銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂

1、銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂銅及銅合金管材內(nèi)表面碳含量的測定編制說明浙江省冶金產(chǎn)品質(zhì)量檢驗站有限公司二0一六年七月1/1銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂銅及銅合金管材內(nèi)表面碳含量的測定方法標準（送審稿）編制說明1任務(wù)來源根據(jù)國標委國家標準委關(guān)于下達鋼鐵行業(yè)原料場能效評估導(dǎo) 則等135項國家標準制修訂計劃的通知（國標委綜合（2015） 59 號20152283610）、全國有色金屬標準化技術(shù)委員會“關(guān)于轉(zhuǎn)發(fā)2015 年第二批有色金屬國家、行業(yè)標準制（修）訂項目計劃的通知”（有 色標委201529號）及陜西西安有色標準落實會確定銅及銅合金 管材內(nèi)表面碳含量的測定（項目編號：20152283

2、610）由浙江省冶金 產(chǎn)品質(zhì)量檢驗站有限公司負責(zé)起草。浙江省冶金產(chǎn)品質(zhì)量檢驗站有限 公司、浙江海亮股份有限公司、中鋁洛陽銅業(yè)有限公司為主要起草單 位。2工作簡況2.1立項目的和意義我國是目前世界上最大的銅加工材生產(chǎn)國及消費國。銅管產(chǎn)量己 穩(wěn)居世界第一，產(chǎn)量占全世界的一半以上，在產(chǎn)品質(zhì)量、品種及技術(shù) 水平等方面均已達到世界發(fā)達國家水平。然而我國每年都有大量銅 管、銅管件因碳膜引起的電化學(xué)腐蝕而報廢，造成巨大的經(jīng)濟損失。 制定銅及銅合金管材內(nèi)表面碳含量的測定標準后，有利于銅管生 產(chǎn)、消費企業(yè)，通過測定銅管、銅管件內(nèi)表面碳含量，使內(nèi)表面碳含 量過高成為不合格品，不使用到下游產(chǎn)品中去，從而減少應(yīng)碳膜引

3、起 的電化學(xué)腐蝕，增加下游產(chǎn)品的使用壽命，降低經(jīng)濟損失。銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂2. 2申報單位筒況浙江省冶金產(chǎn)品質(zhì)量檢驗站有限公司是具有獨立法人資格的第 三方公正檢測機構(gòu)，浙江省政府第一批授權(quán)成立的省級質(zhì)檢機構(gòu)，我 省冶金（有色）行業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量檢測的專業(yè)檢驗機構(gòu)，浙江省高級人民 法院對外委托司法鑒定機構(gòu)。公司擁有一支具有豐富經(jīng)驗的專業(yè)技術(shù)人員隊伍，其中高級工程 師5名，檢測人員具有較高的專業(yè)知識、技術(shù)能力和評判能力。公司 以高標準進行實驗室建設(shè)，裝備了具有國際、國內(nèi)先進水平的儀器設(shè) 備，擁有德國公司750三基體單火花直讀光譜儀、德國6寬視野金相 顯微鏡、日本島津-6501F原子吸收分

4、光光度計、日本島津-160A紫外 /可見分光光度計、2000型紅外碳硫分析儀、60中型石英攝譜儀、200 鋼材應(yīng)力松馳試驗機、深圳新三思公司5105電子萬能材料試驗機、 微機控制600電液伺服萬能試驗機、1000微機控制萬能試驗機等一 批先進的檢測設(shè)備。公司長期承擔(dān)各類冶金有色產(chǎn)品理化檢驗，積累了豐富的檢測經(jīng) 驗和數(shù)據(jù)。同時公司還承擔(dān)各級政府行政管理部門下達的產(chǎn)品質(zhì)量定 期監(jiān)督檢驗、日常監(jiān)督檢驗、市場抽查檢驗、產(chǎn)品質(zhì)量仲裁檢驗等指 令性任務(wù)。在研究水平方面，公司的研究條件及整體水平處于國內(nèi)領(lǐng)先，通 過承擔(dān)一系列科研項目，取得了豐碩成果：己獲授權(quán)國家發(fā)明專利 10項，另有13項發(fā)明專利己初審?fù)ㄟ^

5、進入實質(zhì)審查和公示階段；負 責(zé)編制了 8891-2013銅及銅合金散熱管;參及編制了 5121. 14T996 銅及銅合金化學(xué)分析方法 錦量的測定、670-2008空調(diào)器連接用1 /1銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂保溫銅管、26303. 1-2010銅及銅合金加工材外形尺寸檢測方法、 759-2011銅及銅合金鑄棒、247-2011鎘棒、26290-2010紅色 黃銅無縫管、813-2012廢雜黃銅化學(xué)成分分析取制樣方法、3131 -2001錫鉛釬料、200422-2006無鉛焊料、28770-2012軟釬 料試驗方法等多項標準。2. 3主要工作過程2.1.1 1標準立項我國每年都有銅管、

