藥科大考研分析化學(xué)課本本章小結(jié)中的基本概念匯總_第1頁(yè)
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1、課本本章小結(jié)中的基本概念第2章 誤差和分析數(shù)據(jù)處理1、絕對(duì)誤差:測(cè)量值與真實(shí)值之差2、相對(duì)誤差:以真實(shí)值的大小為基礎(chǔ)表示的誤差值3、系統(tǒng)誤差 也叫可定誤差,是由某種確定的原因所引起的誤差,一般有固定的方向(正和負(fù))和大小,重復(fù)測(cè)定時(shí)重復(fù)出現(xiàn),主要有方法誤差、儀器或試劑誤差和操作誤差。4、偶然誤差 也叫隨機(jī)誤差或不可定誤差,是由一些偶然的原因所引起的誤差,其大小和正負(fù)都不固定5、準(zhǔn)確度 分析結(jié)果與真實(shí)值接近的程度,其大小可用誤差表示6、精密度 平行測(cè)量的各測(cè)量數(shù)值之間互相接近的程度,其大小可用偏差表示。7、置信區(qū)間 在一定置信水平時(shí),以測(cè)量結(jié)果為中心,包括總體均值在內(nèi)的可信范圍。8、有效數(shù)字 實(shí)

2、際上能測(cè)量的數(shù)字。第3章 滴定分析概論(1)化學(xué)計(jì)量點(diǎn) 當(dāng)化學(xué)反應(yīng)按計(jì)算關(guān)系完全作用,即滴入的溶液中物質(zhì)的量與待測(cè)定的組分的物質(zhì)的量恰好符合化學(xué)反應(yīng)式所表示的化學(xué)計(jì)量關(guān)系,稱為反應(yīng)達(dá)到了化學(xué)計(jì)量點(diǎn).(2)返滴定法:又稱剩余滴定法或回滴定法,當(dāng)反應(yīng)速率較慢或反應(yīng)物是固體的情形,滴定劑加入樣品后反應(yīng)無(wú)法再瞬間定量完成,此時(shí)可先加入一定量的過量標(biāo)準(zhǔn)溶液,待反應(yīng)定量完成后用另一種標(biāo)準(zhǔn)溶液作為滴定劑滴定剩余的標(biāo)準(zhǔn)溶液,稱為返滴定法。(3)置換滴定法:對(duì)于不按確定化學(xué)計(jì)量關(guān)系反應(yīng)(如伴有副反應(yīng))的物質(zhì),有時(shí)可通過其他化學(xué)反應(yīng)進(jìn)行滴定,即加入適當(dāng)試劑與待測(cè)物質(zhì)反應(yīng),使其被定量地置換成另一種可直接滴定的物質(zhì),

3、再用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定此生成物,稱為置換滴定法。(4)分布系數(shù) 一定型體的平衡濃度占分析濃度的比值,稱為該形體的分布系數(shù)。(5)副反應(yīng)系數(shù)() 物質(zhì)每種存在型體濃度與物質(zhì)各種存在型體總和比值的倒數(shù),稱為副反應(yīng)系數(shù)。第四章1、 酸堿的定義 凡能給出質(zhì)子的物質(zhì)是酸,能接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿。2、酸堿強(qiáng)度 用離解常數(shù)Ka或Kb表示,Ka(Kb)越大,其酸堿性越強(qiáng)。3、溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng)和質(zhì)子自遞系數(shù):在溶劑分子間發(fā)生的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng),稱為溶劑的質(zhì)子自遞反應(yīng);反應(yīng)的平衡常數(shù)稱為溶劑的質(zhì)子自遞常數(shù)。4、酸(堿)的濃度 在一定體積溶液中含有某種酸(堿)溶質(zhì)的量,即酸(堿)分子的分析濃度。5、酸(堿)度 溶液中H+(O

4、H-)的濃度,嚴(yán)格地說(shuō)是H+(OH+)的活度,常用p(OH)表示6、酸堿的分布系數(shù) 溶液中某種酸堿型體的平衡濃度占其總濃度的分?jǐn)?shù)。7、質(zhì)子條件式 酸堿反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí),酸失去的質(zhì)子數(shù)應(yīng)該等于堿得到的質(zhì)子數(shù),這種質(zhì)子平衡關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式稱為質(zhì)子條件式。8、酸堿指示劑和變色范圍 酸堿指示劑是一些有機(jī)酸或弱堿,這些弱酸或弱堿與其共軛堿或酸具有不同的顏色。酸堿指示劑發(fā)生顏色突變的范圍稱為變色范圍。9、酸堿滴定曲線 滴定過程中溶液pH隨標(biāo)準(zhǔn)溶液體積或反應(yīng)完全程度變化的圖形,突變所在的pH值稱為滴定突躍遷。10、酸堿滴定突躍和滴定突躍范圍 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)附近溶液pH值點(diǎn)突變稱為滴定突躍,突躍所在的pH值范圍稱為

