五節(jié)絡合滴定指示劑金屬離子指示劑簡稱金屬指示劑ppt課件

1、第五節(jié)第五節(jié) 絡合滴定指示劑絡合滴定指示劑( (金屬離子指示劑，簡稱金屬指示劑金屬離子指示劑，簡稱金屬指示劑) )一、作用原理一、作用原理 確定絡合滴定終點的方法很多，常用的是確定絡合滴定終點的方法很多，常用的是指示劑法。指示劑法。 金屬指示劑是一種絡合劑，它能與金屬離金屬指示劑是一種絡合劑，它能與金屬離子構成與其本身顯著不同顏色的絡合物而指示子構成與其本身顯著不同顏色的絡合物而指示滴定終點。由于它可以指示出溶液中金屬離子滴定終點。由于它可以指示出溶液中金屬離子濃度的變化情況，故也稱為金屬離子指示劑，濃度的變化情況，故也稱為金屬離子指示劑，簡稱金屬指示劑。這些金屬指示劑具有酸堿指簡稱金屬指示劑

2、。這些金屬指示劑具有酸堿指示劑的性質。因此，運用時要留意體系的酸度。示劑的性質。因此，運用時要留意體系的酸度。11.原理原理In顯色反響顯色反響 終點置換反響終點置換反響 2 現(xiàn)以現(xiàn)以EDTA滴定滴定Mg2+離子離子(在在pH10的條件下的條件下)，用，用鉻黑鉻黑T(EBT)作指示劑為例，闡明金屬指示劑的變色原作指示劑為例，闡明金屬指示劑的變色原理。理。1Mg2+與鉻黑與鉻黑T反響，構成一種與鉻黑反響，構成一種與鉻黑T本身顏色本身顏色不同的絡合物：不同的絡合物： 滴定前滴定前 Mg2+ + EBT MgEBT (藍色藍色) (紅色紅色)2當?shù)稳氘數(shù)稳隕DTA時，溶液中游離的時，溶液中游離的Mg

3、2+逐漸被逐漸被EDTA絡合，當?shù)竭_計量時，已與絡合，當?shù)竭_計量時，已與EBT絡合的絡合的Mg2+被被EDTA奪出，釋放出指示劑奪出，釋放出指示劑EBT，因此就引起溶液顏色，因此就引起溶液顏色的變化：的變化： 滴定終點時滴定終點時 Mg-EBT + EDTA Mg-EDTA + EBT 紅色紅色 藍色藍色3 留意：留意：InIn本身就是有機弱酸或弱堿，能隨本身就是有機弱酸或弱堿，能隨pHpH改動而發(fā)改動而發(fā)生顏色變化。應特別留意各種指示劑適宜的運用酸度范生顏色變化。應特別留意各種指示劑適宜的運用酸度范圍。例如，鉻黑圍。例如，鉻黑T(EBT,NaH2In)T(EBT,NaH2In)在溶液中存在如

4、下平衡：在溶液中存在如下平衡：2.金屬指示劑必備條件金屬指示劑必備條件(1)終點時顏色變化明顯，對比度要大；終點時顏色變化明顯，對比度要大；(2)顯色反響要快，可逆性良好防止僵化；顯色反響要快，可逆性良好防止僵化；(3)KMIn 要適當要適當(104)，KMIn 2 )(4)穩(wěn)定易溶于水便于儲存、運用，杜絕氧化蛻變穩(wěn)定易溶于水便于儲存、運用，杜絕氧化蛻變 H2ln- = HIn2- = In3- (紅色紅色) (藍色藍色) (橙色橙色) pH6 pH=8-11 pH12 M-EBT呈紅色，呈紅色，故故EBT適宜的運適宜的運用酸度范圍為用酸度范圍為pH=8-11 。4二、二、In的選擇的選擇1.

