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1、常見(jiàn)無(wú)機(jī)陰離子的分離與鑒別、實(shí)驗(yàn)原理常見(jiàn)陰離子有以下13 種:SO2-、SiO32-、PO3-、CO2-、SQ2-、SQ2-、S2-、Cl-、Br-、I-、NO-、NO-、Ac在陰離子中,有的遇酸易分解,有的彼此氧化還原而不能共存。故陰離子的分析有以下兩個(gè)特點(diǎn):(1)陰離子在分析過(guò)程中容易起變化,不易于進(jìn)行手續(xù)繁多的系統(tǒng)分析。(2)陰離子彼此共存的機(jī)會(huì)很少,且可利用的特效反應(yīng)較多,有可能進(jìn)行分別分析。在陰離子的分析中,由于陰離子間的相互干擾較少,實(shí)際上許多離子共存的機(jī)會(huì)也較少,因此大多數(shù)陰離子分析一般都采用分別分析法,如體系SO2-、NO-、Cl-、CO2-。只有在鑒定時(shí),當(dāng)某些陰離子發(fā)生相互
2、干擾的情況下,才適當(dāng)采取分離手段,即系統(tǒng)分析法,如S2-、SO2-、S2O2-; Cl-、Br-、I-等。分別分析方法并不是要針對(duì)所研究的全部離子逐一進(jìn)行檢驗(yàn),而是先通過(guò)初步實(shí)驗(yàn),用消去法排除肯定不存在的陰離子,然后對(duì)可能存在的陰離子逐個(gè)加以確定。初步試驗(yàn)包括揮發(fā)性試驗(yàn)、沉淀試驗(yàn)、氧化還原試驗(yàn)等,具體為:1. 揮發(fā)性實(shí)驗(yàn)(利用 PH試紙及稀硫酸加之聞味)待檢離子:SO2-、CO32-、S2O32 > s2-、nO-反應(yīng)方程式:2H+ CO32-= H2O+COT2H+ SO32-= H2O+SOf2H+ S2Q2-= WO+SOf +S$ (黃)2H+ S2-= H2ST2H+ NO2-
3、=NOf + H2O易揮發(fā)性的利用:I初步判斷易揮發(fā)性的離于是否存在;L明離子試液須制成Wtto(一)易揮發(fā)性;so:SO;-RsjOnsioj-CO J"rof稀 ILSO4SO, f+:s 1白疑 膠狀2. 沉淀實(shí)驗(yàn)與BaCl 2的反應(yīng)(徹組陰離子的檢驗(yàn))SO 42-、SiO32-、PO3-、CO2-、SO2-、S2O2-、S2-、Cl-、Br-、I-、NO-、NO-、Ac 反應(yīng)方程式:Ba2+ SO42-=BaSO$ (白)BaSO 4$ +HCl=不反應(yīng)3Bci+2 PO43-=Ba3(PO4)2 (白)Bcb(PO4) 2+3 HCl= BaCl 2+HPQBs2+ CO3
4、2-=BaCG4 (白)BaCO+2 HCl= BaCl 2+H2O+COTBa 2+ SO32-=BaSO$ (白)BaSO+2HCl= BaCl 2+HO+SOfBs2+ S2C32-=Ba&C3 J (白)BaSQ+2HCl= BaCl 2+fO+SOf +S$而 S、Br-、I-、NO-、NO-、AcT中加入 BaCl2后無(wú)現(xiàn)象。 與AgNO3勺反應(yīng) (銀鹽組陰離子的檢驗(yàn))反應(yīng)方程式:2Ag + SQ2-=Ag2SO $ (白)Ag2SO+HNO不反應(yīng)3Ag+ PO43-=Ag3PO4 $ (黃)Ag 3PO+3 HNQ= AgNO3+ H3PO2Ag+ CO32-=AgCO