5、滴定突躍范圍。11、 滴定誤差 滴定終點(diǎn)與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)間不一致引入的相對(duì)誤差。12、非水滴定法 在非水溶劑中進(jìn)行化學(xué)的滴定分析方法稱為非水滴定法。13、均化效應(yīng)和區(qū)分效應(yīng) 將不同強(qiáng)度的酸或堿性均化到同一強(qiáng)度水平的效應(yīng)稱為均化效應(yīng)。能區(qū)分酸(堿)強(qiáng)弱的成為區(qū)分效應(yīng)。14、在酸堿滴定中,重要的是估計(jì)被測(cè)定物質(zhì)能否被準(zhǔn)確滴定以及如何選擇合適的指示劑來(lái)確定滴定終點(diǎn)。酸堿指示劑的理論變色范圍為pH=PkIn+-1,變色范圍全部或部分落在滴定突躍范圍的指示劑可用來(lái)指示終點(diǎn)。15、溶劑的性質(zhì)(酸堿性、離解性和極性)對(duì)滴定產(chǎn)生影響,溶劑的堿性越強(qiáng),酸性物質(zhì)在該溶劑中中顯示的酸性就越強(qiáng);反之,溶劑的酸性越強(qiáng),堿性

6、物質(zhì)在溶劑中顯示的堿性越強(qiáng)。質(zhì)子溶劑存在質(zhì)子自遞反應(yīng),溶劑的Pka越大,滴定的突躍范圍就越大,滴定終點(diǎn)越敏銳。溶質(zhì)在溶劑中的理解與溶劑的記性有關(guān)。極性強(qiáng)的溶劑介電常數(shù)答,溶質(zhì)在這種溶劑中容易解離,酸堿的強(qiáng)度增大。常利用均化效應(yīng)來(lái)測(cè)定混合酸堿的總量,利用區(qū)分效應(yīng)來(lái)測(cè)定混合酸(堿)中各組分的含量。16、非水溶液中滴定弱堿,通常選擇對(duì)堿有均化效應(yīng)的冰醋酸作為溶劑,高氯酸的冰醋酸溶液作標(biāo)準(zhǔn)溶液,滴定終點(diǎn)的確定常采用電位滴定法,或者以結(jié)晶紫為指示劑。測(cè)定不太若的羧酸類,常以醇作溶劑;弱酸和極酸性的滴定,則以乙二胺、二甲基甲酰等堿性溶劑為宜;甲基異丁酮不發(fā)生自身解離,是良好的區(qū)分性溶劑,適用于混合酸的區(qū)分

7、測(cè)定;常用的堿標(biāo)準(zhǔn)溶液為甲醇鈉的苯-甲醇溶液,常用的指示劑是百里酚藍(lán)。第五章 絡(luò)合滴定法1、穩(wěn)定常數(shù):金屬離子M與絡(luò)合劑Y(通常指EDTA)發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)生成絡(luò)合化合物MY的平衡常數(shù)。2、累積穩(wěn)定常數(shù)():金屬離子M與絡(luò)合劑L逐級(jí)形成MLm型配合物,將逐級(jí)穩(wěn)定常數(shù)一次相乘,則得到各級(jí)積累穩(wěn)定常數(shù)。3、副反應(yīng)系數(shù)():將被測(cè)金屬離子M與滴定劑Y之間的反應(yīng)作為主反應(yīng),其他副反應(yīng)對(duì)主反應(yīng)的影響程度,包括酸效應(yīng)系數(shù)y(H),絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)M(L)4、條件穩(wěn)定常數(shù)KMY 在一定條件下,校正了各種各副反應(yīng)后,生成絡(luò)合物的實(shí)際穩(wěn)定常數(shù)稱條件穩(wěn)定常數(shù)。5、EDTA與金屬離子形成多基絡(luò)合體的絡(luò)合物,其絡(luò)合比一般是1

8、:1,。反應(yīng)速率快,生理的絡(luò)合物水溶性大,穩(wěn)定性高,大多數(shù)金屬與EDTA絡(luò)合物無(wú)色,便于用指示劑確定終點(diǎn)。6、絡(luò)合滴定通常采用指示劑指示滴定終點(diǎn),化學(xué)計(jì)量點(diǎn)與指示劑的變色不可能完全一致。假設(shè)pM=+-0.2,用等濃度的EDTA滴定初始濃度為c的金屬離子M。通過計(jì)算lgc*KMY為8,6,4時(shí)的終點(diǎn)誤差非別為0.01%,0.1%,1%。要使誤差在滴定分析的允許范圍內(nèi)(0.1%),需滿足lgc*KMY>=6,或cKMY=10。7、金屬指示劑與金屬離子生成的絡(luò)合物顏色應(yīng)與指示劑本身的顏色有明顯區(qū)別,終點(diǎn)顏色變化才明顯;金屬指示劑與金屬絡(luò)合物(Mln)的穩(wěn)定性應(yīng)比金屬-EDTA絡(luò)合物(MY)的穩(wěn)

