極化曲線的測(cè)定

1、實(shí)驗(yàn)九極化曲線的測(cè)定【目的要求】1. 掌握穩(wěn)態(tài)恒電位法測(cè)定金屬極化曲線的基本原理和測(cè)試方法2. 了解極化曲線的意義和應(yīng)用.3. 掌握恒電位儀的使用方法.【實(shí)驗(yàn)原理】1. 極化現(xiàn)象與極化曲線為了探索電極過(guò)程機(jī)理及影響電極過(guò)程的各種因素，必須對(duì)電極過(guò)程進(jìn)行研究，其中極化曲線的測(cè)定是重要方法之一.我們知道在研究可逆電池的電動(dòng)勢(shì)和電池反應(yīng)時(shí)，電極上幾乎沒(méi)有電流通過(guò)，每個(gè)電極反應(yīng)都是在接近于平衡狀態(tài)下進(jìn)行的，因此電極反應(yīng)是可逆的但當(dāng)有電流明顯地通過(guò)電池時(shí)，電極的平衡狀態(tài)被破壞，電極電勢(shì)偏離平衡值，電極反應(yīng)處于不可逆狀態(tài)，而且隨著電極上電流密度的增加，電極反應(yīng)的不可逆程度也隨之增大.由于電流通過(guò)電極而導(dǎo)致

2、電極電勢(shì)偏離平衡值的現(xiàn)象稱為電極的極化，描述電流密度與電極電勢(shì)之間關(guān)系的曲線稱作極化曲線，如圖2-19-1所示.圖2-19-1極化曲線A-B:活性溶解區(qū)；B:臨界鈍化點(diǎn) B-C:過(guò)渡鈍化區(qū);C-D:穩(wěn)定鈍化區(qū)D-E:超（過(guò)）鈍化區(qū) 金屬的陽(yáng)極過(guò)程是指金屬作為陽(yáng)極時(shí)在一定的外電勢(shì)下發(fā)生的陽(yáng)極溶解過(guò)程，如下式所示：MH Mn+ne此過(guò)程只有在電極電勢(shì)正于其熱力學(xué)電勢(shì)時(shí)才能發(fā)生.陽(yáng)極的溶解速度隨電位變正而逐漸增大，這是正常的陽(yáng)極溶出，但當(dāng)陽(yáng)極電勢(shì)正到某一數(shù)值時(shí)，其溶解速度達(dá)到最大值，此 后陽(yáng)極溶解速度隨電勢(shì)變正反而大幅度降低，這種現(xiàn)象稱為金屬的鈍化現(xiàn)象.圖2-19-1中曲線表明，從A點(diǎn)開(kāi)始，隨著電位

3、向正方向移動(dòng)，電流密度也隨之增加，電勢(shì)超過(guò)B點(diǎn)后， 電流密度隨電勢(shì)增加迅速減至最小，這是因?yàn)樵诮饘俦砻嫔a(chǎn)了一層電阻高，耐腐蝕的鈍化膜.B點(diǎn)對(duì)應(yīng)的電勢(shì)稱為臨界鈍化電勢(shì)，對(duì)應(yīng)的電流稱為臨界鈍化電流.電勢(shì)到達(dá)C點(diǎn)以后，隨著電勢(shì)的繼續(xù)增加，電流卻保持在一個(gè)基本不變的很小的數(shù)值上，該電流稱為維鈍電流，直到電勢(shì)升到 D點(diǎn)，電流才有隨著電勢(shì)的上升而增大，表示陽(yáng)極又發(fā)生了氧化過(guò)程,可能是高價(jià)金屬離子產(chǎn)生也可能是水分子放電析出氧氣，DE段稱為過(guò)鈍化區(qū).2. 極化曲線的測(cè)定 恒電位法，然后測(cè)量對(duì)應(yīng)于各電位下的電流.極.穩(wěn)態(tài)體系指被研究體系的極化電流，電極電勢(shì)，電.在實(shí)際測(cè)量中，常用的控制電位測(cè)量方法有以下兩恒電

