修訂食品添加劑焦亞硫酸鈉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編制說明

1、 修訂食品添加劑焦亞硫酸鈉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)編制說明 （征求意見稿）1、任務(wù)來源及修訂標(biāo)準(zhǔn)的簡(jiǎn)要過程 根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)下達(dá)的2006年國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)修訂計(jì)劃的通知的要求，全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)無機(jī)化工分會(huì)于20062007年修訂GB 18931998食品添加劑 焦亞硫酸鈉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)化學(xué)標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)無機(jī)化工分會(huì)和全國(guó)食品添加劑標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)共同歸口。 起草單位接到上級(jí)部門下達(dá)的修訂食品添加劑焦亞硫酸鈉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的計(jì)劃后，首先查閱了國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及有關(guān)技術(shù)資料，并向生產(chǎn)、使用單位發(fā)函，進(jìn)行調(diào)查并廣泛征求對(duì)修訂標(biāo)準(zhǔn)工作的意見，在此基礎(chǔ)上提出了文獻(xiàn)小結(jié)。2006年4月在天津市召開了修訂食品添加劑

2、焦亞硫酸鈉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)工作方案會(huì)，會(huì)上生產(chǎn)廠家就各自的生產(chǎn)工藝、產(chǎn)品質(zhì)量和用戶應(yīng)用情況修訂標(biāo)準(zhǔn)意見，工作小組提出了工作方案及工作進(jìn)度。由負(fù)責(zé)起草單位提出標(biāo)準(zhǔn)草案征求意見稿和編制說明，廣泛征求意見。2、產(chǎn)品概況2.1 產(chǎn)品性質(zhì) 焦亞硫酸鈉（重硫氧）7681-57-4 sodium metabisulfite (sodium pyrosulfite) 分子式：Na2S2O5 相對(duì)分子質(zhì)量：190.11 相對(duì)密度1.4。溶于水（20時(shí)為39.5%；40時(shí)為41.6%；60時(shí)為44.6%），水溶液呈酸性。溶于甘油，微溶于乙醇。 焦亞硫酸鈉呈白色或微黃色結(jié)晶，帶有強(qiáng)烈SO2氣味，在潮濕空氣中，分解放出部分S

3、O2，被氧化為Na2SO4。低溫下形成含6或7個(gè)結(jié)晶水的水合鹽。 焦亞硫酸鈉的化學(xué)性質(zhì)實(shí)質(zhì)上就是體系的性質(zhì)，每個(gè)物質(zhì)的相對(duì)比例取決于pH值。與強(qiáng)酸接觸放出二氧化硫而生成相應(yīng)的鹽類；與燒堿或純堿反應(yīng)時(shí)生成亞硫酸鈉。2.2生產(chǎn)方法往NaOH、NaHCO3、Na2CO3或Na2SO3水溶液中通入SO2均可生成Na2S2O5，經(jīng)冷卻、離心分離、干燥即得成品。為避免Na2S2O5的分解和氧化采用蒸汽柜式干燥或沸騰干燥等快速干燥技術(shù)。干法工藝為：將純堿和水按12.5（摩爾）的比例攪拌均勻，待塊狀Na2CO3xH2O生成時(shí)，往反應(yīng)器內(nèi)通SO2，粉碎產(chǎn)物即為成品。2.3 產(chǎn)品用途 GB 2760（2006年征

4、求意見稿）中關(guān)于焦亞硫酸鈉的規(guī)定如下：二氧化硫、焦亞硫酸鉀、焦亞硫酸鈉、亞硫酸鈉、低亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉 CNS號(hào)：05.001,05.002,05.003,05.004, 05.005,05.006INS號(hào)：220,224,223,221,225功能 漂白劑食品分類號(hào)食品名稱/分類最大使用量g/kg備注原使用范圍04.1.1.2經(jīng)表面處理的鮮水果0.05前款規(guī)定為殘留量，最大使用量已二氧化硫殘留量計(jì)新鮮葡萄04.1.2.2水果干類0.1干果04.1.2.8蜜餞（涼果）類0.35蜜餞04.2.2.2干制蔬菜0.4干菜04.2.2.4蔬菜罐頭（僅限竹筍）0.0504.3.2.4食用菌和藻類罐頭（

