電脫鹽腐蝕與防護(hù)措施介紹

1、電脫鹽腐蝕與防護(hù)技術(shù)電脫鹽腐蝕與防護(hù)技術(shù)措施介紹措施介紹勝利煉油廠煉油檢測(cè)中心2012.9l 1 概述2 原油電脫鹽的作用減輕設(shè)備的腐蝕減輕設(shè)備的腐蝕穩(wěn)定操作穩(wěn)定操作降低能耗降低能耗 消除鹽垢消除鹽垢 減輕減輕催化劑催化劑污染污染 提高油品質(zhì)量提高油品質(zhì)量 3 電脫鹽罐結(jié)構(gòu) 4 原油中的腐蝕性介質(zhì)l原油中含有相當(dāng)數(shù)量的非烴化合物，尤其在石油重質(zhì)餾分和減壓渣油中其含量更高。烴類是原油的主體，組成原油的主要元素是碳和氫，而硫、氮、氧、氯等雜元素總量一般占15，同時(shí)含有更少的微量金屬元素。但是切不可以為這含量是無(wú)足輕重的，因?yàn)檫@含量是指元素而言，而在原油中硫、氮、氧主要不是以元素形態(tài)存在而是以化合物

2、形態(tài)存在。因此從非烴化合物角度來(lái)看，它們?cè)谠椭械暮烤拖喈?dāng)可觀了。 煉油過(guò)程中發(fā)現(xiàn)多種腐蝕劑，有些是原料中固有的，有些是在深加工過(guò)程新出現(xiàn)的，有的是在運(yùn)輸和貯存過(guò)程產(chǎn)生的。形式多種多樣，在一定的外部環(huán)境中，對(duì)金屬設(shè)備產(chǎn)生腐蝕。硫硫 存在于煉油過(guò)程所有的物流中。它引起金屬的高溫硫化，并與其他元素結(jié)合在一起形成侵蝕性成分，如硫化物、硫酸鹽、亞硫酸、連多硫酸、硫酸。環(huán)烷酸環(huán)烷酸 有機(jī)酸的集合名稱，主要存在于原油中，主要腐蝕蒸餾裝置及二次加工的原料線。 連多硫酸連多硫酸 當(dāng)設(shè)備停用時(shí)，由于硫化物、水分和氧的相互作用而形成的亞硫酸。氯化物氯化物 以鹽的形式存在，如氯化鎂和氯化鈣，它們來(lái)自原油、催化劑、

3、冷卻水。二氧化碳二氧化碳 在制氫裝置中，烴的水蒸汽轉(zhuǎn)化過(guò)程會(huì)產(chǎn)生二氧化碳，并且，在催化裂化中也產(chǎn)生一定的量。二氧化碳與水分結(jié)合在一起形成碳酸。氨氨 進(jìn)料中的氮與氫結(jié)合生成氨（或者氨被用于中和），然后，它與其他元素結(jié)合形成腐蝕性成分，如氯化銨。氰化物氰化物 通常在高氮進(jìn)料的裂解時(shí)會(huì)產(chǎn)生氰化物。存在氰化物時(shí)，容易加快腐蝕速率。氯化氫氯化氫 通過(guò)氯化鎂和氯化鈣的水解而形成氯化氫，許多塔頂（蒸汽）流體中可以發(fā)現(xiàn)它們的存在。在冷凝時(shí)，它形成高度侵蝕性鹽酸。硫化氫硫化氫 存在于含硫原油和天然氣中。是有機(jī)硫化合物分解或者與某些加工裝置中的氫反應(yīng)而生成的。氫氟酸氫氟酸 在烷基化裝置中用作催化劑。硫酸硫酸 在烷

4、基化裝置中用作催化劑，并且在含有三氧化硫、水、氧的某些工藝流體中會(huì)生成硫酸。氫氫 本身是無(wú)腐蝕性的，但能夠?qū)е落摪l(fā)生氫鼓泡和氫脆。并且，它與其他成分結(jié)合在一起能夠生成腐蝕性化合物。苯酚苯酚 主要在含硫污水汽提塔中發(fā)現(xiàn)苯酚的存在。氧氧 來(lái)源于原油、脫氧水或填料函蓋泄漏?？諝庵械难跖c燃料一起用于爐子燃燒和流化催化裂化再生，由此形成高溫環(huán)境，造成合金化欠佳的材料的金屬表面發(fā)生氧化，生成氧化皮。碳碳 雖然沒(méi)有腐蝕性，但在高溫下造成滲碳而使某些合金變脆或者降低它們的耐腐蝕性。水水 所有原油中都會(huì)發(fā)現(xiàn)水，并且難以完全除盡。水不僅是一種電解質(zhì)，而且水能夠把某些無(wú)機(jī)氯化物水解成氯化氫。存在水時(shí)，腐蝕會(huì)迅速發(fā)生

5、。水的酸度加快了腐蝕速率?？偟膩?lái)講，任何時(shí)候只要設(shè)備能夠保持干燥，腐蝕問(wèn)題就會(huì)小得多?？諝饪諝?空氣的加入是特別有害的。水容易把大氣中的少量氧溶解到溶液里，使之變成高度腐蝕性溶液。例如，由于溫度變化和原油的轉(zhuǎn)輸，靠正常的呼吸作用，吸進(jìn)儲(chǔ)罐里的水分和空氣的量直接關(guān)系到該儲(chǔ)罐發(fā)生腐蝕的程度。重?zé)N類重?zé)N類 原油和重油會(huì)在罐壁工作面上形成多少起點(diǎn)保護(hù)作用的油膜。儲(chǔ)存這些油料的儲(chǔ)罐的腐蝕一般局限于上部環(huán)形罐壁和罐頂內(nèi)壁，因?yàn)檫@些部位正常是不接觸油料的，所以幾乎沒(méi)有保護(hù)性油膜。絕大多數(shù)原油儲(chǔ)罐的底部會(huì)發(fā)生腐蝕，這是原油沉降分離出所含的水分和鹽分引起的。罐的底部會(huì)沉降分離出一層水，它們是非常有腐蝕性的。輕烴