9、定性低。這樣EDTA才能奪取Min中的M,使In游離而變色。一般要求KMY/KMIn>100.8、某些金屬離子可與指示劑生成穩(wěn)定絡(luò)合物,使終點(diǎn)時(shí)產(chǎn)生封閉現(xiàn)象,變色不敏銳,因此測(cè)定這些離子時(shí)需要采取消除指示劑的封閉現(xiàn)象。9、為了消除干擾離子的影響,在絡(luò)合滴定中常用的掩蔽方法有絡(luò)合掩蔽法,沉淀掩蔽法和氧化還原掩蔽法。第六章 氧化還原滴定法1、氧化還原滴定法 以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定方法。2、氧化形和還原形 氧化還原反應(yīng)中得到電子的物質(zhì)為氧化劑,本身被還原,從氧化形變?yōu)檫€原形,本身被氧化,從還原形生成氧化形。3、標(biāo)準(zhǔn)電極電位 給定電極與同溫度下標(biāo)準(zhǔn)氫電極所組成的原電池的電動(dòng)勢(shì)。成電對(duì)的半電池

10、反應(yīng)中氧化形和還原形的活度為1mol/L4、條件電位 在考慮離子強(qiáng)度以及副反應(yīng)存在的條件下,氧化形和還原形的分析濃度均為1mol/L時(shí)的電位稱為條件電位,僅在一定條件下為常數(shù)。5、影響條件電位的因素即影響電對(duì)物質(zhì)的活度系數(shù)和副反應(yīng)系數(shù)的因素,主要有鹽效應(yīng),酸效應(yīng),生成沉淀和生成絡(luò)合物。6、指示氧化還原滴定重點(diǎn)的常用指示劑有自身指示劑,特殊指示劑和氧化還原指示劑。7、氧化還原滴定法中直接滴定、置換滴定、回滴定和空白滴定等方法都有應(yīng)用。根據(jù)滴定劑名稱,氧化還原滴定法可分為碘量法、高錳酸鉀法、溴量法、鈰量法、高碘酸鉀法、亞硝酸鈉法、重絡(luò)酸鉀等。第七章 沉淀滴定法和重量滴定法(1)絡(luò)酸鉀指示劑法 用A

11、gNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定氯化物或溴化物時(shí),采用K2CrO4為指示劑的滴定方法。(2)鐵銨礬指示劑法 分為直接法和返滴定法。直接滴定法是采用NH4SCN(或KSCN)為標(biāo)準(zhǔn)溶液,在HNO3酸性溶液中測(cè)定Ag+。返滴定法是在含有鹵素的HNO3溶液酸性溶液中測(cè)定Ag+,返滴定法是在含有鹵素離子的HNO3溶液中,加入定量過量的AgNO3 ,用NH4SCN標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴定過量的AgNO3,采用鐵氨礬指示劑確定滴定終點(diǎn)的方法。(3)吸附指示劑法 用AgNO3為標(biāo)準(zhǔn)溶液,以吸附指示劑確定滴定終點(diǎn)的方法。(4)重量分析法 通過稱量物質(zhì)的量確定被測(cè)組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的一種定量滴定方法。(5)共沉淀 進(jìn)行沉淀時(shí)溶液中某些可溶

12、性雜質(zhì)夾雜在沉淀中沉下來(lái),混在于沉淀中的現(xiàn)象(6) 后沉淀 在沉淀析出后,溶液中原來(lái)不能沉淀的組分,也在沉淀表面逐漸沉寂出來(lái)的現(xiàn)象。(7)鹽效應(yīng) 在難溶解電解質(zhì)的飽和溶液中,由于加入其它易溶電解質(zhì),使難溶電解質(zhì)的溶解度增大的現(xiàn)象。(8)酸效應(yīng) 溶液的酸度 對(duì)沉淀溶解度的影響。(9) 同離子效應(yīng) 溶液的酸度對(duì)沉淀溶解度的影響(10)絡(luò)合效應(yīng) 溶液中存在能與構(gòu)品離子生成可溶性絡(luò)合物的絡(luò)合劑,使沉淀的溶解度增大,甚至不產(chǎn)生沉淀的現(xiàn)象。第8章 電位分析法及永停滴定法(1)化學(xué)電池 由兩個(gè)電池和電解池組成。根據(jù)電極反應(yīng)是否自發(fā)產(chǎn)生,化學(xué)電池分為原電池和電解池兩類。若電池兩電極上自發(fā)產(chǎn)生電極反應(yīng),即構(gòu)成原

13、電極。若需在電池的兩個(gè)電極上施加一個(gè)外電壓,方可產(chǎn)生電極反應(yīng),稱為電解池。(2) 可逆電極 電極反應(yīng)為可逆反應(yīng)、且反應(yīng)速率較快的電極為可逆電極。組成電極的兩個(gè)電極都是可逆電極的電池稱為可逆電池。(3)相界電位 在不同相界接觸的相界面上,由于電荷在相界面上的轉(zhuǎn)移,正負(fù)電荷分別集中在相界面的兩側(cè)形成所謂的化學(xué)雙電層,達(dá)到平衡后在相界兩邊產(chǎn)生的穩(wěn)定電位差稱相界電位。(4)參比電極 電位固定不變,不受溶液組成變化影響的電極稱為參比電極。(5)指示電極 電極的電位隨溶液中待測(cè)離子的活度(或濃度)的變化而變化的電極稱為液接電位。(6)液接電位 兩種組成不同或組成相同、濃度不同的電解質(zhì)溶液接觸界面兩邊存在的