6、銅管件因內(nèi)表面殘?zhí)?、潛碳的存在而引起?化學(xué)腐蝕，迫使相關(guān)設(shè)備停產(chǎn)維修，造成巨大的損失。銅管或銅管 件內(nèi)表面碳含量的測定燃燒法標準的制定，有利于銅管、銅管件 產(chǎn)品通過測定內(nèi)表面碳含量，控制內(nèi)表而碳含量過高的產(chǎn)品投入使 用，減少銅管、銅管件電化學(xué)腐蝕情況的發(fā)生。我公司于2014年申 請銅及銅合金管材內(nèi)表面碳含量的測定國家標準的制定任務(wù)，國 家標準計劃項目：20152283610銅及銅合金管材內(nèi)表面碳含量的測 定。2.1.2 項目分工為了完成銅及銅合金管材內(nèi)表面碳含量的測定標準制定任務(wù), 浙江省冶金產(chǎn)品質(zhì)量檢驗站有限公司立即成立了由總經(jīng)理領(lǐng)導(dǎo)的標 準編制小組，同時我們也積極的及共同負責(zé)起草的浙江海

7、亮股份有限 公司、中鋁洛陽銅業(yè)有限公司進行交流、探討，并進行了前期的試驗, 這為該標準全面、系統(tǒng)、有效的制定打下了良好的基礎(chǔ)。之后，編制 小組開始了對該標準的起草工作，經(jīng)過多次討論及征求意見，于2016 年4月形成了該標準討論稿。于2016年5月23日至25日在杭州召1 /1銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂開預(yù)審會，對討論稿進行初步評審，經(jīng)專家評審和修改，于2016年 6月形成本標準送審稿。2.1.3 主要起草過程經(jīng)過標準編制組及有關(guān)人員的共同努力，通過對國內(nèi)外應(yīng)用現(xiàn)狀 及發(fā)展趨勢的分析，參照國內(nèi)外，在723-2009銅及銅合金銅管或 銅管件內(nèi)表面碳含量的測

8、定燃燒法基礎(chǔ)上修改采用制定本標準， 同時參照15350-2000鋼鐵總碳硫含量的測定高頻感應(yīng)爐燃燒后紅 外吸收法（常規(guī)方法）、15349-2-1999非合金鋼低碳含量的測定 第2部分：感應(yīng)爐（經(jīng)預(yù)加熱）內(nèi)燃燒紅紅外吸收法、5121. 4-2008 銅及銅合金化學(xué)分析方法第4部分：碳、硫含量的測定，20975. 26-2013鋁及鋁合金化學(xué)分析方法第26部分：碳含量的測 定紅外吸收法，并結(jié)合我國化學(xué)分析方法編制的特點，經(jīng)過大量實 驗測試，編制小組于2016年6月起草完成了該標準送審稿。3編制原則本標準本著積極采用國際先進標準的原則，在723-2009銅及 銅合金銅管或銅管件內(nèi)表面碳含量的測定燃燒

9、法基礎(chǔ)上修改采用 制定本標準，同時參照15350-2000鋼鐵 總碳硫含量的測定高頻感 應(yīng)爐燃燒后紅外吸收法（常規(guī)方法）、15349-2-1999非合金鋼低 碳含量的測定 第2部分：感應(yīng)爐（經(jīng)預(yù)加熱）內(nèi)燃燒紅紅外吸收法、 5121.4-2008銅及銅合金化學(xué)分析方法第4部分:碳、硫含量的測 定，20975. 26-2013鋁及鋁合金化學(xué)分析方法第26部分：碳含 量的測定紅外吸收法。銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂本標準是根據(jù)1. 1-2009標準化工作導(dǎo)則第1部分：標準的結(jié) 構(gòu)和編寫規(guī)則和20001.4-2015標準編寫規(guī)則第4部分:試驗方 法標準的要求進行編寫的。4確定標準主要內(nèi)容的論據(jù)4

10、.1 標準題目及適用范圍4.1.1 本標準立項名稱為“銅及銅合金管材內(nèi)表面碳含量的測定”， 英文名稱“”。根據(jù)杭州會議各位專家意見,將標準名稱改為“銅及銅合金管材 內(nèi)表面碳含量的測定方法”，英文名稱改為“。4.1.2 規(guī)定了本標準適用范圍：本標準規(guī)定了銅及銅合金管或管件內(nèi) 表面碳含量的測定方法。木標準適用于銅及銅合金管或管件內(nèi)表面碳 含量的定量檢測，測量范圍5 個50（）2。根據(jù)實際測量情況,將檢測范圍由0.0520. O（f調(diào)整為0. 05 單位由'改為*及空調(diào)及制冷設(shè)備用銅及銅合金無縫管 17791新標準中清潔度單位一致。4. 2術(shù)語和定義根據(jù)銅管內(nèi)表面碳的存在形式，將銅管內(nèi)表面碳

