物理化學(xué)A易錯題

1、物理化學(xué)A(2)易錯題（1）聲明：試題依據(jù)朱文濤教授往年考研試題與課程考試題整理。本資料僅供學(xué)習(xí)研究參考之用，嚴(yán)禁轉(zhuǎn)載，禁止以任何形式在網(wǎng)絡(luò)上傳播！一、判斷題1. 單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成Gibbs函數(shù)等于0，化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成Gibbs函數(shù)小于0?！敬鸢浮垮e誤。穩(wěn)定單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成Gibbs函數(shù)等于0，化合物的標(biāo)準(zhǔn)生成Gibbs函數(shù)既可能大于0，也可能小于0。2. A(l)、B(l)形成理想溶液，蒸氣總壓p與xB成線性關(guān)系?！敬鸢浮空_。3. 將100 g某二元溶液蒸餾得到40 g餾出物和60 g剩余物，兩者不是相平衡，但服從杠桿規(guī)則?！敬鸢浮空_。質(zhì)量守恒總是成立的。4. 某電池陽極電勢為，實際放電的電

2、勢大于。若以該電極作電解池陽極，則電勢小于?！敬鸢浮垮e誤。5. 電解質(zhì)溶液中，離子的電遷移率（淌度）與電場強度E無關(guān)?！敬鸢浮空_。遷移速度與電場成正比，但淌度與電場無關(guān)，與物質(zhì)的本性、濃度、溫度、壓力有關(guān)。6. 一定淌度不同的水溶液中，K+的極限電遷移率相同?！敬鸢浮繕O限點遷移率可以近似看作物性。7. 只適用于強電解質(zhì)溶液?！敬鸢浮空_。教材32頁。8. 某化學(xué)反應(yīng)的，升高溫度，增大?！敬鸢浮空_。，由知，故升高溫度，增大。二、填空題1. 2SO2(g) + O2(g) = 2SO3(g) 在1000 K時。若SO2(g)，O2(g)分壓分別為20625 Pa和10132.5 Pa，則SO3

3、(g)的分壓必須 才能向右移動?！敬鸢浮縋a2. 486 K時，Ag2O(s)分解壓為。在該溫度及恒定的壓力下，讓一塊Ag2O(s)在某容器中分解，則反應(yīng)2Ag2O(s) = 4Ag(s) + O2(g) 的 ， ，Ag2O的轉(zhuǎn)化率為 ?！敬鸢浮?，kJ·mol-1，由于，Ag2O不會分解，轉(zhuǎn)化率為100%。3. 理想氣體反應(yīng)COCl2 = CO + Cl2 的kJ·mol-1，且，反應(yīng)在373.15 K及下平衡。若將條件維持在446.14 K及，則由于 使得化學(xué)平衡 ?！敬鸢浮?，則平衡不移動。4.（1）物質(zhì)B與水能形成一種穩(wěn)定化合物BH2O及兩種不穩(wěn)定化合物B·4

4、H2O和B·6H2O，在101325 Pa下，與B的水溶液和冰平衡共存的含水鹽最多有 種，則該系統(tǒng)的相圖中有 個低共熔點（無固熔體）。（2）若A，B兩組分可形成三個穩(wěn)定化合物。則A-B熔液冷卻時，最多可同時析出 種固相?！敬鸢浮浚?）根據(jù)相律，。除去水溶液和冰，含水鹽最多有1種，相圖中有2個低共熔點。（一般來說有n個穩(wěn)定化合物，有n+1個低共熔點）（2）？根據(jù)相律，。除去熔液，最多有3種。5. A-B的氣液及液液平衡相圖（T-x圖）如圖所示，A、B的互溶關(guān)系為 。TlABBT【答案】A微溶于B而B不溶于ATl(A) + l(B)ABBTgl(A) + gl(B) + gl(B)6.

5、對C2H4，在正常沸點169.3 K時，C2H4的 ?！敬鸢浮坑煽汕蟮?，代入169.3 K求得kJ·mol-1。7.（1）298 K，H+、Ac-的為349.82×10-4 S·m2·mol-1和40.9×10-4 S·m2·mol-1，則6 mol·m-3的HAc溶液（）的 S·m2·mol-1， S·m2·mol-1， S·m-1， S·m-1， 。（2）298 K，H+、Ac-的為349.82×10-4 S·m2·mol

6、-1和40.9×10-4 S·m2·mol-1，則 m2·S-1·V-1。若0.1532 mol·m-3的HAc溶液的1.1205×10-2 S·m2·mol-1，此溶液中 S·m2·mol-1， ?！敬鸢浮浚?）S·m2·mol-1349.82×10-4 S·m2·mol-1S·m-1S·m-1（2）m2·S-1·V-18. 在298 K，101325 Pa下，某反應(yīng)在反應(yīng)器中自發(fā)進(jìn)行，吸熱。若

