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1、電化學(xué)復(fù)習(xí)題電化學(xué)分析復(fù)習(xí)題一、簡答題1 寫出離子選擇性電極的 IUPAC 分類。2、pH 玻璃電極在使用前需要在水中浸泡24 小時(shí) ,為什么?3、電位選擇性系數(shù)的意義就是什么?通常用何種方法測定之,如何測定?4 電位分析中總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液通常含有哪些組分?各起什么作用?5 何謂極譜擴(kuò)散電流方程式 ( 也稱尤考維奇方程式 ) ?式中各符號(hào)的意義及單位就是什么?6 影響極譜擴(kuò)散電流的因素就是什么?極譜干擾電流有哪些?如何消除?7在酸性溶液中,銅的Ei/2為0V,鉛的曰/2為-0、4V,鋁的Ei/2在氫波之后,用極譜法測定銅中鉛與鋁中鉛時(shí) 何者較易?為什么?8 極譜的底液包括哪些物質(zhì)?其作用就
2、是什么?9 直流極譜法有哪些局限性?應(yīng)從哪些方面來克服這些局限性?10 試比較單掃描極譜法及循環(huán)伏安法的原理、特點(diǎn)與應(yīng)用等方面的異同點(diǎn)。11 試述脈沖極譜法的基本原理 ,為什么示差脈沖極譜法的靈敏度較高?12 極譜催化波有哪些類型?各類催化波產(chǎn)生的過程有何不同?13 什么陽極溶出伏安法?它包括幾個(gè)分析步驟。解釋溶出伏安法靈敏度比較高的原因。14 列舉判斷電極過程可逆性的方法。如何利用循環(huán)伏安法判斷電極過程可逆性?15、限制經(jīng)典極譜靈敏度提高的因素就是什么?為什么說脈沖極譜靈敏度最高?16 極譜分析法采用的滴汞電極具有哪些特點(diǎn)?在極譜分析法中為什么常用三電極系統(tǒng)?17 簡單金屬離子與金屬配合物離
3、子的極譜波方程式有何不同?如何利用配合物離子的極譜波方程求配合物的 n、 p、 K?18 何謂半波電位?它有何性質(zhì)與用途?19 電解分析與極譜分析有何異同?20 F-離子選擇性電極使用時(shí)通常存在何種干擾?主意原因各就是什么?二、選擇題1、判斷化學(xué)電池的陰極與陽極的根據(jù)就是_。A、電極反應(yīng)的性質(zhì);B、電極材料的性質(zhì);C、電極電位的高低;D、溶液的性質(zhì)。2、 用電位計(jì)測量電池電動(dòng)勢(shì)時(shí),儀器阻抗R與電池內(nèi)阻r應(yīng)滿足()。A. R r B.R r C.R 10r D.R 10r E.R 1000r3、用Agl-AgS膜電極測定溶液中I-時(shí),主要干擾離子就是_。A、S2 ; B、 Cl- ; C、 OH
4、- ; D、 Na+ ; E、 NO3- 。4、Hg/HgY2-,CaY2-,Ca2+ 電極屬于()。電化學(xué)復(fù)習(xí)題A.第一類電極B.第二類電極C第三類電極D.零類電極5、某K+選擇性電極,對(duì)2X10-5 mol/L K+與4X10-2 mol/L Na+具有相同的響應(yīng),其電極選擇性系數(shù)心+阿為( ) 。A.1X10-4B.2X10-4C.5X10-4D.2X103E.5X1026、 下列電極中屬于均相晶體膜電極的就是 ()。A. 玻璃電極B.AgI-Ag 2S 膜電極C.Ag 電極 D.PVC 膜電極7、 某電極電位為-0、141V(vs、SCE),其相對(duì)于NHE的電極電位為()。A.+0、