5、僅限蘑菇罐頭）殘留量：0.0504.4.1.4腐竹類（包括腐竹、油皮）0.205.0可可制品、巧克力和巧克力制品（包括類巧克力合代巧克力）以及糖果0.1糖果06.5.1食用淀粉0.03薯類淀粉06.5.2.1粉絲、粉條0.1粉絲07.3餅干0.1餅干11.1食糖0.1食糖11.2淀粉糖（果糖、葡萄糖、飴糖；部分轉(zhuǎn)化糖，包括糖蜜等）0.1葡萄糖14.2.1果蔬汁（漿）0.05葡萄、黑加侖果汁、果汁濃漿15.4.1葡萄酒0.05葡萄酒15.4.3果酒0.05果酒15.4.5啤酒和麥芽飲料0.01啤酒3 國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn) 目前，搜集到可作參考的標(biāo)準(zhǔn)有：聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織（FAO）和世界衛(wèi)生組織（WHO）食品添

6、加劑聯(lián)合專家委員會(huì)（JECFA）（2006）焦亞硫酸鈉（以下簡(jiǎn)稱為JECFA）（未被CAC確認(rèn)）、美國(guó)食品化學(xué)品法典FCC（2004） （以下簡(jiǎn)稱為美國(guó)FCC）和日本食品添加物公定書（第七版，2000）（以下簡(jiǎn)稱為日本公定書）。國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)有：GB18931998食品添加劑 焦亞硫酸鈉（以下簡(jiǎn)稱為原國(guó)標(biāo)）見附件1和附件2。其指標(biāo)設(shè)置和方法對(duì)比見附表1和附表2。 從現(xiàn)收集到得標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比可以看出：JECFA中所列的指標(biāo)比較詳盡、科學(xué)，而原標(biāo)準(zhǔn)修改采用的日本公定書指標(biāo)比較少，不能滿足現(xiàn)在實(shí)際生產(chǎn)和檢測(cè)。4 國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比及修訂4.1 范圍 原國(guó)標(biāo)中規(guī)定：食品添加劑焦亞硫酸鈉主要用于食品加工中防腐劑、漂白劑

7、、疏松劑。 JECFA中規(guī)定：保色劑（抗變褐劑）、抗氧化劑、面粉處理劑、防腐劑。 FCC中規(guī)定為：防腐劑、抗氧化劑。 本次修訂標(biāo)準(zhǔn)，還要待GB 2760正式版本實(shí)施后，依其劃定使用范圍進(jìn)行修訂。4.2 外觀 原國(guó)標(biāo)中外觀：白色或微黃色結(jié)晶粉末。 JECFA對(duì)焦亞硫酸鈉外觀的描述為：白色結(jié)晶或結(jié)晶粉末。 FCC描述為：無色結(jié)晶、白色或黃色結(jié)晶粉末。 此次修訂后，將外觀作為單一章節(jié)“性狀”。4.3 要求中指標(biāo)項(xiàng)目的確定 從附表1可以看出，GB18931998的指標(biāo)設(shè)置與日本公定書一致，指標(biāo)略優(yōu)于它。 考慮到美國(guó)FCC和JECFA的指標(biāo)設(shè)置全面，此次修訂標(biāo)準(zhǔn)參考美國(guó)FCC。4.3.1 主含量 原國(guó)標(biāo)

8、設(shè)定Na2S2O5不小于95.0%，JECFA設(shè)定為不小于90.0%，F(xiàn)CC設(shè)定為范圍值90.0%100.5%，日本公定書不小于93.0%。 由于主含量的測(cè)定為I2-Na2S2O3氧化還原（返）滴定法，所以實(shí)際測(cè)定出的量為有效SO2的量，其中包括了還原性物質(zhì)：焦亞硫酸鈉、亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉等，但正常生產(chǎn)過程中產(chǎn)品中不會(huì)出現(xiàn)硫代硫酸鈉。 此次修訂標(biāo)準(zhǔn)將此項(xiàng)指標(biāo)提高至：不小于96.5%。4.3.2 鐵含量 原國(guó)標(biāo)設(shè)定鐵含量不大于0.005%，JECFA和FCC都設(shè)定為0.0010%，日本公定書沒有設(shè)定此項(xiàng)指標(biāo)。 鐵的雜質(zhì)主要來源于純堿和生產(chǎn)過程中設(shè)備的腐蝕。隨著純堿質(zhì)量的提高，鐵含量的降低；此外