11、分為殘?zhí)迹ǎ?全碳（）、潛碳（），并做了定義。定義參照723-2009中的定義。 殘?zhí)迹ǎ阂詥钨|(zhì)形式存在的碳含量。潛碳（）：以有機化合物形式存在的碳（如：有機化合物：油，油脂 等）。全碳（）殘?zhí)己蜐撎嫉目偤汀?/14. 3方法提要：在氧氣流中將銅及銅合金管或管件樣品加熱到一定溫度，燃燒其 內(nèi)壁上存在的碳。用紅外吸收光譜法測定產(chǎn)生的二氧化碳，分別測定 殘?zhí)技叭嫉暮?。潛碳含量通過全碳量減去殘?zhí)剂坑嬎愕贸?。測定方法及723-2009中一致,也是采用管式爐加熱,紅外吸收 光譜的測定方法。根據(jù)杭州會議的要求,將“銅管或銅管件”改為“糜 及銅合金管或管件<4試劑試劑包括去氧氣（最低質(zhì)量純度9

12、9. 99 %）、去離子水（不含二 氧化碳）、四氯乙烯（分析純）、三氯乙烯（分析純）、三氯乙烷（分 析純）、堿石棉、無水高氯酸鎂、硝酸（1+1）、甘露醇和二氧化碳 氣體氣體等。涉及方法全過程中所有使用到的試劑。氧氣（最低質(zhì)量純度99. 99 %）：可通過凈化裝置凈化到99. 99% 純度的氧氣。去離子水（不含二氧化碳）：將去離子水煮沸30,在冷卻至室溫 的過程中通氧氣（4.1） 15,使用前制備。四氯乙烯（分析純）。三氯乙烯（分析純）。三氯乙烷（分析純）。堿石棉。無水高氯酸鎂。硝酸（1+1）。銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂甘露醇標準溶液：稱取1.2640g甘露醇（C6Hl406,預(yù)先經(jīng)10

13、0 105 c烘干并置于干燥器中冷卻至室溫），置于100的燒杯中，加 去離子水（4.2）溶解。移入100容量瓶中，以去離子水（4.2）稀釋 至刻度，混勻。此溶液1含5000 Ug碳。甘露醇標準溶液（1）：移取10. 00甘露醇標準溶液（4.9）于100 容量瓶中，以離子水（4.2）稀釋至刻度，混勻。此溶液1含500 u g碳。二氧化碳氣體（最低質(zhì)量純度99. 99 %）723-2009中使用甘露醇（C6Hl406）或二氧化碳作為標準物質(zhì), 實際試驗中,甘露醇（C6H1406）和二氧化碳的重復(fù)性能夠滿足試驗 要求,因而選用甘露醇（C6H1406）和二氧化碳氣體作為標準物質(zhì)。及討論稿不同的是,根據(jù)

14、企業(yè)的建議和試驗結(jié)果,由加入固定體 積的不同濃度的甘露醇標準溶液改為加入同一濃度不同體積的甘露 醇標準溶液。新加液方法具有溶液配置簡單,加液量靈活等特點,但使用移液 槍加入標準溶液體積時,應(yīng)注意加入量不少于10UL,小體積量的移 液槍的相對誤差會較大。表1為兩種加液方法的測量結(jié)果,內(nèi)表面積 以25 ”九表1兩種加液方法的測量結(jié)果100 UL溶液中碳的重量（u g）結(jié)果1(?)新方法加入標準物質(zhì)的量結(jié)果2 (?)12. 54. 9、5. 0、4.9甘露醇標準溶液4. 10, 25 uL,即加入12. 5 u g4. 8、5. 0、4. 92510. 2、10. 4、10.4甘露醇標準溶液4. 1

15、0, 50 uL,即加入25 Hg9. 9、10. 2、10. 15019. 6、19. 5、19. 7甘露醇標準溶液4. 10, 100 HL,即加入50 u g20. 0、20. 3、20. 112550. 450. 0、49.9甘露醇標準溶液4. 9,25 UL,即力口入 125 ug50. 1、50. 1> 50. 3250101.5、100. 3、99. 6甘露醇標準溶液4. 9,50 UL,即力口入 250 Hg100.3、99.8、99. 1500201.0、200.9、200.0甘露醇標準溶液4. 9, 100 UL,即加1 入 500 ug200. 6、201. 2、1

16、99. 71250500.3、499.9、甘露醇標準溶液4. 9,250 HL，即加入 1250499.5、502.4、500.4銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂100 UL溶液中碳的重量（u g）結(jié)果1(?)新方法加入標準物質(zhì)的量結(jié)果2 (?)497. 5u g從表1中可以看出,兩種不同的加液方法對測定幾乎無影響。因 此采用新的加液方式，更簡單、快捷。在723-2009標準中,并未對如何使用標準溶液有任何說明,僅 指出“擦拭甘露醇”。4. 5儀器設(shè)備本標準涉及的儀器設(shè)備包括管式爐加熱-紅外分析碳硫儀、微量 移液管（槍）、量具。4. 5. 1管式爐加熱-紅外分析碳硫儀裝置連接示意圖如圖1所示