7、在可逆電池中進(jìn)行，吸熱，則 ， 0?！敬鸢浮?，自發(fā)：（當(dāng)時）9. 251°C時，電池Zn | ZnCl2 (b) | AgCl | Ag放出2 mol e- 電量，電動勢的表達(dá)為 ，此電池的可由 對 外推得到?！敬鸢浮侩姵胤磻?yīng)Zn + 2AgCl = Zn2+ (b) + 2Cl- (2b) + 2Ag令由對外推得到10. 291 K時，電池 Pt | H2| NaOH (0.001 mol·kg-1) | Bi2O3 (s) | Bi (s) 的電動勢E = 0.3846 V，V·K-1。當(dāng)電池釋放2 mol e- 電量時，電池反應(yīng)為 。若電池短路，熱效應(yīng) 。當(dāng)

8、溫度升高時，將 ?！敬鸢浮侩姵胤磻?yīng)為H2 +Bi2O3 (s) =Bi (s) + H2O (l)kJ根據(jù)，由于，溫度升高時，升高根據(jù)，減小11. 已知：2NaHCO3(s) = Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) NH4HCO3(s) = NH3(g) + CO2(g) + H2O(g)則在298 K，三個固體共存時，p(NH3) = 。當(dāng)p(NH3) = 0.5×105 Pa時，三者具有溫度T = 。若超過此溫度值，則會 ?！敬鸢浮?2)-(1)得：NH4HCO3(s) + Na2CO3(s) = NH3(g) + 2NaHCO3(s)298 K時，當(dāng)p(NH

9、3) = 0.5×105 Pa時，當(dāng)溫度升高，導(dǎo)致，平衡右移，NH4HCO3(s)不斷分解，直至耗盡。12. 將NH4Cl(s)置于一個抽空容器中加熱至324°C使之部分分解，達(dá)平衡時容器的壓力為101325 Pa。則反應(yīng)NH4Cl(s) = NH3(g) + HCl(g) 的平衡常數(shù)為 ?！敬鸢浮坑捎谌萜骺倝簽?，13. 在一定的溫度和壓力下，反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)A = B + C。若反應(yīng)無混合熵，則平衡時A的轉(zhuǎn)化率為 ?！敬鸢浮?00%14. 理想氣體反應(yīng)N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)，在某溫度下，。若發(fā)現(xiàn)平衡組成n(N2) = 4 mol，n(H2) = 1

10、mol，n(NH3) = 1 mol。，若升高溫度，則平衡 移動；若保持溫度和壓力不變，加入0.1 mol N2，則平衡 移動?！敬鸢浮浚?）放熱反應(yīng)，升高溫度，平衡左移。（2）平衡時，。加入0.1 mol N2，則平衡左移。15. 水相圖中s-l共存曲線斜率小于0是由于 。在三角坐標(biāo)系下，過頂點A的同一條直線上的所有物系點 相同，對273277 K的水進(jìn)行絕熱可逆壓縮（277 K時密度最大），水的溫度將 ?！敬鸢浮?，熔化時，但是，故斜率。由于 ，即，故，水的溫度將下降。16. LiCl-KCl相圖如下。電解時，溫度為783 K，還有少量固體鹽不溶。加入少量LiCl后發(fā)現(xiàn)不溶鹽反而增多，則不溶

11、鹽是 。TlLiClClBKClT653K813K【答案】加入少量LiCl后，物系點左移。而物系點移動的方向就是不溶鹽增多的方向，即不溶鹽為LiCl。17. 當(dāng)強電解質(zhì)溶液的濃度增大時，其會 ，理由是 ?！敬鸢浮繙p少。離子間靜電作用增大，有些離子會形成離子對（締合）。18. 液接電勢是由于 產(chǎn)生的。298 K時，電池Pt | H2| HCl (0.1 mol·kg-1,) | HCl (0.01 mol·kg-1,) | Cl2| Pt的電動勢為1.5822 V，其液接電勢為0.0364 V。則該電池的陰極的為 ， ?！敬鸢浮恳航与妱菔怯捎谡?fù)離子擴(kuò)散速度不同而產(chǎn)生的。反應(yīng)