6、類輕烴類 儲(chǔ)存汽油和其他輕質(zhì)油料儲(chǔ)罐的腐蝕主要發(fā)生在中部環(huán)形罐壁，因?yàn)檫@些部位比其他部位經(jīng)歷更多的干濕交替變化過(guò)程。輕質(zhì)油料不會(huì)形成防護(hù)性油膜。腐蝕速率與輕質(zhì)油料的含水量及含氧量成正比，氯化物和硫化氫雜質(zhì)會(huì)加速這樣的侵蝕。序號(hào)序號(hào)餾分油餾分油二次加工裝置二次加工裝置1常頂連續(xù)重整裝置2常一、常二、常三、減一二加氫、三加氫裝置3減二SSOT、大加氫裂化4減三大加氫裂化、一催化、重油加氫（少量）5減四重油加氫6減底二焦化、三焦化表 常減壓各餾分油加工流程 勝利煉油廠二次加工裝置原料的來(lái)源主要三套常減壓的側(cè)線餾分，這些餾分中腐蝕性介質(zhì)的含量將直接關(guān)系到二次加工裝置的腐蝕程度。5 我廠現(xiàn)狀圖 餾分油中

7、硫含量分布表 由圖可知，餾分油中常壓部分隨溫度的升高，硫含量逐漸增大，尤其是常底渣油中硫含量最高。說(shuō)明在原油中低分子硫化物含量較少，大部分為大分子硫化物。在減壓餾分中，減一線、減二線、減三線硫含量差別不大，減四線和減渣硫含量較高。說(shuō)明原油中的大部分硫化物都在減四線及減渣中。有可能對(duì)重油加氫裝置和二、三焦化裝置設(shè)備造成影響。圖 四常餾分油氯含量分析數(shù)據(jù) 由圖可知，原油中的氯離子存在與原油的兩端常頂、減頂及常渣、減渣，中間餾分油含量較少。會(huì)對(duì)連續(xù)重整裝置、重油加氫裝置和二、三焦化裝置設(shè)備造成影響。圖 四常餾分油酸含量分析數(shù)據(jù) 由上圖可知，原油的酸含量主要分布在常底及減二線、減三線、減四線及減渣的餾

8、分油中，減一線和常三線次之，其中減三線酸含量最高。餾分油中高的酸含量不僅對(duì)四常的設(shè)備管線腐蝕較重，而且對(duì)加工四常餾分油的二次加工裝置的腐蝕影響也是非常關(guān)鍵的。減三線主要影響加氫裂化裝置和一催化裝置。（1）加強(qiáng)工藝防腐措施 優(yōu)化工藝防腐措施是解決石化裝置腐蝕的關(guān)鍵。首先要加強(qiáng)各裝置原料的運(yùn)行管理和優(yōu)化，其次對(duì)原料及各餾分中的腐蝕性介質(zhì)進(jìn)行跟蹤，以便判斷和推測(cè)各裝置發(fā)生的腐蝕類型，同時(shí)提出裝置各部位的防護(hù)措施?？梢詤⒖贾惺に嚪栏?xì)則結(jié)合各廠實(shí)際，規(guī)范裝置運(yùn)行期間的工藝防腐措施。6 防腐措施（2）材質(zhì)進(jìn)行從腐蝕調(diào)查情況看，部分設(shè)備及管線的選材偏低，參考中石化最新的選材導(dǎo)則，并結(jié)合天津石化腐蝕特點(diǎn)

9、，對(duì)材質(zhì)進(jìn)行恰如其分恰如其分的升級(jí)。（3）開展全方位腐蝕監(jiān)測(cè)，加強(qiáng)監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的綜合分析應(yīng)加強(qiáng)裝置的腐蝕監(jiān)測(cè)及含硫污水pH監(jiān)測(cè)的力度與頻度，以及時(shí)發(fā)現(xiàn)變化情況，調(diào)整防腐措施。同時(shí)加強(qiáng)各裝置的定點(diǎn)測(cè)厚工作，實(shí)施掌握設(shè)備及管線的腐蝕情況。對(duì)于低溫部位的腐蝕，建議加強(qiáng)腐蝕管片探針、腐蝕在線監(jiān)測(cè)系統(tǒng)及pH在線檢測(cè)系統(tǒng)監(jiān)測(cè)。并在腐蝕在線自動(dòng)腐蝕監(jiān)測(cè)技術(shù)和pH在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)技術(shù)的基礎(chǔ)上，開發(fā)應(yīng)用中和緩蝕劑的自動(dòng)投加控制技術(shù)。對(duì)于高溫部位的腐蝕，建議采用腐蝕探針、腐蝕旁路等方法來(lái)檢測(cè)高溫部位的腐蝕情況。同時(shí)對(duì)各裝置原料中的硫、酸值、氯（含有機(jī)氯）分布情況進(jìn)行跟蹤監(jiān)測(cè)分析，結(jié)合腐蝕監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)，對(duì)裝置未來(lái)的腐蝕趨勢(shì)進(jìn)行預(yù)測(cè)。（4）加強(qiáng)車間設(shè)備腐蝕檔案