DOTP工藝培訓

1、浙江偉博化工增塑劑工藝培訓DOTP生產(chǎn)工藝原理及操作增塑劑事業(yè)部查海兵浙江偉博化工DOTPl 對苯二甲酸二(2-乙基)己酯l (又名對苯二甲酸二辛酯；對苯二辛酯；DOTP；DEHTP)l 是聚氯乙烯（PVC）塑料用的一種性能優(yōu)良的主增塑劑。它與目前常用的DOP相比，具有耐熱、耐寒、難揮發(fā)、抗抽出、柔軟性和電絕緣性能好等優(yōu)點。電氣絕緣性能更佳，體積電阻率是DOP的十幾倍，在相同條件下?lián)]發(fā)性（出油、脆裂）僅為DOP的一半。完全能夠達到國際電工委員會（IEC)規(guī)定的70級電纜標準，國外在70 級電纜料中己普遍應用DOTP。我國電纜行業(yè)全面推行IEC-1979標準，因而必將促進DOTP等而高溫增塑劑的

2、生產(chǎn)和應用。l 經(jīng)過長時間實踐，由于DOTP的毒性很低，安全性高，耐水耐油抽出性能較強，一直被認為是無毒增塑劑使用，允許使用在醫(yī)用PVC制品和各種塑料玩具中，而一直被人們廣泛使用的主增塑劑DOP,由于其對人體有潛在的毒性，它的使用已經(jīng)受到限制。浙江偉博化工HG/T2423-2008 工業(yè)對苯二甲酸二辛酯技術要求項 目指 標優(yōu)等品一等品合格品外觀透明、無可見雜質(zhì)的油狀液體色度/（Pt-Co)號3050100純度/%99.599.098.5密度（20）/(g/cm3)0.9810.985酸值/（mgKOH/g)0.020.030.04水分/%0.030.050.10閃點（開口杯法）/ 210205

3、體積電阻率a/.m21010110100.51010a 根據(jù)用戶要求檢測項目浙江偉博化工l 非環(huán)保增塑劑l 歐盟在2005年12月27日的官方公報上公布第2005/84/EC號指令，l 限制兒童玩具及其他用品的鄰苯二甲酸鹽含量。 l 1. （DEHP或DOP）鄰苯二甲酸(2-乙基)己酯l 2. （DBP）鄰苯二甲酸二丁酯l 3. （BBP）鄰苯二甲酸丁卞酯l 4. (DINP)鄰苯二甲酸二異壬酯l 5. （DIDP）鄰苯二甲酸二異葵酯l 6. (DNOP)鄰苯二甲酸二正辛酯l 7.(DIBP) 鄰苯二甲酸二異丁酯8. (DIOP) 鄰苯二甲酸二異辛酯9. (DMP) 鄰苯二甲酸二甲酯10. (

4、DNNP) 鄰苯二甲酸二正壬酯11. (DHP) 鄰苯二甲酸二庚酯12. (DPP) 鄰苯二甲酸二戊酯13. (DEP) 鄰苯二甲酸二乙酯14. (DCHP) 鄰苯二甲酸二環(huán)已酯15. (DPRP) 鄰苯二甲酸二丙酯16. (DINA) 鄰苯二甲酸二壬酯3P6P16P浙江偉博化工生產(chǎn)方法l一、直接酯化法 *lPTA和辛醇酯化生成DOTP和水l 二、酯交換法l 對苯二甲酸二甲酯（DMT)與辛醇生成DOTP和甲醇l 此方法并不是很普遍：DMT市場供應不足，價格較高，工廠還需配套甲醇的處理裝置，增加生產(chǎn)成本。l 聚酯（PET)與異辛醇反應，生成DOTP和乙二醇（EG)l 原料差異很大，產(chǎn)品品質(zhì)很難保

5、證。浙江偉博化工原 料 一l辛醇（2-乙基已醇；2-EH）l無色透明的油狀液體，有特殊性氣味，與水形成共沸物，沸點184，可與有機物溶劑相溶。l分子式：C8H18O 分子量：130.2 密度：0.8330.834(20)l沸點：184 閃點：81.1 浙江偉博化工原 料 二l對苯二甲酸 (PTA）lPTA是一種重要的化工原料。常溫下為固體,加熱不熔化，300以上升華。若在密閉容器中加熱，可于425熔化。l常溫下難溶于水；溶于堿溶液，微溶于熱乙醇，不溶于水。分子式 C8H6O4分子量：166.13密度1.55g/cm3 l主要用于生產(chǎn)PET（聚對苯二甲酸乙二醇酯）樹脂和聚酯纖維和增塑劑等。浙江偉