14、電位,稱為液接電位。(7)不對(duì)稱電位 當(dāng)玻璃電極兩側(cè)H+濃度相同時(shí)膜兩側(cè)相界電位的差值,稱為不對(duì)稱電位。(8)離子選擇電極 對(duì)溶液中特定離子有選擇性響應(yīng)能力的電極,其電極電位和響應(yīng)離子的活度滿足Nernst關(guān)系式。(9)電位法 根據(jù)測(cè)量電極電位值,以確定待測(cè)物含量的分析方法。若根據(jù)電極電位測(cè)量值直接求待測(cè)物的含量稱為直接電位法。若根據(jù)滴定過程中電極電位的變化,確定滴定終點(diǎn)求算待測(cè)物含量的方法稱為電位分析法。(10)永停滴定法 把兩個(gè)相同的指示電極插入測(cè)定的溶液中,在兩個(gè)電極間外加一電壓,通過滴定過程中兩個(gè)電極的電流變化確定終點(diǎn)的方法。第9章 光學(xué)分析法概論(1)光學(xué)分析法 根據(jù)物質(zhì)發(fā)射的電磁輻

15、射與物質(zhì)的相互作用而建立起來(lái)的一類儀器分類方法。(2)光譜法 物質(zhì)與輻射能作用時(shí)內(nèi)部發(fā)生量子能級(jí)之間的躍遷,測(cè)量由此而產(chǎn)生的發(fā)射、吸收或散射輻射的波長(zhǎng)的方法。例如,原子發(fā)射光譜法、原子吸收光譜法、原子發(fā)射光譜法、原子吸收光譜法、原子熒光光譜法、分子熒光光譜法、紫外-可見光譜法、紅外吸收光譜法、核磁共振光譜法、順磁共振波譜法。(3)電磁輻射 又稱電磁波,是一種以巨大速率通過空間而不需要任何媒介的光子流。(4)光譜 當(dāng)物質(zhì)與輻射相互作用時(shí),物質(zhì)內(nèi)部發(fā)生能級(jí)躍遷,記錄由能級(jí)躍遷所產(chǎn)生的輻射能隨波長(zhǎng)變化所得的圖譜。(5)光譜分析法 利用物質(zhì)的光譜進(jìn)行定性定量和結(jié)構(gòu)分析的方法稱為光譜分析法,簡(jiǎn)稱光譜法。

16、吸收光譜法、發(fā)射光譜法和散射光譜法是光譜法的三種基本類型。(6)吸收光譜法 物質(zhì)吸收相應(yīng)的輻射能而產(chǎn)生的光譜,其產(chǎn)生的必要條件是所提供的輻射能量恰好滿足該物質(zhì)兩能級(jí)間躍遷所需的能量。利用物質(zhì)的吸收光譜進(jìn)行定性定量及結(jié)構(gòu)分析的方法稱為吸收光譜法。如紫外-可見分光光度法、紅外分光光度法、原子吸收分光光度法(7)發(fā)射光譜法 發(fā)射光譜室指構(gòu)成物質(zhì)的原子、離子或分子受到輻射能、熱能、電能或化學(xué)能的激發(fā)而產(chǎn)生的光譜。利用物質(zhì)的發(fā)射光譜進(jìn)行定性定量及結(jié)構(gòu)分析的方法稱為發(fā)射光譜法,如熒光法、磷光法。(8)非光譜法 指那些不以光的波長(zhǎng)為特征信號(hào),僅通過電磁輻射的某些基本性質(zhì)(反射、折射、干涉、衍射和偏振)的變化

17、的分析方法。這類方法主要有折射法、旋光法、濁度法、X射線衍射法等。第10章 紫外-可見分光光度法(1)紫外-可見分光光度法 研究物質(zhì)在紫外-可見光區(qū)分子吸收光譜的分析方法。(2)吸收光譜 又稱吸收曲線,是以波長(zhǎng)(nm)為橫坐標(biāo),以吸光度A(或透光率T)為縱坐標(biāo)所描繪的曲線。(3)吸收峰 吸收光譜上吸收最大的地方,它所對(duì)應(yīng)的波長(zhǎng)稱最大吸收波長(zhǎng)。(4)谷峰 峰與峰之間的部位叫谷,該處的波長(zhǎng)稱最小吸收波長(zhǎng)(min)(5)肩峰 在一個(gè)吸收峰旁邊產(chǎn)生的一個(gè)曲折,稱為肩峰。(6)末端吸收 在圖譜短波端只呈現(xiàn)強(qiáng)吸收而不成峰形的部分稱為末端吸收。(7)生色團(tuán)(chromochrome)有機(jī)化合物分子結(jié)構(gòu)中含有