5、282VB.-0、 282VC.+0、 1000VD.-0、 100VE.+0、 1418、電解時(shí) ,還原反應(yīng)發(fā)生在 ()。A.陰極 B.陽極 C.正極D陰極或陽極E陰極與陽極9、實(shí)際測量溶液 pH 時(shí),都用標(biāo)準(zhǔn) pH 溶液來校正電極 ,其目的就是為了消除 ()的影響A.不對(duì)稱電位B.液接電位C.不對(duì)稱電位與液接電位D.溫度E.液接電位與溫度10、在經(jīng)典極譜分析中 ,一般不攪拌溶液 ,這就是為了A、消除遷移電流;B、減少充電電流的影響;C、加速達(dá)到平衡;D、有利于形成濃差極化。11、 在加入支持電解質(zhì)、極大抑制劑與除氧劑后,極譜分析中的極限電流就是指A、殘余電流與擴(kuò)散電流;B、殘余電流、遷移電
6、流與擴(kuò)散電流;C、遷移電流與擴(kuò)散電流;D、殘余電流與遷移電流。12、極譜波的半波電位就是A、擴(kuò)散電流為極限擴(kuò)散電流一半時(shí)的電極電位;B、從極譜波起始電位到終止電位一半處的電極電位;C、極限電流一半時(shí)的電極電位;D、參與電極反應(yīng)物質(zhì)的析出電位。13 、14、下面哪一種說法就是正確的A、極譜半波電位相同的C、當(dāng)溶液的組成一定時(shí) 極譜法中的極限擴(kuò)散電流就是A、電極表面附近被還原B、電極表面附近被還原C、電極表面附近被還原,都就是同一種物質(zhì);B、極譜半波電位隨被測離子濃度的變化而變化,任一物質(zhì)的半波電位相同 D、半波電位就是極譜定性分析的依據(jù)。(或氧化 )離子的濃度趨近于零時(shí)所得到的擴(kuò)散電流(或氧化
7、)離子的濃度等于零時(shí)所得到的擴(kuò)散電流(或氧化 )離子的濃度最大時(shí)所得到的擴(kuò)散電流電化學(xué)復(fù)習(xí)題D、較長時(shí)間電解所得到的擴(kuò)散電流。15、在進(jìn)行極譜定量分析時(shí) ,為什么要求保持標(biāo)準(zhǔn)溶液與試樣溶液的組分基本一致A、使干擾物質(zhì)的量保持一致;B、使被測離子的擴(kuò)散系數(shù)相一致C、使充電電流的大小保持一致 ;D、使遷移電流的大小保持一致。16、 用直接比較法進(jìn)行極譜定量分析時(shí),下面哪一種作法不對(duì) ?A、滴汞電極的汞柱高度應(yīng)一致 ;B、毛細(xì)管的位置及汞滴滴下時(shí)間相同C、試液的組分保持一致;、D、試液的體積必須相等。17、 金屬陽離子在滴汞電極上還原時(shí),如果存在遷移電流 ,則所觀察到的極限電流A、等于極限擴(kuò)散電流;
8、B、大于極限擴(kuò)散電流;C、小于極限擴(kuò)散電流;D、等于極限擴(kuò)散電流加殘余電流。18、 下面哪一種方法不適用于消除氧波?A、在中性或堿性底液中加入亞硫酸鈉;B、溶液中通人惰性氣體氮?dú)?;C、在微酸性或堿性底液中加人抗壞血酸;D、在堿性底液中通人二氧化碳。19、 極譜法測定某氯化鈣溶液中的微量鉛,除氧的方法就是A、加人鐵粉;B、通氮?dú)?;C、加入亞硫酸鈉;D、通二氧化碳。20、在極譜分析中 ,通常在試液中加人一定量的明膠 ,目的就是消除A、極譜極大;B、遷移電流;C、充電電流; D、殘余電流。21、在經(jīng)典極譜分析中 ,采取消除殘余電流的方法就是A、降低支持電解質(zhì)濃度;B、加人大量支持電解質(zhì);C、測量擴(kuò)