17、。燃燒過程在石英管道中進行。1 /1圖1.裝置連接示意圖1氧氣瓶：附氧氣表、減壓閥。2凈化爐：盛滿氧化銅，可以使溫度維持在450500。3干燥塔：下部盛堿石棉，上部盛無水高氯酸鎂，中間隔玻璃棉， 塔頂塔底均鋪有玻璃棉。4三通活塞：輔助調(diào)節(jié)氧氣流量。5管式電爐：可以加熱至800C的溫度。6石英管：大約600長，可以承受維持800c的溫度。7除水除塵器：內(nèi)置無水高氯酸鎂。8流量調(diào)節(jié)器：調(diào)節(jié)流量。9紅外吸收器：帶一氧化碳轉(zhuǎn)換器。氧氣經(jīng)兩級壓力調(diào)節(jié)器至凈化爐,凈化爐是一個盛滿氧化銅石英 管,溫度維持在4505OOC,氧氣經(jīng)凈化爐凈化后,其中含有的銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂微量有機物氧化為二氧化

18、碳和水。經(jīng)高氯酸鎂、堿石棉吸收水和二氧 化碳后,純凈氧氣在管式爐中及銅管內(nèi)表面的碳進行反應(yīng),產(chǎn)生二氧 化碳,及氧氣經(jīng)除塵器、除水器一起,進入檢測器,檢測器包含一氧 化碳轉(zhuǎn)化器、除硫器、二氧化碳紅外線檢測器。由原方框組成的簡圖,改成實物圖形的示意圖，更加直觀。根據(jù)實際操作情況及企業(yè)建議,在實際操作中將錫囊放入銅管 內(nèi),很容易發(fā)生倒翻,因此送審稿中去掉錫囊的使用，在實際操作中 將液體放入瓷舟中或直接放入銅管中,蒸發(fā)干燥后再進行測試。4.5.2 微量移液管（槍）誤差小于1%。由于調(diào)整了加液方法,液體加液量更加靈活,因此將移液槍的要 求改為誤差小于1%.表2某品牌手動可調(diào)移液槍不同加液體積的容 量允許

19、誤差。可以看出,小體積下會有較大的誤差,因此采用了兩種 濃度的標準溶液,減少小體積下的誤差。4.5.3 量具應(yīng)滿足測量精度要求，測量精確到0. Io表2某品牌手動可調(diào)移液槍不同加液體積的容量允許誤差1 /1銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂型號容量范圍(ul)容量(ul)容量允許誤差(%)重且性誤差(%)增量WKYIII-0.10.1-2.50.12，±4.1 ±2.1 ±1.1 ±4.0<2.5 2<0,9 £2。O.lulWKYIII-0.50.5101 5 10V Cl L +I+I+I<2.0<1,5<0.

20、8O.lulWKYIII-22-202 10 20±3.5±1.5±1.0<2.0<1.0<060.5ulWKYIII-55-505 25 50寸Z L -H+I+I<1.5<1.0/0,80.5ulWKYIII-10107001050 100±1±0.8±2.0<1,5<04 03I.OulWKYIII-2020-20020 100 200±2.0±0.3±0.8 1.0<0.4<031.0ulWKYIII-505020050 100 200

21、7;1.0±0.8±0.3<0.4<0.4<0.3I.OulWKYIIMOO100-1000100 500100014-1+1+ OO-* 860 Of <0,4 <035.0ulWKYIII-200200-1000200 500 1000±1.0±0.9±0.84 0.5 ，0.4wO.35.OulWKYIIMOOO1000-50001000250050001+1+1+ OO 1 99 0<0.4<03<0.550ulWKYIII-lOml170ml1000 5000 10000±0.

22、8 ±3 ±4 1.0<0.9<0.8100ul4.6試樣4.6.1 一般要求銅管及銅管件試樣經(jīng)制樣及清潔后進行的碳含量測定，應(yīng)注意下列操作要求：a)金屬工具應(yīng)沒有涂漆；b)夾具的材料應(yīng)為銅、鋁、鋼材或替代材料制成，替代材料應(yīng)潔凈；0在試樣制備前，所有的切割刀和鉗子等工具都應(yīng)脫脂處理；1/1銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂d）脫脂處理應(yīng)用帶有四氯乙烯、三氯乙烯或三氯乙烷或其他類似 的溶劑（如丙酮）的軟布擦拭。這些溶劑也用于試樣的清潔處 理；e）應(yīng)有適當(dāng)?shù)谋Ｗo手套以避免皮膚直接接觸試樣表面；注意：在清潔操作和試驗操作之間，試樣應(yīng)保持在無污染環(huán)境中，如 清潔實驗室

23、或放有氫氧化鈉小球的干燥器。試驗應(yīng)在試樣清潔后約5 小時之內(nèi)完成，如沒有，試樣應(yīng)重新清潔。本節(jié)主要說明試樣加工時應(yīng)注意的一些情況。應(yīng)防止油漆、油脂 等物質(zhì)在加工過程中及試樣接觸。同時,指明了試驗應(yīng)在試樣清潔后 約5小時之內(nèi)完成。4.6.2 試樣的清潔4. 6. 2.1試樣的清潔及封閉方法4. 6. 2. 1. 1試樣的清潔方法有表3中規(guī)定的3種。表3試樣的清潔方法清潔方法操作步驟方法A將試樣放入攪動的三氯乙烯（4.4）或三氯乙烷（4.5）中，沸騰時至少2分鐘。有爭議時，將試樣再次完全的浸入沸騰的溶液，至少浸泡30秒。將試樣從浴液中取出豎直放置在溫度80c通風(fēng)櫥或者烘箱的脫脂平臺至少60秒，直至