4、位法就是將研究電極依次恒定在不同的數(shù)值上 化曲線的測(cè)量應(yīng)盡可能接近體系穩(wěn)態(tài) 極表面狀態(tài)等基本上不隨時(shí)間而改變 種：，測(cè)定相應(yīng)的穩(wěn)定電流值，如此逐點(diǎn)地測(cè)量一系列各rfn女艮靜態(tài)法：將電極電勢(shì)恒定在某一數(shù)值 個(gè)電極電勢(shì)下的穩(wěn)定電流值，以獲得完整的極化曲線.對(duì)某些體系，達(dá)到穩(wěn)態(tài)可能壹取長(zhǎng)時(shí)間，為節(jié)省時(shí)間，提高測(cè)量重現(xiàn)性，往往人們自行規(guī)定每次電勢(shì)恒定的時(shí)間動(dòng)態(tài)法：控制電極電勢(shì)以較慢的速度連續(xù)地改變（掃描），并測(cè)量對(duì)應(yīng)電位下的瞬時(shí)電流值以瞬時(shí)電流與對(duì)應(yīng)的電極電勢(shì)作圖，獲得整個(gè)的極化曲線.一般來(lái)說(shuō)，電極表面建立穩(wěn)態(tài)，掃描速度也不相同.為測(cè)，當(dāng)測(cè)至極化曲線不再.同樣，為節(jié)省時(shí)間，則選取適當(dāng)?shù)膾呙杷俣壤L的速度

5、愈慢，則電位掃描速度也應(yīng)愈慢.因此對(duì)不同的電極體系得穩(wěn)態(tài)極化曲線，人們通常依次減小掃描速度測(cè)定若干條極化曲線 明顯變化時(shí)，可確定此掃描速度下測(cè)得的極化曲線即為穩(wěn)態(tài)極化曲線 對(duì)于那些只是為了比較不同因素對(duì)電極過(guò)程影響的極化曲線制準(zhǔn)穩(wěn)態(tài)極化曲線就可以了.上述兩種方法都已經(jīng)獲得了廣泛應(yīng)用，尤其是動(dòng)態(tài)法，由于可以自動(dòng)測(cè)繪，掃描速度可控制一定，因而測(cè)量結(jié)果重現(xiàn)性好，特別適用于對(duì)比實(shí)驗(yàn).恒電流法恒電流法就是控制研究電極上的電流密度依次恒定在不同的數(shù)值下，同時(shí)測(cè)定相應(yīng)的穩(wěn)定電極電勢(shì)值.采用恒電流法測(cè)定極化曲線時(shí) ，由于種種原因，給定電流后，電極電勢(shì)往往 不能立即達(dá)到穩(wěn)態(tài)，不同的體系，電勢(shì)趨于穩(wěn)態(tài)所需要的時(shí)間

6、也不相同，因此在實(shí)際測(cè)量時(shí)一般電勢(shì)接近穩(wěn)定 （如1min3min內(nèi)無(wú)大的變化）即可讀值，或人為自行規(guī)定每次電流 恒定的時(shí)間.【儀器試劑】恒電位儀一臺(tái)；飽和甘汞電極1支;碳鋼電極1支;鋁電極1支;三室電解槽1只（見(jiàn)圖2- 19-2）2 mold m-3 （NH4）2CO3 溶液;0.5 mol dm-3H2SO4 溶液；丙酮溶液【實(shí)驗(yàn)步驟】1. 碳鋼預(yù)處理：用金相砂紙將碳鋼研究電極打磨至鏡面光亮，用石蠟蠟封，留出1cm2面積，如蠟封多可用小刀去除多余的石蠟，保持切面整齊.然后在丙酮中除油，在0.5M的硫酸溶液中去除氧化層，浸泡時(shí)間分別不低于10S.圖2-19-2三室電解槽1. 研究電極；2.參比

7、電極；3.輔助電極2. 恒電位法測(cè)定極化曲線的步驟：A準(zhǔn)備工作 儀器開(kāi)啟前，"工作電源"置于"關(guān)"，"電位量程"置于"20V"，"補(bǔ)償衰減"置于 "0"，"補(bǔ)償增益"置于"2"，"電流量程"置于"200mA"，"工作選擇"置于"恒電位"，"電位測(cè)量選 擇"置于”參比".B通電 插上電源，"工作電源”置于"自然

8、"檔，指示燈亮，電流顯示為0,電位表顯示的電位為 ”研究電極”相對(duì)于"參比電極”的穩(wěn)定電位，稱為自腐電位，其絕對(duì)值大于 0.8V可以開(kāi)始下 面的操作，否則需要重新處理電極.C”電位測(cè)量選擇”置于”給定”，儀器預(yù)熱5-15min.電位表指示的給定電位為預(yù)設(shè)定的"研究電極"相對(duì)于"參比電極”的電位.D調(diào)節(jié)”恒電位粗調(diào)”和”恒電位細(xì)調(diào)”使電位表指示的給定電位為自腐電位，"工作電源”置于"極化".F陰極極化 調(diào)節(jié)”恒電位粗調(diào)”和”恒電位細(xì)調(diào)”每次減少10mV，直到減少200mV，每減少 一次，測(cè)定1min后的電流值.測(cè)完后