9、散電流時(shí),作圖扣除;D、重做空白試驗(yàn)扣除。22、交流極譜與經(jīng)典極譜相比A、交流極譜的充電電流大,但分辨率高;B、交流極譜的充電電流大,分辨率也差;C、交流極譜的充電電流小,但分辨率差;D、交流極譜的充電電流小且分辨率高。23、下面哪一種說法就是正確的 ?A、 當(dāng)交流電壓的頻率與振幅不變時(shí),交流極譜的峰電流與被測物質(zhì)的濃度的平方成正比B、 交流極譜的靈敏度主要受毛細(xì)管噪音的影響;C、 交流極譜不利于電極反應(yīng)完全不可逆物質(zhì)的測定;D 、交流極譜中殘余電流為零、24、在基本原理上 ,脈沖極譜與方波極譜的根本區(qū)別就是A、脈沖極譜施加的極化電壓就是等幅的;B、脈沖極譜施加的極化電壓就是不等幅的;C、脈沖
10、極譜就是在直流極化電壓上疊加方波電壓;D、脈沖極譜就是在直流極化電壓上疊加較低頻率的方波電壓 ,即一滴汞上只加一個(gè)方波電壓。25、由于在極譜分析研究領(lǐng)域的突出貢獻(xiàn)而榮獲 1962 年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)的化學(xué)家就是 ()。A、D、Nkovic B、J、HeyrovskyC、J、E、B、RandlesD、 A、 Sevcik26、 在極譜分析中 ,溶液中所溶的少量 O2 很容易在滴汞電極上還原 ,產(chǎn)生幾個(gè)幾電子極譜波? ()。A、1,1B、 2,1C、 2,2D、1,227、在酸性溶液中加入抗壞血酸可清除的干擾電流就是 ()。A、 氧波B、 前波C、 疊波D、 充電電流電化學(xué)復(fù)習(xí)題28、與一般極譜波相比
11、 ,催化波的突出特點(diǎn)就是 ()。D、 快速A、 選擇性好B、 可同時(shí)測定 C、 靈敏度高29、 與直流極譜比較 ,單掃描極譜大大降低的干擾電流就是()。A、 電容電流 B、 遷移電流 C、 殘余電流 D、 極譜極大30、循環(huán)伏安法主要用于 () 。A、 微量無機(jī)分析 B、 定量分析C、 定性與定量分析D、電極過程研究31、下面說法錯(cuò)誤的就是 ()。A、 對(duì)不可逆極譜波 ,要使電活性物質(zhì)在電極上反應(yīng),就必須有一定的活化能B、對(duì)不可逆極譜波,在起波處(即i id/10時(shí)的區(qū)間)的電流完全受電極反應(yīng)的速度所控制C、在不可逆極譜波的波中部 ,電流受電極反應(yīng)與 化學(xué)反應(yīng) 速度共同控制D、 可逆與不可逆極
12、譜波的半波電位之差,表示不可逆電極過程所需的過電位32、可逆極譜波的對(duì)數(shù)分析法 ,可用于 ()。A、 準(zhǔn)確地測定半波電位C、 測定配合物穩(wěn)定常數(shù)33、 單掃描極譜常使用三電極系統(tǒng)這就是為了 ()。 A、B、準(zhǔn)確地測定電極反應(yīng)速度常數(shù)D 、 測定析出電位,即滴汞電極、參比電極與鉑絲輔助電極 ,有效地減少電位降B、 消除充電電流的干擾C、增強(qiáng)極化電壓的穩(wěn)定性D、 提高方法的靈敏度34、 下列說法正確的就是 ()。A、脈沖極譜由于增大了法拉第電流,改善了信噪比 ,故具有較高的靈敏度B、脈沖極譜能很好的克服殘余電流,從而提高信噪比C、脈沖極譜能很好的克服充電電流,從而提高信噪比D、脈沖極譜能較好的克服
13、背景電流,故具有較高的靈敏度于一定電位下電解富集,然后溶出。其富集與溶出階段的電極反應(yīng)就是()。A、富集 :Hg + S2-HgS + 2e 溶出:HgS + 2eHg + SB、富集:HgS + 2eHg + S 溶出:Hg + S2-HgS + 2eC、富集 :Hg + S2- HgS + 2e溶出:HgS 卜ig+ + S + 2eD、富集:S2- + 6OH- -SO; + 3H2O +6e溶出:S& + 3H2O +6e 2- S 6OH-36區(qū)別催化極譜電極電流與一般極譜電流的主要方法之一就是()。A.催化電流大小與溫度無關(guān)B.催化電流大小與毛細(xì)管的流量、汞滴周期無關(guān)C.催