24、溶劑揮發(fā)殆盡。以上操作應(yīng)在通風(fēng)柜里進行。定期更換溶液。方法B將脫脂的試樣放在干凈的大口玻璃器皿中，器皿中盛放有硝酸（4.8）,保持酸溶液溫度為20左右。小心控制 放熱反應(yīng)，溫度過高時，應(yīng)冷卻玻璃器川晨玻璃器皿有 足夠的溶液以覆蓋試樣長度。酸溶液應(yīng)在每周或每40個 試樣制備后更新一次。將試樣在溶液中浸泡30秒，直到大量的褐色煙氣。排 盡。從酸液中取出試樣，用去離子水（4.2）沖洗。操作 應(yīng)在通風(fēng)柜里進行。將試樣放入沸騰的去離子水浴中30 s60 s,或用熱流 水（最少50）沖洗試樣至少30 s。小心操作以確保試樣 的有效部位完全浸入水浴中。為了排除力去離子水應(yīng)每 天或每40個試樣制備后更新一次。

25、將試樣從浴液中取出豎直放置在溫度80通風(fēng)櫥或者烘 箱的脫脂平臺至少60秒，直至水揮發(fā)殆盡或在大氣中干 燥。方法C固定管材在脫脂的夾具中，使用脫脂鏗去除進行試驗的 管材外表面區(qū)域所有的痕跡。或在清潔車床上用脫脂的 工具將試樣表面去掉薄薄的一層所有的機械清潔工具應(yīng)無有機污染，這些機械清潔工具 不應(yīng)用于其他機械操作。將723-2009中的所涉及的三種清潔方法歸納在一起,定義為方 法A、方法B和方法3避免了之后標準中的多次重復(fù)敘述，更符合我 國標準的敘述習(xí)慣。同時,將銅管和銅管件清潔方法進行了合并,減 少重復(fù)，更加簡潔。銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂4. 6. 2. 1. 2試樣的封閉方法如下一般

26、試樣采用適當(dāng)尺寸的硅樹脂或氯丁橡膠封堵管材的一端的封 閉方法。軟態(tài)銅及銅合金管或管件也可采用將管材放置在夾具中，壓扁管 頭一端約20 ,將壓扁的一端折疊，再次將管材放置在夾具中，壓扁 相鄰一端約20的封閉方法。將封閉方法在此說明,減少重復(fù)，更加簡潔。4. 6. 2. 2殘?zhí)己吭嚇拥那鍧崒υ嚇拥膬?nèi)表面采用方法A清潔，然后進行封閉，對外表面采用方 法B清潔，得到殘?zhí)己吭嚇?。對于軟態(tài)管材，也可采用該方法：對試樣的內(nèi)表面采用方法A清潔, 對外表面采用方法C清潔，得到殘?zhí)己吭嚇印?. 6. 2. 3全碳含量試樣的清潔對試樣先進行封閉，然后對外表面采用方法B清潔，得到全碳含量 試樣。對于軟態(tài)管材，也

27、可采用該方法：對試樣的外表面采用方法C清潔, 得到全碳含量試樣。1.1.1 6. 2. 4空白試樣的清潔直接使用方法B對試樣的內(nèi)外表面進行清潔，得到空白試樣。4.6.3 試樣的制備銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂對于使用方法B清潔過的試樣，從塞緊或壓扁的銅及銅合金管或管 件端部（如需要，應(yīng)先去掉端部的塞子）開始切除25mm長部分。用清潔的量具測量所需的管材長度，以達到內(nèi)表面積為 2000mm- 2500mm：o用清潔的方形鋸或密齒的弓形鋸等工具切取需要的長度，應(yīng)避免 試樣過熱。如試樣的長度大于樣品放置室中規(guī)定的燃燒裝置燃燒區(qū)的長度， 將管材切為兩段，以便兩段試樣可同時進入燃燒區(qū)。如使用電動鋸

28、， 也應(yīng)保證及管材所有表面接觸的鋸面已進行脫脂處理。當(dāng)對管材進行 切割和性時，應(yīng)保證管樣固定牢固（如置入鉗子中），而無過分的扭 曲。當(dāng)銅及銅合金管或管件直徑超過爐子直徑時，使用壓扁銅及銅合 金管或管件的方式得到一個內(nèi)表面積符合試驗要求的試樣。壓扁操作 應(yīng)在經(jīng)三氯乙烯或三氯乙烷脫脂處理的鋁質(zhì)鉗子或其他替代材質(zhì)的 鉗子中進行，其他代替材質(zhì)不能對試樣的清潔造成破壞。4.6.4 內(nèi)表面積的計算銅及銅合金管或管件試樣為規(guī)則的圓柱形，通過測量管材的內(nèi)徑 和長度計算得到內(nèi)表面，按公式（1）計算。測量精度為±0。當(dāng)管材太長需切為兩段時，切割導(dǎo)致的長度減少，應(yīng)對表面積進 行重新計算。S =dxxL （