12、H2 +Cl2 = H+ + Cl-而，解得V，即陰極V又19. 298 K時，某電池V，V/K。若電池：（1）可逆放電96500 C；（2）短路放電96500 C；（3）在端電壓為0.8E下放電96500 C，則三個過程的熱效應(yīng)分別為 ， ， ?！敬鸢浮縦JJ/KkJ可逆：kJ短路：，kJ一般：kJ20. 某混合電解質(zhì)溶液中含HCl 0.01 mol·kg-1，BaCl2 0.01 mol·kg-1。298 K時測得其，則 。若u(H+) = 5u(Ba2+)，且t(H+) = 0.5，則t(Ba2+) = ?！敬鸢浮?，故t(Ba2+) = 0.221. AgCl在下列電

13、解質(zhì)溶液中：（1）0.01 mol·L-1 NaNO3（2）0.01 mol·L-1 NaCl（3）0.01 mol·L-1 Cu(NO3)2溶解度最大的為 ，溶解度最小的為 ?！敬鸢浮緼gCl的，而，其中，可見（3）的最大，故溶解度最大。而由于同離子效應(yīng)，（2）的溶解度最小。22. 已知：，S·m2·mol-1，S·m2·mol-1。298.2 K時純水的電導(dǎo)率的理論值為 ?！敬鸢浮縎·m-1三、綜合題1.（1）某純物質(zhì)呈氣液兩相平衡，則氣液兩相的化學(xué)勢相同，于是請問上述推導(dǎo)錯在哪里？（2）對反應(yīng)H2O(l, 2

14、98 K, 101.325 kPa) = H2(g, 298 K, 101.325 kPa) +O2(g, 298 K, 101.325 kPa)，熱效應(yīng)，即，所以。由熵判據(jù)，反應(yīng)可自發(fā)進(jìn)行。請指出以上說法的錯誤之處?！窘狻浚?）由相律可得，只有一個自由度，為單變量系統(tǒng)，不存在偏摩爾量的概念。（2）錯誤一：此時反應(yīng)不可逆，；錯誤二：此時不能使用熵判據(jù)判定。2.（1）標(biāo)明右邊相圖中各區(qū)域所代表的具體相態(tài)；（2）在圖中分別標(biāo)出純A液體和xB = 0.1溶液的凝固點Tf*和Tf，此溶液遵守凝固點降低定律嗎？為什么？ABT固溶體s【解】（1）ABTTf*Tf固溶體ss1 + s2ll + s（2）此溶

15、液不遵守凝固點降低定律。凝固點降低定律只適用于析出純?nèi)軇┕腆w的情形，而此處析出的是固溶體，從相圖上看，不遵守凝固點降低定律。3. 從手冊中查得下列四種物質(zhì)的(298 K)、(298K)和數(shù)據(jù)如下：MgO(s)Si(s)SiO2(s)Mg(s)(298 K)/kJ·mol-1-601.830-910.940(298 K)/J·K-1·mol-127.018.841.8432.5/J·K-1·mol-142.622.857.023.89（1）求反應(yīng)SiO2(s) + 2Mg(s) = 2MgO(s) + Si(s) 在298 K時的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)；（

16、2）假設(shè)以上四種物質(zhì)之間不形成固溶體。在298 K及、有催化劑的情況下，求平衡轉(zhuǎn)化率；（3）求673 K時上述反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾熵變?！窘狻浚?）kJ·mol-1，J·K-1·mol-1，kJ·mol-1，則（2）讓1 mol SiO2和1 mol Mg反應(yīng)，說明。100%。（3）J·K-1·mol-1J·K-1·mol-13.（1）理想氣體反應(yīng)N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g)，在一定溫度及的平衡系統(tǒng)中，各物質(zhì)的量為n(N2) = 4 mol，n(H2) = 1 mol，n(NH3) = 1 mol。若保持

17、系統(tǒng)的溫度不變，往其中加入2 mol N2，則平衡如何移動？（2）在800 K，101325 Pa下，氣相放熱反應(yīng)A(g) + B(g) C(g) 達(dá)到平衡。等溫下將系統(tǒng)壓力提高到400×101325 Pa，已知此壓力下，則平衡將如何移動？【解】（1），故平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行。（2），故平衡不移動。4. 在101325 Pa下，A-B系統(tǒng)的T-x圖如下。TlACDBabl（1）試指出圖中各區(qū)域（包括三相線）所代表的相態(tài)和自由度數(shù)；（2）某系統(tǒng)從a沿虛線變化到b，試畫出步冷曲線?！窘狻浚?）TACDBl(s)2l + (s)1C+D1(s) + C1(s)2C+l1D+l1l+(s)1

