臭氧老化箱臭氧濃度上偏差的不確定度評(píng)定實(shí)例

1、臭氧老化箱臭氧濃度上偏差的不確定度評(píng)定實(shí)例A.1 測(cè)量方法在低濃度范圍選擇0.250mol/mol 和 2.00mol/mol ，在高濃度范圍選擇275mol/mol 校準(zhǔn)點(diǎn)分別評(píng)定不確定度。臭氧濃度設(shè)定值為0.250mol/mol ，2.00mol/mol 和 275mol/mol ，記為 Cs 。 按照的校準(zhǔn)方法進(jìn)行校準(zhǔn)， 用臭氧濃度測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)對(duì)各點(diǎn)進(jìn)行測(cè)量，記錄下各點(diǎn)30 min 內(nèi)的臭氧濃度實(shí)測(cè)值。記所有記錄點(diǎn)的最大值為 Cmax ，所有記錄點(diǎn)的最小值為Cmin 。根據(jù)中的公式（ 1）計(jì)算臭氧濃度上偏差。A.2 測(cè)量模型CmaxCmax Cs（ A.1）式中：Cmax 各測(cè)試點(diǎn)規(guī)定時(shí)間內(nèi)

2、的臭氧濃度最大值，mol/mol ；Cs 臭氧濃度設(shè)定值，mol/mol ；Cmax 臭氧濃度上偏差，mol/mol 。A.3 不確定度來(lái)源分析a）臭氧濃度上偏差測(cè)量的隨機(jī)誤差引入的不確定度；b）臭氧濃度測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)引入的不確定度。A.4 各不確定度分量評(píng)定臭氧濃度上偏差測(cè)量的隨機(jī)誤差引入的不確定度u x1選擇 1 臺(tái)常規(guī)水平的臭氧老化箱， 分別在臭氧濃度設(shè)定值為 0.250 mol/mol ， 2.00 mol/mol 和 275 mol/mol 條件下按照的測(cè)量方法重復(fù)測(cè)量 10 次，得到 10 個(gè) Cmax 值和 10 個(gè)Cmax 值，分別記為 Cmax 和Cmax k （ k =1, 2,

3、3,.,10 ）。數(shù)據(jù)列于下表。表 A.1 0.250 mol/mol 校準(zhǔn)點(diǎn)臭氧濃度上偏差校準(zhǔn)數(shù)據(jù)表測(cè)量臭氧濃度最大值臭氧濃度設(shè)定值CmaxCmaxCs次數(shù)CmaxCs（第 k次）mol/molmol/molmol/mol10.2790.2500.02920.2820.2500.03230.2910.2500.04140.2770.2500.02750.2830.2500.03360.2800.2500.03070.2890.2500.03980.2800.2500.03090.2850.2500.035100.2740.2500.024表 A.22.00 mol/mol校準(zhǔn)點(diǎn)臭氧濃度上偏差

4、校準(zhǔn)數(shù)據(jù)表測(cè)量臭氧濃度最大值臭氧濃度設(shè)定值CmaxCmaxCs次數(shù)CmaxCs（第 k次）mol/molmol/molmol/mol12.032.000.0322.042.000.0432.042.000.0442.052.000.0552.062.000.0662.042.000.0472.062.000.0682.052.000.0592.062.000.06102.072.000.07表 A.3275 mol/mol 校準(zhǔn)點(diǎn)臭氧濃度上偏差校準(zhǔn)數(shù)據(jù)表測(cè)量臭氧濃度最大值臭氧濃度設(shè)定值Cmax Cmax Cs次數(shù)CmaxCs（第 k次）mol/molmol/molmol/mol12762751

5、2278275332792754428027555277275262792754727927548278275392762751102782753實(shí)際校準(zhǔn)時(shí)，測(cè)量 1 次。根據(jù)表 A.1，表 A.2，和表 A.3，臭氧濃度上偏差測(cè)量的隨機(jī)誤差引入的不確定度通過(guò)以下方式計(jì)算：校準(zhǔn)點(diǎn)為 0.250mol/mol 時(shí)：10C max kC max= k 10.032 mol/mol10102Cmax kCmaxu x1s= k 1105.23 10-3mol/mol1校準(zhǔn)點(diǎn)為 2.00mol/mol時(shí)：10Cmax = k 1Cmax k0.05mol/mol10102Cmax kCmax1.25