14、化電流大小與汞柱高度無關(guān)D.催化電流大小與擴(kuò)散系數(shù)無關(guān)37、毛細(xì)管電荷曲線就是指()。A.i-t曲線 B.i-E曲線 C. -E曲線 D.i-V曲線 E.E-t曲線38、在堿性溶液中可用于除 O2的物質(zhì)就是()。A.W2SO3B.CO2C.Fe 粉D.W2CO339、 單掃描極譜常使用三電極系統(tǒng),即滴汞電極、參比電極與鉑絲輔助電極,這就是為了()。A、有效減少電位降;B、消除充電電流的干擾;C、增強(qiáng)極化電壓的穩(wěn)定性D、提高方法的靈敏度40、電解時(shí),物質(zhì)的析出次序就是()A.陽極上,析出電位負(fù)的先析出B.陽極上,分解電壓負(fù)的先析出C.陽極上,析出電位正的先析出D.陽極上,分解電壓正的先析出三、填
15、空題1、 三電極體系中包括 電極、電極與電極。2、 主要用于金屬離子分離的電化學(xué)分析方法就是 。3、 電位分析中,作為參比電極的電位應(yīng)具備 、與的特點(diǎn),常用參比電極有 ,。4、 膜電極膜電位的產(chǎn)生就是由于 的結(jié)果。5、 ISE中的內(nèi)充液應(yīng)含有 離子與離子。6、 LaF3單晶膜電極唯一的電極干擾離子就是 ,產(chǎn)生干擾的原因就是 一 -_ 。7、 庫侖分析的理論依據(jù)就是 ,限制其應(yīng)用范圍的主要因素就是 ,與其它分析方法相比,其獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)就是。8、 用PH玻璃電極測定堿性較強(qiáng)的溶液的pH值時(shí),測得值往往比實(shí)際值偏低,這種現(xiàn)象稱為 ;主要就是由于 參加了響應(yīng)所致,故又稱為 。9、 陰極上濃差極化的結(jié)果使陰
16、極電位變得比可逆時(shí)更 一些,而陽極上濃差極化的結(jié)果使陽極電位變得比可逆時(shí)更 一些。10、庫侖分析法的基本要求就是;與其它儀器分析方法相比,其獨(dú)特優(yōu)點(diǎn)就 11 、 電位分析中,常常加入總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液,其作用就15、 不可逆極譜波在達(dá)到極限擴(kuò)散電流區(qū)域時(shí),電流就是受控制。16、 根據(jù)極譜波的對(duì)數(shù)分析圖,對(duì)于可逆極譜波,對(duì)數(shù)分析曲線的斜率為 。17、 當(dāng)金屬離子形成較穩(wěn)定的絡(luò)離子之后,其可逆極譜波的半波電位往 方向移動(dòng)。18、 根據(jù)簡單金屬離子以及絡(luò)合物的可逆極譜波,已知電子轉(zhuǎn)移數(shù),可以測定絡(luò)合物的 與。19、 方波極譜能降低充電電流的影響,原因就是 ,在方波極譜中,要求電解池的內(nèi)阻小于 10
17、0 ?,這樣帶來的問題就是 。20、滴汞電極的汞滴面積很,電解時(shí)電流密度很,很容易發(fā)生極化,就是極譜分析的。21、 極譜極大可由在被測電解液中加入少量物質(zhì)予以抑制,加入可消除遷移電流。22、 就是殘余電流的主要部分,這種電流就是由于對(duì)滴汞電極與待測液的 形成的,所以也叫。23、 選擇極譜底液應(yīng)遵循的原則:好;極限擴(kuò)散電流與物質(zhì)濃度的關(guān)系好;干擾少等。24我國生產(chǎn)的示波極譜儀采用的滴汞時(shí)間間隔一般為7s,在最后s才加上以觀察i-v曲線。25、 單掃描極譜法施加的就是電壓。循環(huán)伏安法施加的就是電壓,26、 脈沖極譜法就是在一個(gè)緩慢改變的電壓上,在每一個(gè)滴汞生長的某一時(shí)刻,疊加上一個(gè)脈沖電壓,并在脈