6、博化工 直接酯化法生產(chǎn)DOTP簡明工藝流程酯化脫醇中和水洗汽提干燥 PTA 2-EH催化劑反應生成水中和污水水洗水水上層上層吸附脫色 水NaOH過濾產(chǎn)品凝液水酯化釜精制釜循環(huán)醇浙江偉博化工酯 化l 酯化反應通常是指醇或酚與含氧的酸（包括有機和無機酸）酯化反應通常是指醇或酚與含氧的酸（包括有機和無機酸）作用生成酯和水的反應。作用生成酯和水的反應。l 固體PTA不溶于2-乙基己醇及其酯化產(chǎn)物，因此初期為非均相狀態(tài)，固體顆粒狀的酸和液態(tài)的醇通過攪拌，反應混合物呈固液懸浮狀態(tài)。l （反應未到終點取樣有白色沉淀物）l 分兩步：l 第一步是PTA和異辛醇反應生成單酯l （慢，比第二步慢19倍；對酯化起著重

7、要的作用）。l 第二步是單酯再與異辛醇進一步反應生成DOTPl （很快，只要取樣無白色沉淀，半小時左右即可結(jié)束酯化） 。浙江偉博化工第一步：單酯化l浙江偉博化工l第二步：雙酯化浙江偉博化工影響反應因素l 1、攪拌強度及攪拌型式l 充分接觸，物料能上下翻滾，強烈湍流作用避免沉積釜底（釜底氮氣）l 三層結(jié)構(gòu)：下層渦輪式（六折葉圓盤渦輪式混流式），上兩層漿式l 2、異辛醇與PTA的投料比l 異辛醇過量（適宜最重要）：醇少反應慢時間長；醇多消耗大量的熱能及冷卻水。l 回流：酯化溫度高于常壓下異辛醇的沸點，保持醇回流，生成的水可以及時排出反應體系，阻止逆反應（酯的水解-返酸）進行。l 投料時先加入一部分

8、異辛醇，能形成懸浮液并可以處于回流狀態(tài)，其余的異辛醇后期緩慢補加到系統(tǒng)中。帶水劑浙江偉博化工l 3、催化劑加快反應速度l 濃硫酸：l 優(yōu)點：酸性強、催化劑效果好、性質(zhì)穩(wěn)定、吸水性強及價格低l 廉、催化活性溫度低等，是應用最為廣泛的催化劑。l 缺點：氧化性，易使反應物發(fā)生磺化、碳化或聚合等副反應，對設備腐蝕嚴重，后處理麻煩，產(chǎn)品色澤較深等。 l 鈦酸酯：國內(nèi)主要廠家采用比較多-鈦酸四丁酯（TBT)和鈦酸四異丙酯l 優(yōu)點：催化活性較高，選擇性好，與反應體系相容性好，后處理容易l 缺點：易水解轉(zhuǎn)化為二氧化鈦，保存要求條件高，活性溫度（高180以上）l 加催化劑考慮：溫度、物料含水正?；亓饕欢螘r間，水

9、分被帶出。l 4、反應溫度l PTA的酯化是吸熱可逆反應，溫度高反應速度快，酯化時間短：每升高10 ，反應速率加快2-3倍。l 但并不是溫度越高越好，因為溫度升高，主反應速率加快的同時，副反應也加快，影響到產(chǎn)品質(zhì)量。l 加熱溫度不宜過高，否則產(chǎn)品顏色會加深，一般控制加熱溫度不超過220 l 5、反應時間l 時間的長短直接影響到企業(yè)生產(chǎn)的效率l 判斷酯化反應是否結(jié)束：理論出水量；出水量的快慢；測反應液的酸值; 塔頂溫度。浙江偉博化工 返 酸l酯的水解是羧酸與醇進行酯化反應的逆反酯的水解是羧酸與醇進行酯化反應的逆反應應l特點：特點：l 酯的水解反應也是一個可逆平衡反應；酯的水解反應也是一個可逆平衡