18、*鍵或nn*躍遷的基團(tuán),如C=C,C=O,-N=N-,-NO2、-C=S等,能在紫外可見光范圍內(nèi)產(chǎn)生吸收的原子團(tuán)。(8)助色團(tuán)(auxochrome) 助色團(tuán):助色團(tuán)是指含有非鍵電子的雜原子飽和基團(tuán),如OH,NH2,OR,SH,SR,Cl,Br,I等。當(dāng)他們與生色團(tuán)或飽和烴相連時(shí),能使該生色團(tuán)或飽和烴的吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng),并能吸收強(qiáng)度增加的基團(tuán)。(9)紅移(red shift)也稱長(zhǎng)移(bathochromic shift),由于化合物的結(jié)構(gòu)改變,如發(fā)生共軛作用,引人助色團(tuán)以及溶劑改變等,使吸收峰向長(zhǎng)波方向移動(dòng)。(10)藍(lán)(紫)移(blue shift)也稱短移(hypsochromic s

19、hift),當(dāng)化合物的結(jié)構(gòu)改變時(shí)或受溶劑影響使吸收峰向短波方向移動(dòng)。(11)Lambert-Beer定律 是吸收光度法的基本定律,說(shuō)明物質(zhì)對(duì)單色光吸收的強(qiáng)弱與吸收光物質(zhì)的濃度和厚度之間的關(guān)系。Beer定律說(shuō)明吸收光度與濃度的關(guān)系,Lambert定律說(shuō)明吸收度與厚度的關(guān)系。(12)透光率 透過樣品的光強(qiáng)度與入射光強(qiáng)度之比,T=I/I0。溶液的透光率越大,表示它對(duì)光的吸收率越??;反之,透光率越小,則對(duì)光的吸收越大。(13)吸光度 透光率的負(fù)對(duì)數(shù),A=-lgT=lg(I0/I)(14)吸光系數(shù) 吸光物質(zhì)在單位濃度及單位厚度時(shí)的吸光度。在給定單色光、溶劑和溫度的條件下,吸光系數(shù)是物質(zhì)的特性常數(shù),表明物

20、質(zhì)對(duì)某一特定莫暢的吸收能力。不同物質(zhì)對(duì)同一特定波長(zhǎng)光的吸收能力。不同物質(zhì)對(duì)同一波長(zhǎng)的單色光,可有不同的吸光系數(shù)。(15)紫外-可見分光光度計(jì) 在紫外可見光區(qū)可任意選擇不同波長(zhǎng)的光測(cè)定吸光度的一起。(16)對(duì)比法 是將樣品化合物的吸收光譜特征與標(biāo)準(zhǔn)化合物的吸收光譜特征進(jìn)行對(duì)照比較;也可以利用文獻(xiàn)所載的紫外可見標(biāo)準(zhǔn)圖譜進(jìn)行核對(duì)。如果兩者完全相同,則可能是同一種物質(zhì);如果兩者有明顯差別,則肯定不是同一種物質(zhì)。(17)雜質(zhì)檢查 如果化合物在紫外可見光區(qū)沒有明顯吸收,而所含雜質(zhì)有較強(qiáng)的吸收,那么含有少量雜質(zhì)就可用光譜檢查出來(lái)。若化合物含有較強(qiáng)的吸收峰,而所含雜質(zhì)在此波長(zhǎng)處物吸收峰或吸收很弱,雜質(zhì)的存在將

21、化合物的吸光系數(shù)值降低;弱雜質(zhì)在此吸收峰處有比化合物更強(qiáng)的吸收,則將使吸光系數(shù)值增大;有吸收的雜質(zhì)也將化合物的吸收光譜變性;這些都可用作檢查是否存在的方法。但是,被檢測(cè)的化合物必須已經(jīng)鑒別確證之后,放能認(rèn)為光譜數(shù)據(jù)或形狀的改變時(shí)由雜質(zhì)存在所致。(18)吸光系數(shù)法 根據(jù)Beer定律A=cl,若l和吸光系數(shù)或E1%1cm已知,即可根據(jù)測(cè)得的A求出被測(cè)物的濃度。通常和E1%1cm可以從手冊(cè)或文獻(xiàn)中查到,這種方法也稱絕對(duì)法。(19)標(biāo)準(zhǔn)曲線法 先配置一系列濃度不同的標(biāo)準(zhǔn)曲線,在測(cè)定條件相同的情況下,分別測(cè)定其吸光度,然后以標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo),以相應(yīng)的吸光度為縱坐標(biāo),繪制A-c關(guān)系圖,如果符合Bee

22、r定律,可獲得一條通過原點(diǎn)的直線。在相同條件下測(cè)出樣品溶液的吸光度,就可以從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查出樣品溶液的濃度。如果要求測(cè)定時(shí),可用回歸直線方程計(jì)算樣品溶液。(20)雙波長(zhǎng)法 吸收光譜重疊的a、b兩組分混合物中,若要消除組分b的干擾以測(cè)定組分a,可從組分b的吸收光譜上選擇兩個(gè)吸光度相等的波長(zhǎng)1和2,測(cè)定混合物的吸光度差值,然后根據(jù)A值來(lái)計(jì)算組分a的含量。(21)導(dǎo)數(shù)光譜法 保持入射光的強(qiáng)度在整個(gè)測(cè)量波長(zhǎng)范圍內(nèi)為一個(gè)常數(shù),則根據(jù)Beer定律可得到吸光度(A)與波長(zhǎng)的各階導(dǎo)數(shù)。導(dǎo)數(shù)光譜法可以有效地消除共存組分的干擾吸收。導(dǎo)數(shù)信號(hào)與待測(cè)物的濃度成正比,因此從導(dǎo)數(shù)光譜上測(cè)出定量用的數(shù)據(jù),就可以進(jìn)行定量測(cè)量,