9、，將給定電位調(diào)回自腐電位值G陽(yáng)極極化 將”工作電源”置于"自然"，"電位測(cè)量選擇”置于"參比”，等待電位逐漸恢復(fù)到 自腐電位±5mV，否則需要重新處理電極 .重復(fù)C，D，F(xiàn)步驟，F(xiàn)步驟中給定電位每次增加 10mV，直到做出完整的極化曲線.提示，到達(dá)極化曲線的平臺(tái)區(qū)，給定電位可每次增加100mV.H實(shí)驗(yàn)完成，”電位測(cè)量選擇”置于"參比”，"工作電源"置于"關(guān)".【注意事項(xiàng)】按照實(shí)驗(yàn)要求，嚴(yán)格進(jìn)行電極處理.將研究電極置于電解槽時(shí)，要注意與魯金毛細(xì)管之間的距離每次應(yīng)保持一致.研究電極與魯金毛細(xì)管應(yīng)盡量

10、靠近，但管口離電極表面的距離不能小于毛細(xì)管本身的直徑每次做完測(cè)試后，應(yīng)在確認(rèn)恒電位儀或電化學(xué)綜合測(cè)試系統(tǒng)在非工作的狀態(tài)下，關(guān)閉電源，取出電極.【數(shù)據(jù)處理】1. 對(duì)靜態(tài)法測(cè)試的數(shù)據(jù)應(yīng)列出表格.自腐電位-0.805V陰極極化數(shù)據(jù):電位(V)電流(mA)電位(V)電流(mA)陽(yáng)極極化數(shù)據(jù):電位(V)電流(mA)電位(V)電流(mA)電位(V)電流(mA)電位(V)電流(mA)電位(V)電流(mA)電位(V)電流(mA)電位(V)電流(mA)2. 以電流密度為縱坐標(biāo)，電極電勢(shì)(相對(duì)飽和甘汞)為橫坐標(biāo)，繪制極化曲線.3. 討論所得實(shí)驗(yàn)結(jié)果及曲線的意義，指出鈍化曲線中的活性溶解區(qū)，過(guò)渡鈍化區(qū)，穩(wěn)定鈍化區(qū)，

11、過(guò)鈍化區(qū)，并標(biāo)出臨界鈍化電流密度(電勢(shì))，維鈍電流密度等數(shù)值.活性溶解區(qū)：過(guò)渡鈍化區(qū)：穩(wěn)定鈍化區(qū):;過(guò)鈍化區(qū)：臨界鈍化電流密度(電勢(shì)):維鈍電流密度：思考題1. 比較恒電流法和恒電位法測(cè)定極化曲線有何異同，并說(shuō)明原因.恒電流法是恒定電流測(cè)定相應(yīng)的電極電勢(shì)，恒電位法是很定電位測(cè)定相應(yīng)的電流，對(duì)于陰極極化來(lái)說(shuō)，兩種方法測(cè)得的曲線相同，對(duì)于陽(yáng)極極化來(lái)說(shuō)，由于電流和電位不是一一對(duì)應(yīng)的關(guān)系，得到不同的曲線.2. 測(cè)定陽(yáng)極鈍化曲線為何要用恒電位法用恒電位法能得到完整的極化曲線，用恒電流法只能得到ABEF曲線，即得到活化區(qū)以及過(guò)鈍化區(qū)的一部分，得不到完整的幾乎曲線.3. 做好本實(shí)驗(yàn)的關(guān)鍵有哪些電極的處理；研

12、究電極與魯金毛細(xì)管的距離；甘汞電極的誤差；電位的每次改變值；溶液中雜質(zhì)離子的存在等等【討論】1. 電化學(xué)穩(wěn)態(tài)的含義指定的時(shí)間內(nèi)，被研究的電化學(xué)系統(tǒng)的參量，包括電極電勢(shì)，極化電流，電極表面狀態(tài)，電極周圍反應(yīng)物和產(chǎn)物的濃度分布等，隨時(shí)間變化甚微，該狀態(tài)通常被稱為電化學(xué)穩(wěn)態(tài).電化學(xué)穩(wěn)態(tài)不是電化學(xué)平衡態(tài).實(shí)際上，真正的穩(wěn)態(tài)并不存在，穩(wěn)態(tài)只具有相對(duì)的含義.到達(dá)穩(wěn) 態(tài)之前的狀態(tài)被稱為暫態(tài).在穩(wěn)態(tài)極化曲線的測(cè)試中，由于要達(dá)到穩(wěn)態(tài)需要很長(zhǎng)的時(shí)間，而且不同的測(cè)試者對(duì)穩(wěn)態(tài)的認(rèn)定標(biāo)準(zhǔn)也不相同，因此人們通常人為界定電極電勢(shì)的恒定時(shí)間或掃描速度，此法尤其適用于考察不同因素對(duì)極化曲線的影響時(shí)2. 三電極體系極化曲線描述的