29、1）式中：內(nèi)表面積（D ；1 / 1銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂-內(nèi)徑（）;L 長度（）o其他形狀試樣的內(nèi)表面積的計算，按相應(yīng)方法計算。內(nèi)表面積計算公式根據(jù)樣品的特點,多種多樣，如產(chǎn)品標準中有 說明,則可以根據(jù)產(chǎn)品標準中的說明進行計算。1.1.1 7試驗步驟1.1.2 試樣取制備完畢的試樣（見6. 3）。寫明試驗用的試樣必須按標準要求進行制備。1.1.3 測定次數(shù)獨立地進行兩次測定，取其平均值。及一般化學(xué)分析方法要求一樣,說明必須要進行兩次測定,并 取平均值為最終結(jié)果。1.1.4 分析前的準備按儀器說明書更換失效的試劑管，調(diào)試檢查儀器，使儀器處于正 常穩(wěn)定狀態(tài)。在儀器使用前應(yīng)對儀器進行檢

30、查,使儀器處于正常穩(wěn)定狀態(tài)。相 應(yīng)加熱爐應(yīng)預(yù)先升溫至相應(yīng)溫度。1.1.5 空白試驗在測量之前，按以下方法進行二次空白試驗。取空白試驗試樣（見6）?？瞻字涤每瞻自嚇拥目偙砻娣e（內(nèi)外表面積）來計算?？瞻字禐閮蓚€試樣測試所獲得的算術(shù)平均值?？瞻字祽?yīng)不大于1. 5 2o如果空白值較大，應(yīng)重新評估試樣的制備和設(shè)備的空白值。1/1銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂根據(jù)50個空白試驗的測試結(jié)果,測定結(jié)果均小于1.0 2,因此將標準中,空白值由不大于調(diào)整為不大于L 5、表4為50個空白試驗測定結(jié)果。表4空白試驗測定結(jié)果序號結(jié)果（'）試驗員1 '；結(jié)果O試驗員10. 82A260. 52B20.

31、 56A270. 80B30. 66A280. 82B40. 78A290. 58B50. 56A300. 90B60. 76A310. 94B70. 60A320. 54B80. 76A330. 60B90. 68A340. 76B100. 52A350. 58B110. 66A360. 52C120. 60A370. 90C130. 64A380. 66c140. 82A390. 92c150. 84A400. 82c160. 68A410. 74c170. 68A420. 54c1 /1銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂序號結(jié)果O試驗員1結(jié)果o試驗員180. 72A430. 44C190

32、. 72A440. 64C200. 66A450. 42c210. 54B460. 88c220. 66B470. 44c230. 80B480. 92c240. 64B490. 46c250. 62B500. 72c4.7.5 校正試驗根據(jù)試樣中碳含量，選擇相應(yīng)的量程或通道，用已知的碳含量的 試樣進行校準，也可以用空白試驗的試樣加入甘露醇標準溶液(4.9、 4. 10)或純度99. 99 2 (4.11),進行校正，測得結(jié)果的波動應(yīng)在允 許差范圍內(nèi)，以確認儀器的線性，否則應(yīng)按儀器說明書校正儀器，得 到精確的線性校正系數(shù)。當(dāng)分析條件變化時要重新測定空白值并進行校正試驗。4.7.6 測定試驗前，

33、應(yīng)確保試樣清潔不超過5 h,見6.1。接通電源，升溫。銅管和銅管件升溫至800° C,銅合金管件升溫 至550° Co通入氧，檢查整個裝置的管路及活塞是否漏氣。調(diào)節(jié)并保持儀器裝置在正常的工作狀態(tài)。1 /1銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂啟開玻璃磨口塞，迅速將試樣放入石英管內(nèi)，用長鉤推至瓷管加 熱區(qū)中部，立即塞緊磨口塞，燃燒不少于2。經(jīng)過燃燒和測量之后，啟開玻璃磨口塞，用長鉤將試樣拉出。此章節(jié)講述了試驗次數(shù)、空白值的計算公式、校準試驗,燃燒分 析測定的具體過程。文中要求試驗次數(shù)為2次，對如何進行校正試驗 進行了說明。提高溫度有助于內(nèi)表面碳含量的燃燒,加長燃燒時間有利于碳的

34、燃燒,但由于不同的銅合金熔化溫度不一致,長時間燃燒容易增加空 白值,也不利于檢測，在查閱相關(guān)資料后,確定純銅的溫度設(shè)定為 800,銅合金的溫度設(shè)定為550C,燃燒時間定為3分鐘。表5為不同 牌號的銅合金的熔化溫度表表5同牌號的銅合金的熔化溫度表合金牌號熔化溫度/液相線溫度固相線溫度H961071.41056. 4H901046. 41026. 3H851026. 3991H801001. 2966H75981.2H70951916H68939910H659369061 /1銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂合金牌號熔化溫度/液相線溫度固相線溫度H63911901H62906899H598968

