCl4苯苯CHCl3（4）金屬離子）金屬離子配位數(shù)是否飽和，錒系元素，稀土等與配位數(shù)是否飽和，錒系元素，稀土等與TTA絡(luò)合時絡(luò)合時都未達(dá)到配位數(shù)飽和，與都未達(dá)到配位數(shù)飽和，與TBP進(jìn)一步絡(luò)合，產(chǎn)生協(xié)進(jìn)一步絡(luò)合，產(chǎn)生協(xié)萃效應(yīng)?；蚺湮粩?shù)已飽和，但加入配位能力強(qiáng)的萃萃效應(yīng)。或配位數(shù)已飽和，但加入配位能力強(qiáng)的萃取劑，可發(fā)生取代或開環(huán)，也具有協(xié)同效應(yīng)。取劑，可發(fā)生取代或開環(huán)，也