23、其測(cè)量方法可分為幾何法和代數(shù)法。第11章熒光分光度法1)熒光的產(chǎn)生機(jī)理 輻射躍遷和非輻射躍遷,振動(dòng)弛豫,體系間跨越,斯托克斯位移,熒光的壽命,熒光和磷光,瑞利光,拉曼光。2)熒光激發(fā)光譜和發(fā)射光譜的產(chǎn)生,特點(diǎn)與鏡像關(guān)系。3)熒光效率(又稱熒光量子產(chǎn)率)的定義以及影響因素。4)影響熒光強(qiáng)度的內(nèi)部和外部因素;熒光熄滅的原因及常用的熒光熄滅劑。5)散射光的分類,特點(diǎn)和干擾的減免6)熒光定量分析的依據(jù)和條件7)熒光儀器的主要部件和特點(diǎn)。第12章原子吸收光度法(1)共振吸收線 原子外層電子由基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)時(shí),吸收一定頻率的光而產(chǎn)生的吸收線稱為共振吸收線,簡(jiǎn)稱共振線。(2)Doppler變寬:運(yùn)動(dòng)波

24、源表現(xiàn)出來(lái)的一種更頻率移位效應(yīng)。(3)Holtsmark變寬 由同種原子碰撞引起的發(fā)射或吸收光量子頻率改變而導(dǎo)致的譜線效應(yīng),又稱共振變寬(4)Lorentz變寬 吸收原子與蒸汽中局外原子或分子等相互碰撞而引起的譜線變寬,譜線頻移與不對(duì)稱變化。(5)分析線 用于原子吸收測(cè)定的吸收線(6)電離干擾 由原子的電離而引起的干擾效應(yīng)。(7)物理干擾 樣品在轉(zhuǎn)移、蒸發(fā)和原子化過程中,由于其物理特性的變化而引起吸收光譜下降的一種現(xiàn)象。(8)原子的量子能級(jí)用光譜項(xiàng)表示。原子吸收分光度法中,通常利用元素最靈敏的共振吸收線作為分析線來(lái)進(jìn)行定量分析。根據(jù)吸光度與試樣中被測(cè)組分濃度的線性關(guān)系,常用的定量分析方法有標(biāo)準(zhǔn)

25、曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法和內(nèi)標(biāo)法。當(dāng)樣品基體影響較大,又沒有純凈的基體空白,或測(cè)定純物質(zhì)中極微量元素時(shí),可采用標(biāo)準(zhǔn)加入法。(9)影響譜線變寬的因素主要有Doppler線寬、Lorentz線寬、Holtsmark線寬和自然寬度。在通常的原子吸收分光度法條件下,吸收線線寬主要由Doppler帶寬與Lorentz變寬控制,當(dāng)局外元素原子濃度很小時(shí),吸收線線寬主要由Doppler變寬控制(10)原子吸收分光光度計(jì)主要由光源、原子化器、單色器和檢測(cè)系統(tǒng)四個(gè)部分組成。第13章 紅外分光光度法(1)伸縮振動(dòng) 使鍵長(zhǎng)沿鍵軸發(fā)生周期性變化的震動(dòng)(2)彎曲振動(dòng) 使鍵角發(fā)生周期性變化的振動(dòng)(3)振動(dòng)自由度 基本振動(dòng)的數(shù)目

26、。(4)簡(jiǎn)并 振動(dòng)形式不同,但震動(dòng)頻率相同而合并的現(xiàn)象稱為簡(jiǎn)并。(5)紅外非活性振動(dòng) 不能吸收紅外線發(fā)生震動(dòng)能級(jí)躍遷的振動(dòng),稱為紅外非活性振動(dòng)。(6)基本振動(dòng)產(chǎn)生紅外吸收的條件 (1)0,(2)vL= vV(7)基頻峰 分子吸收一定波長(zhǎng)的紅外線,振動(dòng)能級(jí)由基態(tài)躍遷到第一激發(fā)態(tài)所產(chǎn)生的吸收峰。(8)倍頻峰 分子吸收一定波長(zhǎng)的紅外線,振動(dòng)能級(jí)由基態(tài)躍遷到第二激發(fā)態(tài)、第三激發(fā)態(tài)等,所產(chǎn)生的吸收峰,稱為倍頻峰。(9)泛頻峰 倍頻峰、合頻峰及差頻峰統(tǒng)稱為泛頻峰。(10)特征峰 凡是可用于鑒別官能團(tuán)存在的吸收峰,稱為特征峰。(11)相關(guān)峰 由一個(gè)官能團(tuán)所產(chǎn)生的一組相互依存的特征峰,稱為相關(guān)峰。(12)特征