5、$ (白)AgCO+2HNO2AgNO+HO+COf2Ag+ SQ2=Ag2SQ $ (黃)Ag 2SO+2HNO=2AgNO+HzO+ SQ f2Ag+ 2S2-=Ag2S$ (黑)Ag+ Cl-=AgCl$ (白)AgCl+ HNO3=不反應(yīng)Ag + Br-=AgBr $ (黃)AgBr+ HNO3=不反應(yīng)Ag+ I -=AgI $ (黃)AgI+ HNO3=不反應(yīng)其它離子如NO-、NO-無(wú)明顯現(xiàn)象3. 氧化還原性試驗(yàn)表酸忡溶液A不能共存的陰離于俱0陰藥孑與左樣隊(duì)意于F槌共存的劉島千NO;奪、5曲冷.廣rNOJ h k伊$NOJ , ks1-N% . g r霧岔-氧化還原性的利縮小鑒定范圍
6、,當(dāng)不能共存的藹子中已有一 方鑒出,另一方就不需要定了:推測(cè)某些離子 是否存在,氧化性試驗(yàn)(淀粉 KI試驗(yàn)):2I -+ 4H+ 2NO2-= 2NO f + 2H2O+I2其余離子無(wú)明顯現(xiàn)象。還原性試驗(yàn)(KMnO退色試驗(yàn)): _ _- 2- _ + _ 2+ 2-_ _2MnO4+ 5SO3 + 6H =2Mn + 5SO4 +3H2。4MnO-+ 5S 2。孑+ 9H+= 10SO42-+4Mn+18HzO2MnO- + 10Br-+ 16H+ =2Br 2+2M/+8HO 2MnO-+ 10 I -+ 16H+ =2I 2+2MS+8H2O2MnO+ 5NO2-+ 16H += 5NO3
7、-+2Mn+8H2。2MnO+ 10Cl + 16H+=5Cl2+2Mn+8HO2 MnO-+ 5S2-+ 16H+ = 5S $ (黃)+ 2Mn 2+8H2O其余離子無(wú)明顯現(xiàn)象I 2淀粉褪色試驗(yàn)I 2 + S2 = 2I - + S $I 2 + 2S 2。2- = 2I - + S4C62-H2O + I 2 + 2SO 32- = 2H + + 2I - + SO 42-2-1.'明同彳的新步試推 5禎 )M耳g*七梆F項(xiàng)叫18廠J十十郴-1i-1I1Cl-c+rE廠+I"十矽-,一-+NOi1A廣“陰離子的i快度大時(shí)才發(fā)生反應(yīng)*三、實(shí)驗(yàn)具體方法某混合離子試液可能含有
8、SO2-、PO3-、Co;、SO2-、S2Q2-、備、Cl-、Br-、I-、NO-、NO-、Ac按下列步驟進(jìn)行分析,確定試液中含有哪些離子。1)初步檢驗(yàn)A、用pH試紙測(cè)試未知試液的酸堿性如果溶液呈酸性,哪些離子不可能存在?如果試液呈堿性或中性,可取試液數(shù)滴,用3mol L-1H2SO酸化并水浴加熱。若無(wú)氣體產(chǎn)生,表示CO2-、NO-、S2-、SO2-、SQ2-等離子不存在;如果有氣體產(chǎn)生,則可根據(jù)氣體的顏色、臭味和性質(zhì)初步判斷哪些陰離子可能存在。(一般為避免氣體逸出,發(fā)生氧化還原反應(yīng)、價(jià)態(tài)的變化,通常將試樣制成堿性溶液)B、朝組陰離子的檢驗(yàn)在離心試管中加入幾滴未知液,加入 12滴1mol L-