10、反應； l 可在酸或可在酸或堿堿催化下進行；催化下進行；l 反應過程中，進攻的親核試劑是反應過程中，進攻的親核試劑是水水，離，離去基團是醇。去基團是醇。浙江偉博化工酯化操作注意事項l 1、投料l 第一釜新鮮醇，先進17個立方，剩余醇待溫度200 以后再分三次緩慢補加到系統(tǒng)中。有循環(huán)醇以后每釜留約5個立方后期緩慢補加。先進醇再投PTA；投PTA時確保攪拌開著。l 2、升溫l 初期盤管內(nèi)有水，可開疏水器旁路閥，待溫度90以上后關閉，走正常疏水器流程。l 3、加催化劑l 升溫前期以脫水（醇含水）為主，溫度180 以上，回流正常建立后，關氮氣，關小或關閉加熱蒸汽，加催化劑，第一次5kg（緩慢加入，防止

11、沖塔），195 和200 左右各再加一次。l 4、補醇l 循環(huán)醇底部排水一定要徹底，補加醇時觀察塔頂溫度，維持塔頂溫度最低不得低于120 ，一般溫度在150160 ，太高也不行。l 5、分水l 塔頂冷凝器下醇水分離器底部定期分水，防止反應生成水返回到系統(tǒng)中。l a、溫度上升很慢；b、催化劑水解失活； 導致反應慢時間長。浙江偉博化工lPTA沖塔（一）PTA浙江偉博化工lPTA沖塔（二）PTA浙江偉博化工脫 醇l 酯化結(jié)束后脫醇主要是利用酯化余熱先脫除部分過量醇，節(jié)約能源，降低后處理負荷。l 酯化終點的判定標準：取樣無白色沉淀，且酸度在0.03%以下。l 先自然脫除一部分醇，再真空脫醇。l 真空脫

12、醇：酯化釜無泄漏情況下可于酯化釜內(nèi)真空閃蒸，無法保證不泄漏時，精制釜抽真空，物料轉(zhuǎn)移過程中脫醇。浙江偉博化工脫醇操作注意事項l 1、自然脫醇：關閉加熱蒸汽，關閉放空閥，氮氣小開一點，維持酯化釜成微負壓狀態(tài)。l 2、真空脫醇：急劇減壓時，可能導致反應釜內(nèi)物料急劇沸騰，所以在高溫情況下應該用弱真空脫醇不要一下將真空閥門開啟的太大。浙江偉博化工中和、水洗l中和作用：l1、利用NaOH中和未反應完的單酯酸，降低產(chǎn)品酸度；l2、水解催化劑成固體絮狀二氧化鈦，溶于水中，從酯中分離出去。l3、脫色作用。l水洗作用：l進一步洗滌掉酯中二氧化鈦及水溶性雜質(zhì)，提高產(chǎn)品的體積電阻率及脫色作用。浙江偉博化工中和水洗步

13、驟脫醇降溫加堿水靜置沉降分水加水攪拌攪拌靜置沉降分水重復水洗中 和水 洗浙江偉博化工l 中和水洗注意事項l 1、中和溫度l 通過控制冷卻終點溫度、中和水溫等幾個因素l 2、堿水量l 加堿量=酸度*18.2*40/8.3*2.5l 3、水洗l 水洗次數(shù)；水量；溫度l 4、分水控制l 停攪拌靜止沉降15-20min后分水，注意控制分水速度；水量；油水判斷；最后一次盡量分干凈浙江偉博化工汽提、干燥l汽提是將中和水洗工序中殘存的水和醇盡可能的清理干凈，在減壓真空狀態(tài)下使用直接蒸汽汽提的過程。l注意：l真空（系統(tǒng)不能有泄漏）l溫度（不得超過180）l蒸汽（控制蒸汽壓力；不得含水）l取樣（真空取樣，合格后轉(zhuǎn)為干燥）浙江偉博化工吸附過濾l 將活性炭、硅藻土加入汽提后的粗酯中，利用活性炭、硅藻土的多孔吸附性，對粗酯中的色素、可見雜質(zhì)絮狀物吸附，在過濾器中一同濾出，過濾后的酯即為純凈的產(chǎn)品。l 目的：l 1、將催化劑粉末、機械雜質(zhì)除去；l 2、脫色。l 注意：l 1、活性炭硅藻土的加入量（第一釜各10KG，以后每釜各5KG)l 2、加料操作l 3、