27、區(qū) 在紅外光譜中,4000-1250cm-1的高頻區(qū)稱為特征區(qū)。(13)指紋區(qū) 在紅外光譜中,1250-200cm-1的低頻區(qū)稱為指紋區(qū)。第十四章 核磁共振波譜法(1)原子核的進(jìn)動(dòng) 有磁矩的原子核在磁場(chǎng)中一方面自旋,一方面取一定角度繞磁場(chǎng)轉(zhuǎn)動(dòng),這種現(xiàn)象通常就叫做進(jìn)動(dòng),也稱為拉摩爾進(jìn)動(dòng)(Larmor precession)(2)弛豫歷程 激發(fā)核通過非輻射途徑損失能量而恢復(fù)至基態(tài)的過程稱為弛豫歷程。(3)化學(xué)位移 由于核周圍分子環(huán)境不同,使得核磁共振頻率發(fā)生位移的現(xiàn)象叫做化學(xué)位移。(4)局部抗磁屏蔽 由于核外電子云產(chǎn)生感應(yīng)磁場(chǎng)的存在,使得原子核實(shí)受磁場(chǎng)強(qiáng)度稍有降低,這種現(xiàn)象稱為局部抗磁屏蔽。(lo

28、cal diamagnetic shielding)(5)磁各向異性 在外磁場(chǎng)作用下,電子環(huán)電流所產(chǎn)生的感應(yīng)磁力線具有閉合作用,使得質(zhì)子在分子中所處的位置不同,屏蔽作用不同的現(xiàn)象稱為磁各向異性。(magnetic anisotropy)(6)自旋系統(tǒng) 核自旋產(chǎn)生的核磁矩間的相互干擾稱為自旋-自旋偶合。(spin-spincoupling)(7)自旋裂分 由自旋偶合引起核共振峰分裂的現(xiàn)象稱為自旋-自旋裂分(spin-spinsplitting)簡(jiǎn)稱自旋裂分或自旋分裂。(8)磁等價(jià) 分子中一組化學(xué)等價(jià)核(化學(xué)位移相同的核)與分子中的任何一個(gè)核都有相同強(qiáng)弱的偶合,則這種核稱為磁等價(jià)(magnetic

29、 equivalence)核,或磁全同核。(9)自旋系統(tǒng) 分子中幾個(gè)核相互發(fā)生自旋偶合作用的獨(dú)立體系稱為自旋系統(tǒng)(spin system).(10)一級(jí)圖譜 分子中質(zhì)子偶合服從n+1律的圖譜稱為一級(jí)圖譜或一級(jí)光譜。(first order spectrum)第15章 質(zhì)譜法(1)離子源 質(zhì)譜儀中使分析物質(zhì)由電離變成正離子或負(fù)離子的部分。常見的有電子轟擊離子源、化學(xué)離子源、場(chǎng)致源、快速原子轟擊離子源等。(2)質(zhì)量分析器 質(zhì)譜儀中將不同質(zhì)荷比的離子分離的裝置稱為質(zhì)量分析器。(3)相對(duì)豐度 以質(zhì)譜中最強(qiáng)峰的高度定位100%,此峰稱為基峰,以此峰高度去除其他各峰的高度,所得的分?jǐn)?shù)即為各離子的相對(duì)豐度,

30、又稱為相對(duì)強(qiáng)度。(4)分子離子 分子在離子源中失去一個(gè)電子形成的離子稱為分子離子。(5)碎片離子 分子在離子源中獲得能量,超過分子離子所需的能量時(shí),分子中某化學(xué)鏈斷裂而產(chǎn)生碎片離子。(6)同位素離子 質(zhì)譜圖中含有同位素的離子稱為同位素離子。(7)亞穩(wěn)離子 離子離開離子在飛行過程中發(fā)生裂解的母離子稱為亞穩(wěn)離子。由于母離子中途已經(jīng)裂解生成某種離子和中性碎片,記錄器中只能記錄這種離子,也稱這種離子為亞穩(wěn)離子,由它形成的質(zhì)譜峰為亞穩(wěn)峰。第17章 綜合光譜解析法(1)保留時(shí)間(ts)從進(jìn)樣開始到某個(gè)組分的色譜峰頂點(diǎn)的時(shí)間間隔為該組分的保留時(shí)間。(2)死時(shí)間(t0) 分配系數(shù)為零的組分的保留時(shí)間。(3)調(diào)

31、整保留時(shí)間(t0) 分配系數(shù)為零的組分在柱后停留的時(shí)間,即由保留時(shí)間扣除死時(shí)間所得的時(shí)間。(4)死體積(V0) 由進(jìn)樣器至檢測(cè)器的流路中被流動(dòng)相占有的空間(5)保留體積(VR) 從進(jìn)樣開始到某個(gè)組在柱后出現(xiàn)濃度極大時(shí),所需通過色譜柱的流動(dòng)相體積。(6)調(diào)整保留體積(VR) 由保留體積中扣除死體積后的體積(7)保留指數(shù)(Ix)以兩個(gè)保留時(shí)間緊鄰待測(cè)組分的正構(gòu)烷烴為基準(zhǔn)標(biāo)定該組分保留的相對(duì)值。(8)標(biāo)準(zhǔn)差() 正常色譜峰的兩個(gè)拐點(diǎn)間距離之半。(9)半峰寬(W1/2)色譜峰峰高一半處的峰寬。(10)峰寬(W) 通過色譜峰兩個(gè)拐點(diǎn)的切線在基線上的截距。(11)容量因子(k)組分在固定相與流動(dòng)相中的質(zhì)量