9、1BaCl 2溶液,觀察有無(wú)沉淀產(chǎn)生。如果有白 色沉淀產(chǎn)生,可能有 SO2-、SO2-、PO3-、CO2-等離子(S2O2-的濃度大時(shí)才會(huì)產(chǎn)生 BaSO3沉淀)。離心分 離,在沉淀中加入數(shù)滴 6mol - L-1HCl ,根據(jù)沉淀是否溶解,進(jìn)一步判斷哪些離子可能存在。C、銀鹽組陰離子的檢驗(yàn)取幾滴未知液,滴加 0.1mol L-1AgN03溶液。如果立即生成黑色沉淀,表示有S2-存在;如果生成白色沉淀,迅速變黃變棕變黑,則有S2。2-。但S2O32-濃度大時(shí),也可能生成 Ag(S2Q)23-不析出沉淀。Cl-、Br-、I-、CO2-、P03-都與Ag+形成淺色沉淀,如有黑色沉淀,則它們有可能被掩
10、蓋。離心分 離,在沉淀中加入 6mol L-1HNO,必要時(shí)加熱。若沉淀不溶或只發(fā)生部分溶解,則表示有可能Cl-、Br-、I -存在。D、氧化性陰離子檢驗(yàn)取幾滴未知液,用稀 HzSQ酸化,加CC14 56滴,再加入幾滴 0.1mol - L-1KI溶液。振蕩后,CC14層呈紫色,說(shuō)明有 NO-存在(若溶液中有SO2-等,酸化后NO-先與它們反應(yīng)而不一定氧化I-, CC14層無(wú)紫色不能說(shuō)明無(wú) NO-)。E、還原性陰離子檢驗(yàn)取幾滴未知液,用稀 H2SO酸化,然后加入12滴0.01mol - L-1 KMnO溶液。若KMnO勺紫紅色 褪去,表示可能存在哪些離子?取幾滴未知液,然后加入 12滴I 2淀
11、粉溶液。若褪色,表示可能存在哪些離子?根據(jù)(A)(E)實(shí)驗(yàn)結(jié)果,判斷有哪些離子可能存在。(2) 確證性試驗(yàn)根據(jù)初步試驗(yàn)結(jié)果,對(duì)可能存在的陰離子進(jìn)行確證性試驗(yàn)。四、注意事項(xiàng)1、 在觀察BaSzOb沉淀時(shí),如果沒(méi)有沉淀,應(yīng)用玻璃棒摩擦試管壁,加速沉淀生成。2、注意觀察Ag2S2。在空氣中氧化分解的顏色變化。3、 在還原性試驗(yàn)時(shí)一定要注意,加的氧化劑KMnO和I2-淀粉的量一定要少,因?yàn)殛庪x子的濃度很低。如果氧化劑的用量較大時(shí),氧化劑的顏色變化是不容易看到的?;旌想x子的分離與鑒定Cl-, Br-, I-Ag + HNO 3AgCl AgBr AgI12 %(NH 4)28Ag(NH 3)2+ Cl-
12、 白沉淀,示:AgBr AgIAg Znn粉,加熱CClBr-, I-飽和氯水,CClIO3-,Cl-73、有酸性未知液,定性分析報(bào)告如下 Fe 3+、Na+、SO42-、NO2- K +、I-、SO4-、NO2- Na +、Zn2+、SO2-、NQ、Cl-(4) Ba 2+、Al3+、CiT、NO-、CO2-試判斷哪些分析結(jié)果的報(bào)告合理?(1) 和(3)的結(jié)果合理,在(2)中NO-可以氧化I-,在(4)中CO2-不能與Al3+、Cu2+離子共操作及現(xiàn)象有關(guān)離子方程式OH-酚猷(石蕊)變紅色(變藍(lán)色)Cl-AgNO3、稀 HNO3白色不溶于HNO3沉淀Ag+ + Cl- = AgCl 1Br-