9、，腐蝕過程中除帶入產(chǎn)品中鐵外，還會(huì)有鎳、鉻等有害物質(zhì)，因此設(shè)備腐蝕應(yīng)將以控制。 此次修訂標(biāo)準(zhǔn)，此項(xiàng)指標(biāo)提高要求至不大于0.003%。4.3.3澄清度 此項(xiàng)指標(biāo)是原標(biāo)準(zhǔn)采用的日本公定書中的內(nèi)容，通過目視對(duì)比試樣和標(biāo)準(zhǔn)判定性試驗(yàn)，主要確定機(jī)械雜質(zhì)和非溶性物質(zhì)的含量是否在限定值內(nèi)，具有定的產(chǎn)品質(zhì)量控制意義。此次，雖參考美國(guó)FCC，但仍保留此項(xiàng)指標(biāo)。4.3.4 重金屬 原國(guó)標(biāo)為不大于0.001%，JECFA和FCC沒有此項(xiàng)指標(biāo)，日本公定書設(shè)定為不大于0.0010%。 JECFA和FCC沒有此項(xiàng)指標(biāo)并非不關(guān)注重金屬含量，在它們各體系中都分別對(duì)人體有害的金屬組分有統(tǒng)一的限定，如：鉻、鎘、汞等。在各產(chǎn)品的專

10、篇中只設(shè)定鉛等主要涉及的指標(biāo)。 由于本標(biāo)準(zhǔn)中沒有具體設(shè)定鉛等金屬組分指標(biāo)，所以仍保留此項(xiàng)指標(biāo)，并提高要求至不大于5mg/kg。 此次修訂標(biāo)準(zhǔn)參考美國(guó)FCC，但本標(biāo)準(zhǔn)不增加設(shè)鉛含量的指標(biāo)，因?yàn)橐话闵a(chǎn)企業(yè)不具備原子吸收，并且食品添加劑企業(yè)不易購(gòu)買到氰化鉀（目視比色），所以對(duì)鉛的日常檢驗(yàn)有些困難?，F(xiàn)將重金屬指標(biāo)控制在不大于5mg/kg，間接控制鉛的含量。4.3.5砷（As）含量 原國(guó)標(biāo)設(shè)定為不大于2mg/kg，JECFA和FCC沒有設(shè)定此項(xiàng)指標(biāo)（理由同重金屬），日本公定書設(shè)定為不大于4.0 mg/kg（以As2O3計(jì)）。此次修訂，將此項(xiàng)指標(biāo)提高至不大于1mg/kg。4.3.6 硒（Se）含量 原標(biāo)

11、準(zhǔn)沒有此項(xiàng)指標(biāo)要求，此次修訂標(biāo)準(zhǔn)所參考的美國(guó)FCC中有此項(xiàng)指標(biāo)，主要考慮到硒是硫的同系物，控制原料中帶入的雜質(zhì)。此次修訂標(biāo)準(zhǔn)考慮到硒現(xiàn)在在功能性食品普遍添加，如：富硒茶、礦泉水、藕粉等?？紤]到硒的測(cè)定一般采用ICP、熒光分光光度等生產(chǎn)企業(yè)不具備的測(cè)定手段，而且硒雖與硫?yàn)橥翟兀珜?shí)際產(chǎn)品的硒含量低于10mg/kg，遠(yuǎn)比食品添加的量低，此次修訂標(biāo)準(zhǔn)暫不增設(shè)此項(xiàng)指標(biāo)。4.4 分析方法的設(shè)定4.4.1 焦亞硫酸鈉含量的測(cè)定 原國(guó)標(biāo)及國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)中主含量都采用氧化還原（返）滴定法：試樣在弱酸性環(huán)境下，用碘將焦亞硫酸鈉等氧化為硫酸鹽。以淀粉為指示劑，用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液滴定過量的碘。 測(cè)定體系中加入的

12、碘除了氧化焦亞硫酸鈉，同時(shí)還會(huì)氧化亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉，所以實(shí)際測(cè)定的是有效硫的含量。 本次修訂標(biāo)準(zhǔn)對(duì)此方法不做修改。4.4.2 鐵含量的測(cè)定 原國(guó)標(biāo)的試驗(yàn)前期處理于國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)是一致的：溶解，水浴蒸干。之后，原國(guó)標(biāo)直接引用了GB/T 3049化工產(chǎn)品中鐵含量測(cè)定的通用方法 鄰菲啰啉分光光度法。 FCC采用的加入溴氧化殘留的還原性物質(zhì)，后用采用硫氰酸銨顯色、對(duì)比。 本次修訂標(biāo)準(zhǔn)對(duì)此方法不做修改。4.4.3 澄清度的測(cè)定 原國(guó)標(biāo)中此項(xiàng)試驗(yàn)試快速確定試樣中引起水溶液混濁的物質(zhì)含量是否超標(biāo)，而不是定量的方法。 原方法與重量法相比具有快速、實(shí)用的特點(diǎn)，利于生產(chǎn)過程中控制，此次修訂標(biāo)準(zhǔn)不做修改。4.4.4重