18、沖結(jié)束前的一定時(shí)間范圍測量脈沖電解電流的極譜法。27、 陽極溶出伏安法的優(yōu)點(diǎn)就是,這主要就是由于經(jīng)過預(yù)先長時(shí)間的,使在電極表面上被測量的增大,從而提28、絡(luò)離子的半波電位比簡單金屬離子的半波電位(正或負(fù)),其關(guān)系式為29、 經(jīng)典極譜中的充電電流主要由于 所產(chǎn)生,單掃描極譜中的充電電流主要由所產(chǎn)生。30、 極譜分析中,受擴(kuò)散控制的極譜波稱為 ,同時(shí)受電化學(xué)反應(yīng)控制的極譜波稱為 。受電極周圍化學(xué)反應(yīng)控制的極譜波稱為 。四、計(jì)算題1. 計(jì)算由K+離子選擇性電極組成的電池電動(dòng)勢(shì)(25°C):Ag,AgCI 0、1mol/L KCI/ 鉀玻璃膜 / 0、001mol/L KNO 3,0、01m
19、ol/L NaCI / SCE 已知KK+,Na+ =1 M0'3,不考慮離子強(qiáng)度等影響。2、 若以下列電池測定溶液中Br-活度:Cu,CuBr/Br -(x mol/L) / SCE 試導(dǎo)出電池電動(dòng)勢(shì)與 pBr(-lga Br-)的關(guān)系式。(液接電位為零,°cu+/cu=0、521 (vs、NHE), Ksp(cuBr)=5、9X10"9)3. 某電解池,電解液為含0、200mol/L Pb2+的緩沖液(pH=5、00),內(nèi)阻為0、8Q。設(shè)通過電解池的電流為0、50A時(shí)。在面積為100 cm 2的鉑陽極上析出氧(P=1、00大氣壓)。陰極上沉積出鉛,氧的過電位為0
20、、785V。 試計(jì)算:a)該電解池的理論電動(dòng)勢(shì)(電流為零時(shí)的電動(dòng)勢(shì))b)上述指定條件下,開始電解時(shí),外加電壓為多少。4、 在酸性酒石酸介質(zhì)中測定鉍,半波電位為一 0、29 V?,F(xiàn)測定一未知鉍水樣,得擴(kuò)散電流24、3 A取濃 度為6X103卩g m的鉍標(biāo)準(zhǔn)溶液1、0 mL,稀釋至10、0 mL測得擴(kuò)散電流為40、3叮求試樣中鉍的質(zhì) 量濃度(卩g mL。5、 在1 mol L 1鹽酸介質(zhì)中用極譜法測定鉛離子,若Pb2濃度為2.0 10 4 mol L 1,滴汞流速為 2、1 2 20mg s ,汞滴下時(shí)間為 4、Os,求Pb 在此體系中所產(chǎn)生的極限擴(kuò)散電流。(Pb的擴(kuò)散系數(shù)為1.01 10 5 cm2 s 1)6、 某物質(zhì)的循環(huán)伏安曲線表明,Ep,a 0.555V (對(duì)SCE), Ep,c 0.495V,計(jì)算:(1)該可逆電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù);(2)式量電位E。7、 用極譜法測定氯化鍶溶液中的微量鎘離子。取試液5mL,加入0、04 %明膠5mL,用水稀釋至50mL,倒出部分溶液于電解池中 通氮?dú)?10min后汙-0、3-0、9V電位間記錄極譜圖,得波高50 A。另 取試液5mL,加入0、5 mg mL 1鎘離子標(biāo)準(zhǔn)溶液1、0mL,混合均勻。按上述測定步驟同樣處理,記錄 極譜圖波高為
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