18、l(1)+l(2)1111EFGHI三相線（自由度均為0）：C(s) + (E) + l(F)l(G)+ C(s) + D(s)D(s) + l(H) + l(I)（2）TlACDBablctT5. 已知電池Pt | H2| HX (0.5 mol·m-3) | HAc (0.1 mol·m-3) | H2| Pt。在25°C時的電動勢E = 0.0451 V且1 mol·m-3 HAc溶液的和分別為4.810×10-3 S·m2·mol-1和a3.907×10-2 S·m2·mol-1。試求一

19、元弱酸HX的電離常數(shù)?！窘狻縃Ac的電離度，在電池中，陰極mol·m-3對于電池反應(yīng)H+ (HAc) H+ (HX)電動勢mol·m-3則電離常數(shù)6. 你手邊有一本電化學(xué)手冊，其中有298 K時的標(biāo)準(zhǔn)電極電勢，離子的極限電遷移率和各濃度KCl溶液的電導(dǎo)率等數(shù)據(jù)。若給你一臺電導(dǎo)儀（可直接測量液體的電導(dǎo)G），一套電導(dǎo)池，一臺電位差計及你所需的任何溶液。利用以上條件，分別用電導(dǎo)法和電動勢法求取298 K時水的離子積。請詳細(xì)導(dǎo)出兩種方法的原理。（要求：推導(dǎo)過程步驟要詳細(xì)；用手冊數(shù)據(jù)及直接測量的數(shù)據(jù)表示）【解】（1）電導(dǎo)法H2O H+ + OH-，電導(dǎo)池常數(shù)可由KCl溶液測得：整理得

20、到計算式（2）電動勢法設(shè)計電池Pt | H2 | H+ | OH- | H2 | Pt，電池反應(yīng)為H2O H+ + OH-則整理得7. AB的s-l相圖為具有簡單低共熔混合物相圖，低共熔點溫度為760 K。低共熔混合物的組成xB = 0.65，試根據(jù)下述數(shù)據(jù)計算在760 K時：（1）低共熔混合物熔液中B的化學(xué)勢與純B液體的化學(xué)勢之差；（2）低共熔混合物熔液中B的活度系數(shù)（以760 K時的純B液體為標(biāo)態(tài)）。TlABBT760K918K已知：K，熔點時kJ·mol-1，J·mol-1【解】（1）B(l, 760 K,)B(s, 760 K,)B(l, 918 K,)B(s, 9

21、18 K,)則（2）以760 K時的純B液體為標(biāo)態(tài)：解得，故。8. 已知鉛的熔點為600 K，銀的熔點為1233 K，其低共熔點溫度為Tf = 578 K。鉛的kJ·mol-1。設(shè)熔液理想，求低共熔物的組成和銀的值。假設(shè)?！窘狻坑衫硐肴垡耗厅c降低公式 易求出xPb = 0.950，kJ·mol-19. 試證明：在HAc濃度不是很高也不是很低時，其反比于?！咀C】解離平衡常數(shù)，濃度不是很低時，即濃度不是很高時，從而，式中C為常數(shù)。10. 180 °C時在d = 0.02 m的玻璃管中放入c = 0.1 mol/L的NaCl (aq)。兩極相距0.2 m，U = 50

22、 V，u(Na+) = 3.73×10-8 m2/s·V，u(Cl-) = 5.78×10-8 m2·s-1·V-1，通電30 s。求：（1）t(Na+)；（2）Na+的遷移數(shù)目?！窘狻浚?）（2）m/smol11. 有一密閉容器，溫度為100°C，容器內(nèi)有水和水蒸氣（理想氣體），其中水蒸氣體積為20 L，水有0.5 mol。將容器溫度升至110°C。求此過程需要的熱量。已知：和分別為35 J·K-1·mol-1和75 J·K-1·mol-1。100°C時水的汽化焓為kJ/m

23、ol?！窘狻縨ol初態(tài)：H2O(l)0.5 mol 100°C H2O(g) 0.6535 mol 100°C則Pamol末態(tài)：H2O(l)0.2598 mol 110°C142294 Pa H2O(g) 0.8933 mol 110°C142294 PaH2O(l) = 0.5 molH2O(g) = 0.6535 mol100°C，101325 PaH2O(l) = 0.2598 molH2O(g) = 0.8933 mol100°C，101325 PaH2O(l) = 0.2598 molH2O(g) = 0.8933 mol110°C，142294 Pa則kJ12. 298 K時，測得電池Ag | AgBr (s) | HBr (0.1 mol·kg-1) | H2 (g, 0.01) | Pt的電動勢為-0.165 V。且該溫度下，AgBr的溶度積為4.9×10-13，V。（1）寫出上述電池反應(yīng)；（2）計算298 K時的；（3）計算0.1 mol/kg HBr的?！窘狻浚?）Ag + H+ (0.1 mol·kg-1) + Br- (0.1 mol·kg