13、金屬含量的測(cè)定 原國(guó)標(biāo)采用的方法是：試驗(yàn)中重金屬在酸性溶液介質(zhì)中與硫化氫呈現(xiàn)暗棕色沉淀，其與標(biāo)準(zhǔn)對(duì)比，從而確定試樣中重金屬含量是否超標(biāo)。 此項(xiàng)顯色反應(yīng)中，與硫化氫產(chǎn)生棕色的離子有：銀、鉛、汞、銅等，此外砷和鎘會(huì)產(chǎn)生黃色沉淀。 本次修訂標(biāo)準(zhǔn)對(duì)此方法不做修改。4.4.5 砷含量的測(cè)定 原國(guó)標(biāo)直接引用的砷斑法，由于食品添加劑試驗(yàn)方法已重新編寫，所以此次修訂改引用新標(biāo)準(zhǔn)。5 其它 原標(biāo)準(zhǔn)中每批產(chǎn)品不大于20t，由于生產(chǎn)廠生產(chǎn)能力的增長(zhǎng)，此次修訂標(biāo)準(zhǔn)將批量改為：連續(xù)生產(chǎn)中以一個(gè)班次為一批，當(dāng)一班大于30t時(shí)，以30t為一批。 原標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了包裝內(nèi)袋的厚度為0.05mm，在生產(chǎn)廠多年來的使用過程中常常有破

14、袋情況，此次根據(jù)生產(chǎn)廠建議改為0.06mm。附表1：國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)對(duì)比表項(xiàng) 目指 標(biāo)GB 18931998修訂后JECFA(1999)FCC(2004) 日本公定書外觀白色或微黃色結(jié)晶粉末白色或微黃色結(jié)晶粉末帶有SO2味的白色潔凈或結(jié)晶粉末無色、白色或淡黃色結(jié)晶粉末帶有SO2味的白色潔凈主含量（以Na2S2O5計(jì)）/% 95.096.590.090.0100.593.0鐵（Fe）含量/% 0.0050.0030.00100.0010澄清度稍有微濁（0.5g/25mL）稍有微濁（0.5g/25mL）澄清，有少許懸浮物（20g/200mL）稍有微濁（0.5g/25mL）重金屬（以Pb計(jì)）含量/%0.

15、0010.00050.0010砷（As）含量/% 0.000 20.000 1以As2O3計(jì)0.00040pH值4.04.5（1g/10mL）硫代硫酸鈉含量/% 0.1鉛（Pb）含量/% 0.00020.0002硒（Se）含量/% 0.00050.0005附表2：國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)分析方法對(duì)比表項(xiàng) 目試 驗(yàn) 方 法GB 18931998修訂后JECFA(1999)FCC(2004) 日本公定書主含量氧化還原返滴定法氧化還原返滴定法氧化還原返滴定法氧化還原返滴定法氧化還原（返）滴定法鐵含量鄰菲啰啉分光光度法鄰菲啰啉分光光度法硫氰酸鐵目視限量比色硫氰酸鐵目視限量比色澄清度目視比濁法目視比濁法目視判定重金屬

16、含量（硫化氫飽和溶液）目視比色法（硫化氫飽和溶液）目視比色法（硫化鈉）目視比色法砷含量砷斑法砷斑法DDTC-Ag分光光度法pH值pH計(jì)硫代硫酸鈉含量目視判定鉛含量原子吸收法APDC萃取-原子吸收法硒含量目視限量比色分光光度法附表3：上海馬陸化工廠食品添加劑焦亞硫酸鈉質(zhì)量月報(bào)2006年主含量鐵含量澄清度重金屬砷含量1月97.640.0021稍有微濁0.0010.0002297.390.0025稍有微濁0.0010.0002397.740.0026稍有微濁0.0010.0002497.480.0028稍有微濁0.0010.0002597.730.0025稍有微濁0.0010.0002697.420

17、.0026稍有微濁0.0010.0002797.540.0025稍有微濁0.0010.0002897.280.0015稍有微濁0.0010.0002996.570.0014稍有微濁0.0010.00021097.270.0020稍有微濁0.0010.00021197.620.0017稍有微濁0.0010.00021297.580.0018稍有微濁0.0010.00022007197.740.0017稍有微濁0.0010.0002297.750.0015稍有微濁0.0010.0002397.450.0016稍有微濁0.0010.0002497.640.0018稍有微濁0.0010.0002597.470.0015稍有微濁0.0010.00026附表4：上海馬陸化工廠食品添加劑焦亞硫酸鈉連續(xù)10批產(chǎn)品的質(zhì)量數(shù)據(jù)批號(hào)主含量，%鐵含量，mg/kg澄清度重金屬，mg/kg砷含量，mg/kg07060997.7615稍有微濁5107061097.2115稍有微濁5107061197.4814稍有微濁5107061297.0917稍有微濁51070