35、8689-21040101066-0. 594090563-390688663-0. 162-0. 862-390088562-290588561-190088560-289588059-359-190088577-297193167-2. 597193266-6-3-290061-4-3-192190360-1-190559-3-29578931/1合金牌號熔化溫度/液相線溫度固相線溫度57-3-187058-288186662-3-3-0. 790185590-1101690670-193689162-190788660-190188559-1-190188665-596080-39007

36、1343194498881339509808133294998792104810619442104010601031039104710321040104510441037105410432104010451176110501070銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂合金牌號熔化溫度/液相線溫度固相線溫度2.5109010803-11026. 3971銘青銅10751080107010730.21081. 50.41066. 4966110761040同時,對T2銅和H62黃銅進行了試驗燃燒后再次燃燒的試驗。在對T2純銅管按標準進行燃燒后,冷卻,然后在950條件下, 進行3分鐘的燃燒,試驗結(jié)果見表

37、6。對H62黃銅管按標準進行燃燒后, 冷卻,然后在800條件下,進行3分鐘的燃燒,試驗結(jié)果見表7。從 表中可以看出,再次首次燃燒測量結(jié)果即標準結(jié)果數(shù)值穩(wěn)定,再次燃 燒測量結(jié)果符合標準空白值的要求,可以認為第一次燃燒試驗銅管內(nèi) 表面碳含量已經(jīng)燃燒完全。表6樣品序號12345首次燃燒測量結(jié)果(2)0. 050. 060. 050. 060. 06再次燃燒0. 0080.0100. 0050. 0080. 0061 /1銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂測量結(jié)果（2）注：內(nèi)表面面積25 2,空白試驗結(jié)果0.006,再次燃燒測量結(jié)果未減去空白試驗。表7樣品序號12345首次燃燒測量結(jié)果（2）0. 09

38、0. 090. 080. 070. 09再次燃燒測量結(jié)果（2）0. 0060.0100.0100. 0080. 011注：內(nèi)表面面積25 ）空白試驗結(jié)果0.006,再次燃燒測量結(jié)果 未減去空白試驗。4. 8分析結(jié)果的表示碳含量以2表示，為兩個試樣測試所獲得的算術(shù)平均值。碳含量包 括：殘?zhí)迹ǎ?、全碳（）、潛碳（）。此章?jié)講述了殘?zhí)?、全碳、潛碳的結(jié)果表示方式,由于儀器給出 的結(jié)果已經(jīng)為，在標準送審稿中刪除了計算公式。5. 9精密度6. 9. 1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨立測試結(jié)果的測定值，在以下給1/1銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂出的平均值范圍內(nèi)，選兩個測定結(jié)果的絕對差值不超過重復(fù)性限

39、 （r）,超過重復(fù)性限（性的情況不超過5%。重復(fù)性限（重按表1中數(shù) 據(jù)采用線性內(nèi)插法求得：表1碳含量52050200500重復(fù)性限20. 312454. 9. 2再現(xiàn)性試驗室之間的分析結(jié)果的差值不應(yīng)大于表2所列允許差 表2碳含量/52050200500再現(xiàn)性限：0.42357精密度計算見附件lo7. 10 試驗報告試驗報告至少包含以下內(nèi)容：a）試樣的編號；b）本標準（*）；0測試材料的產(chǎn)品名稱；d） 結(jié)果；e）試驗中有任何異常的情況；f）任何本標準未規(guī)定的操作，或在該標準中是可選擇的操作;g）帶試驗人簽名的試驗日期和或試樣制備日期。h）負責(zé)人簽名。4.11附錄A （資料性附錄）測定參數(shù)及注意事

40、項測定參數(shù)1 / 1銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂分析氣流量：2預(yù)熱時間：90S吹氧時間:15s分析時間：30S注意事項1 .分析時應(yīng)能快速出峰，且不存在拖尾現(xiàn)象。2 .對于內(nèi)徑小于1. 5的銅管，應(yīng)注意其毛細管效應(yīng)對測定結(jié)果的影 響，必要時應(yīng)剖開銅管，消除毛細管效應(yīng)。增加了資料性附錄，對儀器的測定參數(shù)進行了說明,同時對檢測 過程中容易產(chǎn)生的一些問題進行了說明。5標準水平對比通過文獻檢索和網(wǎng)上查詢，國內(nèi)外關(guān)于銅及銅合金管材內(nèi)表面碳 含量測定的方法標準僅有歐盟標準729-2009銅及銅合金銅管或銅 管件內(nèi)表面碳含量的測定燃燒法，暫時未發(fā)現(xiàn)及有相關(guān)標準，國內(nèi) 沒有銅及銅合金管材內(nèi)表面碳含量測定

41、的國家標準、行業(yè)標準或地方 標準。及729-2009標準相比，本標準在試劑要求、標準物質(zhì)配置使用 上更加明確細致；本標準通過裝置連接示意圖使測試過程更加明確； 在試樣制備的說明上更加簡潔明了，通俗易懂；通過多次空白試驗， 將空白試驗的要求改為不大于1.5 2,更加科學(xué)合理。本標準填補了國內(nèi)銅及銅合金管材內(nèi)表面碳含量測定的空白，又銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂吸納了國外標準中的先進理念和技術(shù)，有一定的前瞻性和創(chuàng)新性，具 有較強的科學(xué)性、適用性和可操作性，已達到了國際先進水平。6及現(xiàn)行相關(guān)法律、法規(guī)、規(guī)章及相關(guān)標準，特別是強制性標準的 協(xié)調(diào)性本標準的制定及現(xiàn)行標準沒有沖突，且符合我國目前法律、