13、AgNO3、稀 HNO3淺黃色不溶于HNO3沉淀Ag+ Br-= AgBrJC12水、CC14(或苯)溶液變黃(橙)色,加 CC14震蕩,下層呈紅棕色C12 +2Br - = 2C1- + Br2I-AgNO3、稀 HNO3黃色不溶于HNO3沉淀Ag+ + I - = AgI JC12 (或Br2)水、CC14(或苯)溶液變棕黃(褐)色,加CC14震蕩, 下層呈紫紅色C12 +2 I - = 2C1- + I 2 C12 (FeC13 )、淀粉溶液變藍(lán)色2Fe3+2 I - = 2 Fe2+ + I 2CO32-BaC12、HC1、澄清石灰水先加BaC12 ,產(chǎn)生白色沉淀,加HC1 沉淀溶解,
14、產(chǎn)生無(wú)色無(wú)味氣體使石灰水變 渾濁Ba2+ + CO32- =BaCO3BaCO3 + 2H+= Ba2+CO2f +H2OCa +2OH- +CO2 = CaCO3j +H2OHCO3-BaC12、HC1、澄清石灰水先加BaC12,無(wú)現(xiàn)象,加HC1 ,產(chǎn)生 無(wú)色無(wú)味氣體使石灰水變渾濁HCO3- + H+= CO2 f +H2OCa +2OH- +CO2 = CaCO3j +H2OSO32-BaC12、HC1、品紅溶液先加BaC12 ,產(chǎn)生白色沉淀,加HC1 沉淀溶解,產(chǎn)生無(wú)色有刺激性氣味氣體使 品紅退色Ba2+ + SO32- =BaSO&BaSO3 + 2H+= Ba2+SO2 f
15、+H2OHSO3-BaC12、HC1、品紅先加BaC12,無(wú)現(xiàn)象,加HC1 ,產(chǎn)生 無(wú)色有刺激性氣味氣體使品紅退色HSO3- + H+= SO2 f +H2OSO42-HC1、BaC12、稀 HNO3先加HC1,無(wú)現(xiàn)象,再加BaC12、產(chǎn)生不溶于HNO3的白色沉淀Ba2+ + SO42- = BaSO4S2-HC1產(chǎn)生臭雞蛋氣味氣體S2-+ 2H+ =H2SfNO3-Cu、硫酸加Cu片、硫酸,加熱,產(chǎn)生無(wú)色氣 體,氣體在試管口變紅棕色3Cu+ 8H+2 NO3- =3Cu2+2 NOf +4H2O2 NO+O2 = 2NO2PO43-AgNO3、稀 HNO3先加AgNO3產(chǎn)生黃色沉淀,力口HN
16、O3溶解3Ag+ +PO43- =Ag3PO4Ag3PO4+ 3H+=3Ag+ + H3PO4、常見(jiàn)陰離子的檢驗(yàn)1、 OH-:能使無(wú)色酚猷、紫色石蕊等指示劑分別變?yōu)榧t色、藍(lán)色;能使紅色石蕊試紙、pH試 紙變藍(lán)。2、 Cl-:加入AgNO3溶液,生成白色沉淀(AgCl )。該沉淀不溶于稀硝酸,能溶于氨水。3、 Br-:加入AgNO3溶液,生成淡黃色沉淀(AgBr),該沉淀不溶于稀硝酸。加入氯水后 振蕩,滴入少許四氯化碳,四氯化碳層呈橙紅色。4、I-:加入AgNO3溶液,生成黃色沉淀(AgI ),該沉淀不溶于稀硝酸。加入氯水和淀粉 試液,溶液變藍(lán)。5、SO42-:加入BaCl2溶液,生成白色沉淀(BaSO4),該沉淀不溶于稀硝酸。6、 SO32-:加入鹽酸或硫酸,產(chǎn)生無(wú)色、有刺激性氣味的氣體( SO2),該氣體可使品紅溶液 褪色。加入 BaCl2溶液,生成白色沉淀(BaSO3),該沉淀可溶于鹽酸,產(chǎn)生無(wú)色、有刺激性氣味 的氣體(SO2)。7、 S2-:加入鹽酸,產(chǎn)生臭雞蛋氣味的氣體,且該氣體可以使?jié)駶?rùn)的Pb(NO3)2試紙變黑。 能與Pb(NO3)2溶液或CuSO4溶液生成
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