32、之比。(12)理論塔板高度(H)與理論塔板數(shù)(n) 塔板理論中,將每層塔板的高度稱為理論塔板高度,一個(gè)色譜系統(tǒng)具有理論塔板高度的數(shù)目稱為理論塔板數(shù)。(13)渦流擴(kuò)展項(xiàng)或稱多徑項(xiàng)(A):由于組分分子在色譜柱中移動(dòng)途徑不同所造成的色譜峰展寬。(14)縱向擴(kuò)散項(xiàng)(B/) 組分在色譜柱中的譜帶前后存在濃度差而引起色譜峰的縱向擴(kuò)散。(15)傳質(zhì)阻抗項(xiàng)(Cu)影響組分(物質(zhì))在色譜柱中傳遞過程(溶解或吸附、平衡、轉(zhuǎn)移等)的阻力,稱為傳質(zhì)阻抗系數(shù)。(16)分離度(R) 相鄰兩色譜峰峰尖距離對(duì)平均峰寬的比值。第18章 經(jīng)典液相色譜法(1) 分配系數(shù)(K) 在一定溫度下,某組分在固定相和流動(dòng)相中的分配(廣義)達(dá)

33、到平衡時(shí),其在固定相中的濃度與在流動(dòng)相中的濃度之比,稱為該組分在此溫度下的分配系數(shù)。(2)容量因子(k)在一定溫度下,某組分在固定相和流動(dòng)相中的分配(廣義)達(dá)到平衡時(shí),其在固定相中的質(zhì)量與在流動(dòng)相中的質(zhì)量之比,稱為該組分在此溫度下的容量因子。(3)保留時(shí)間(tR)從進(jìn)樣開始計(jì)時(shí),到柱后某組分流出1/2量的時(shí)間間隔,稱為該組分的保留時(shí)間。即由進(jìn)樣到在柱后出現(xiàn)該組分極大點(diǎn)的時(shí)間間隔。(4)保留比(R)在單位時(shí)間內(nèi),某組分在流動(dòng)相中停留的時(shí)間分?jǐn)?shù)(多用于柱色譜)(5)比移值(Rf) 在單位時(shí)間內(nèi),某組分的移行距離與流動(dòng)相的移行距離之比。(6)分離度(R) 在平面色譜中,兩相鄰斑點(diǎn)中心距離與兩斑點(diǎn)平均

34、寬度(直徑)之比。(7)分離數(shù)()在平面色譜中,兩相鄰斑點(diǎn)的分離度為.177時(shí),在R1等于0-1的斑點(diǎn)間可容納的色譜斑點(diǎn)數(shù)。(8)交聯(lián)度 離子交換色譜中交聯(lián)劑的含量,常用質(zhì)量分?jǐn)?shù)表示。(9)交換容量 每克干樹脂中能參加交換反應(yīng)的活性基團(tuán)數(shù)量,常用mmol/g表示。第19章 氣相色譜法1、 麥?zhǔn)铣?shù) 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)m在某一固定相和標(biāo)準(zhǔn)固定液(通常用角鯊?fù)椋┲械谋A糁笖?shù)之差值,用于該固定液相對(duì)極性強(qiáng)弱的度量。2、衍生化氣相色譜法 通過化學(xué)反應(yīng)的方法將被測(cè)組分轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪环N化合物(稱為衍生物),再用氣相色譜法分析的方法。3、檢測(cè)限(D)某組分的峰高恰為噪聲的2倍時(shí),單位時(shí)間內(nèi)由載氣引入檢測(cè)器中該組分的質(zhì)量或

35、單位體積載氣中所含組分的量稱為檢測(cè)限。4、程序升溫 在一個(gè)分析周期內(nèi),按一定程序不斷改變柱溫,稱為程序升溫。5、定量校正因子 進(jìn)入檢測(cè)器的組分的量與檢測(cè)器產(chǎn)生相應(yīng)色譜峰面積或峰高之間的關(guān)系式中,比例常數(shù)稱為該組分的定量校正因子。6、外標(biāo)法 以待測(cè)組分的標(biāo)準(zhǔn)品作為對(duì)照物質(zhì)(對(duì)照品),對(duì)比求算待測(cè)組分含量的方法。7、內(nèi)標(biāo)法 選一樣品不含的標(biāo)準(zhǔn)品(內(nèi)標(biāo)物),加到樣品中作為對(duì)照物質(zhì),對(duì)比求酸待測(cè)組分的含量的方法。第20章 高效液相色譜法1、液-固吸附色譜法 以固體吸附劑為固定相的夜相色譜法,稱為液-固吸附色譜法。2、正相液-液分配色譜法(簡(jiǎn)稱正相色譜法) 流動(dòng)相極性小于固定相極性的液相色譜法。3、反相液-液分配色譜法(簡(jiǎn)稱反

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