6、10-2u x1s=k 11mol/mol10校準(zhǔn)點(diǎn)為 275mol/mol 時(shí)：10C max = k 1C max k103mol/mol102CmaxkCmaxux1s= k 11011.33mol/mol臭氧濃度測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)引入的不確定度u x2校準(zhǔn)點(diǎn)為 0.250mol/mol 時(shí)：臭氧濃度測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的擴(kuò)展不確定度Urel2.1%，k2，假設(shè)均服從均勻分布。10C max kCmax = k 10.282mol/mol10u x2 =2.1% 0.282=3.010-3mol/mol2校準(zhǔn)點(diǎn)為 2.00mol/mol 時(shí)：臭氧濃度測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的擴(kuò)展不確定度Urel2.5%，k2，假設(shè)均服從均勻

7、分布。10Cmax kC max = k 12.05mol/mol102.5% 2.05=2.6-2mol/molu x2 =102校準(zhǔn)點(diǎn)為 275mol/mol 時(shí)：臭氧濃度測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的擴(kuò)展不確定度Urel2.5%，k2，假設(shè)均服從均勻分布。10C max kCmax = k 1278mol/mol10u x2 = 2.5%278=3.5mol/mol2A.5 合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的評(píng)定A.5.1 靈敏系數(shù)c1Cmax=1Cmaxc2Cmax=1Cmax標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表表 A.4標(biāo)準(zhǔn)不確定度匯總表不輸入量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度確定度分量 u xi來(lái)源校準(zhǔn)臭點(diǎn)： 0.250氧濃度mol/mol上偏差校準(zhǔn)測(cè)

8、量的點(diǎn)： 2.00u x1mol/mol隨機(jī)誤差引入校準(zhǔn)的不確點(diǎn)： 275定度mol/mol校準(zhǔn)臭點(diǎn)： 0.250u x2氧濃度mol/mol測(cè)量標(biāo)輸出量的標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)不確定度ci不確定度分量ui= ci u xi5.2310 -35.2310 -3mol/molmol/mol1.2510 -21.2510 -2mol/molmol/mol1.33mol/mol1.33mol/mol3.010 -313.010 -3mol/molmol/mol校準(zhǔn)準(zhǔn)引入2.610 -2點(diǎn)： 2.00的不確2.610 -2mol/molmol/mol定度校準(zhǔn)mol/mol點(diǎn)： 2753.5mol/mol3.5mol

9、/molmol/mol合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的計(jì)算2+c22uc Cmax = c12u x12u x2代入表 A.4 中各數(shù)值，得：校準(zhǔn)點(diǎn)為 0.250mol/mol 時(shí)： ucCmax6.0 10-3mol/mol校準(zhǔn)點(diǎn)為 2.00mol/mol 時(shí)： ucCmax2.9 10-2mol/mol校準(zhǔn)點(diǎn)為 275mol/mol 時(shí)： ucCmax3.7mol/molA.6 擴(kuò)展不確定度擴(kuò)展不確定度： U k uc Cmax，取 k2，得：校準(zhǔn)點(diǎn)為 0.250mol/mol 時(shí)： U0.012mol/mol ， k2；校準(zhǔn)點(diǎn)為 2.00mol/mol 時(shí)： U0.06mol/mol ， k2；校準(zhǔn)點(diǎn)為 275mol/mol 時(shí)： U8 mol/mol ， k2。臭氧老化箱臭氧濃度上偏差的不確定度評(píng)定結(jié)果驗(yàn)證檢測(cè)點(diǎn)UMPEV（換算為絕對(duì)誤U/MPEV差表示）0.250mol/mol0.012mol/mol0.050mol/mol1/4.22.