42、法規(guī) 的規(guī)定。7重大分歧意見的處理經(jīng)過和依據(jù)無。8作為強制性國家標準的建議本標準建議不作為強制性標準，而建議作為推薦性標準。9貫徹標準的要求和措施建議本標準作為銅管內(nèi)表而碳含量定量分析方法標準，為使標準更好 地發(fā)揮作用，提高企業(yè)產(chǎn)品質(zhì)量水平，規(guī)范貿(mào)易，建議針對本標準制 定切實可行的貫徹措施，做好宣傳培訓(xùn)工作，讓標準在銅管材生產(chǎn)檢 驗中得以廣泛推廣。同時，對標準的執(zhí)行情況進行跟蹤調(diào)查，及時發(fā) 現(xiàn)標準執(zhí)行過程中的問題，不斷完善，提升標準水平，提高標準的科 學(xué)性、合理性、協(xié)調(diào)性和可操作性。在銅管產(chǎn)品標準制定過程中，建 議增加銅管內(nèi)表面碳含量的限量值，控制銅管質(zhì)量。10廢止現(xiàn)行有關(guān)標準的建議無。銅及銅

43、合金國家標準化學(xué)分析方法修訂11其它應(yīng)予說明的事項無。12預(yù)期效果隨著中國銅加工工業(yè)的發(fā)展，新技術(shù)、新工藝的應(yīng)用，新產(chǎn)品的 開發(fā)，銅及銅合金管材的品種產(chǎn)量也隨之增多。本標準分頒布執(zhí)行后, 可以對銅管內(nèi)表面碳含量進行定量分析，有利于生產(chǎn)、貿(mào)易采用統(tǒng)一 的分析方法開展產(chǎn)品質(zhì)量檢驗工作。同時通過實驗研究，確定銅管內(nèi) 表面碳含量的安全限量值，從而延長銅管使用壽命，為節(jié)能減排，綠 色循環(huán)經(jīng)濟做出貢獻。銅及銅合金管材內(nèi)表面碳含量的測定標準編制組2016年6月1 /1銅及銅合金國家標準化學(xué)分析方法修訂附件1精密度試驗統(tǒng)計分析1背景為了確定銅及銅合金管材內(nèi)表面碳含量的測定方法中內(nèi)表面 碳含量測定方法的重復(fù)性及

44、再現(xiàn)性，5個實驗室對5個水平的標準樣 品進行了協(xié)同試驗，每個實驗室對每個水平均報告了 11個試驗結(jié)果。 根據(jù)國家標準6379. 2-2004確定標準測量方法的重復(fù)性和再現(xiàn)性的 基本方法（5725-2： 1994,）的規(guī)定，對收到的全部數(shù)據(jù)進行了統(tǒng)計 分析。2 5個實驗室原始數(shù)據(jù)表1各實驗室提供的原始數(shù)據(jù)（?）實驗室1 .水平j(luò)12345浙江省冶金 產(chǎn)品質(zhì)量檢 驗站有限公 司15.219.650.6199.4499.65.319.651.6201. 0499. 55.020.551.4199. 0500.95.419.949. 5202. 5500. 05.219.950.9199. 6498.

45、25.020.252.2201. 3500.05.220.850.9199.9497.24.920.950.2201. 5498. 75.320. 751.2200. 5498. 05.321.351.4200. 0502.45.319.650.6200.9500. 2均值5. 1920. 2750. 95200. 51499. 52S0. 14640. 45360. 85521. 25361.2435浙江海亮股份有限公司25.020.849.9200. 3499. 94.921.552.6201. 1500. 15. 120.451.6200. 0503. 75.020. 151.8200.

46、 3503.24.921.450.8199. 7503.24.819.952. 3204. 3505.25.021.450.9199. 7499. 34.920.050.4203. 7504. 24.921.051. 1202. 0505. 74.820. 150.4203.4500.85. 119.951.4202. 6499. 5均值4. 9720. 5451.20201.45502. 62S0. 18090. 68900. 81621. 57442. 3440鋼研納克檢測技術(shù)有限35.320.249.9199. 1503.95.219. 748. 3199. 5503. 5公司5. 11

47、9.648.0199.4500.95. 119. 750. 1198.9501.85.320.048. 7201. 3502. 55.319. 749.8200.4500. 75. 119. 748.4201. 3502.95.020.050. 3201. 0500.65. 119. 748. 1200. 2506.45. 119.648.2200. 3506.25.219.647.6197. 2505.8均值5. 1519. 8049. 07200. 36502. 89S0. 14890. 20181. 14281. 44731. 9664弗爾德（上海）儀器設(shè)備有限公司45. 120.049. 7201. 2501.05.220.250.9202.8503.05.019.951.8200.4499. 55.220.051.0199. 0500. 15.020.050.2200. 0500.05.220