5、In選擇原那么：選擇原那么：In在在pM突躍范圍內色變，盡突躍范圍內色變，盡量量 使變色點使變色點pMtpMeppMsp2.pMep的求算：的求算：M + In MIn+YMY分別處置，不能看成分別處置，不能看成是相互競爭的副反響是相互競爭的副反響51僅思索酸效應：僅思索酸效應：M + In = MIn H HIn H2InIn)(1lglgHInMInMInMInKInMInpMKInMMInK此即終點。變色點時：1InMIn)(lglglgHInMInMIntepKKpMpM 為只思索酸效應時為只思索酸效應時MIn的條件穩(wěn)定常數(shù)。手的條件穩(wěn)定常數(shù)。手冊列出的普通均為此值。見冊列出的普通均為

6、此值。見P348附表附表7。 )(InInHIn62思索各種副反響思索各種副反響MMInMttepMMInMMInMIntMInMMInHInMMInMInKpMpMpMKKKpMInMInInMInpMKKKInMMInKlglglglglg)1lg(lg1 lglg11 *)(*時：當 )(InInHIn MMM7 例例6-7 在在pH=10.0的條件下，用的條件下，用0.02000molL-1EDTA滴定滴定0.020molL-1的的Mg2+,應選擇何種指示劑應選擇何種指示劑? 解：查表得：解：查表得：lgKMgY=8.7，pH=10.0時，時， lgY(H)=0.45 此時此時Mg2+

7、無副反響。無副反響。 Y= Y(H)=100.45，CMg,SP= 0.02000molL-1 lgKMgY= lgKMgY-lgY=8.7-0.45=8.2513.5)25.800.2(21)lg(21,MgSPMgSPKpCpMg 根據(jù)指示劑的選擇原那么：使指示劑變色根據(jù)指示劑的選擇原那么：使指示劑變色時的時的pMtpMep盡量與盡量與pMsp接近。查附表接近。查附表7可知，可知，用鉻黑用鉻黑T作指示劑時作指示劑時pMep= pMt=5.4，與，與pMgsp很接近，且在此酸度下變色敏銳，故可很接近，且在此酸度下變色敏銳，故可選擇鉻黑選擇鉻黑T作指示劑。作指示劑。81.1.指示劑的封鎖指示劑

8、的封鎖 例如：Cu2+, Co2+, Ni2+, Fe3+, Al3+ 等對鉻黑T具有封鎖作用。緣由：緣由：1.KNInKNY 2.MIn有色物的顏色變化可逆性差有色物的顏色變化可逆性差雖雖KMInKMY，MIn不能很快地被不能很快地被Y破壞破壞掉。掉。消除：消除：1.干擾離子引起，加掩蔽劑或分別干擾離子引起，加掩蔽劑或分別 2.M本身引起改返滴定法本身引起改返滴定法92.2.指示劑的僵化指示劑的僵化消除消除1 1加熱加快速度加熱加快速度 2 2有機溶劑類似相溶有機溶劑類似相溶緣由：緣由：MIn+ Y MY + In 指示劑或指示劑或MIn溶解度小，或溶解度小，或MIn只稍小于只稍小于MY的穩(wěn)定性，導致反響慢，終點拖長或顏色變的穩(wěn)定性，導致反響慢，終點拖長或顏色變化很不敏銳?；懿幻翡J。 動力學要素，導致置換反響緩慢動力學要素，導致置換反響緩慢例如：例如：PAN難溶于水難溶于水103.3.指示劑的氧化蛻變等指示劑的氧化蛻變等 在水溶液中不穩(wěn)定在水溶液中不穩(wěn)定緣由：金屬指示劑大多含有雙鍵，易被日光、緣由：金屬指示劑大多含有雙鍵，易被日光、 氧化劑及空氣中的氧化復原性物質破壞氧化劑及空氣中的氧化復原性物質破壞 ，在水溶液中不穩(wěn)定。，在水溶液中不穩(wěn)定。消除消除1 1可配成固體混合物用可配成固體混合物用NaClNaCl固體稀釋固體稀釋 2 2加鹽酸羥胺加鹽酸羥胺11 1.鉻黑鉻黑T p