13、是電極電勢(shì)與電流密度之間的關(guān)系.被研究電極過(guò)程的電極被稱為研究電極或工作電極.與工作電極構(gòu)成電流回路，以形成對(duì)研究電極極化的電極稱為輔助電極也叫對(duì)電極.其面積通常要較研究電極為大，以降低該電極上的極化.參比電極是測(cè)量研究電極電勢(shì)的比較標(biāo)準(zhǔn)，與研究電極組成測(cè)量電池.參比電極應(yīng)是一個(gè)電極電勢(shì)已知且穩(wěn)定的可逆電極，該電極的穩(wěn)定性和重現(xiàn)性要好.為減少電極電勢(shì)測(cè)試過(guò)程中的溶液電位降通常兩者之間以魯金毛細(xì)管相連.魯金毛細(xì)管應(yīng)盡量但也不能無(wú)限制靠近研究電極表面以防對(duì)研究電極表面的電力線分布造成屏蔽效應(yīng)3. 影響金屬鈍化過(guò)程的幾個(gè)因素金屬的鈍化現(xiàn)象是常見(jiàn)的，人們已對(duì)它進(jìn)行了大量的研究工作.影響金屬鈍化過(guò)程及鈍

14、化性質(zhì)的因素，可以歸納為以下幾點(diǎn)：溶液的組成.溶液中存在的H+，鹵素離子以及某些具有氧化性的的陰離子，對(duì)金屬的鈍化現(xiàn)象起著頗為顯著的影響.在中性溶液中，金屬一般比較容易鈍化，而在酸性或某些堿性的溶液中，鈍化則困難得多，這與陽(yáng)極產(chǎn)物的溶解度有關(guān)系.鹵素離子，特別是氯離子的存在，則明顯地阻滯了金屬的鈍化過(guò)程，已經(jīng)鈍化了的金屬也容易被它破壞（活化），而使金屬的陽(yáng)極溶解速度重新增大.溶液中存在的某些具有氧化性的陰離子（如CrO2-4）則可以促進(jìn)金屬的鈍化.金屬的化學(xué)組成和結(jié)構(gòu).各種純金屬的鈍化性能不盡相同，以鐵，鐐，銘三種金屬為例，銘最容易鈍化，鐐次之，鐵較差些.因此添加銘，鐐可以提高鋼鐵的鈍化能力及

15、鈍化的穩(wěn)定 性.（3）外界因素（如溫度，攪拌等）.一般來(lái)說(shuō)，溫度升高以及攪拌加劇，可以推遲或防止鈍化過(guò)程的發(fā)生，這顯然與離子的擴(kuò)散有關(guān)實(shí)驗(yàn)十二 鐵的極化和鈍化曲線的測(cè)定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?. 測(cè)定鐵在不同pH溶液中的極化曲線。2. 求算自腐蝕電位、自腐蝕電流、鈍化電位范圍、鈍化電流等電化學(xué)參數(shù)。3. 學(xué)會(huì)使用CHI660A電化學(xué)分析儀，掌握線性掃描伏安法和 TAFEL方法測(cè)定極化 曲線。二、實(shí)驗(yàn)原理鐵在HSQ溶液中，將不斷被溶解，同時(shí)產(chǎn)生 性，即：Fe + 2H+ = Fe2+ + H2(a)Fe/ RSQ體系是-個(gè)二重電極，即在Fe/ H+#面上同時(shí)進(jìn)行兩個(gè)電極反應(yīng)：FeFe2+ + 2e (b)

16、(c)2H+ + 2e H2反應(yīng)(b)、(c)稱為共鑰反應(yīng)。正是由丁反應(yīng)(c)存在，反應(yīng)(b)才能不斷進(jìn) 行，這就是鐵在酸性介質(zhì)中腐蝕的主要原因。當(dāng)電極不與外電路接通時(shí)，其凈電流I總為零。在穩(wěn)定狀態(tài)下，鐵溶解的陽(yáng)極電流I(Fe)和FT還原出T的陰極電流I(H),它們?cè)跀?shù)值上相等但符號(hào)相反，即：& " ' 。IFe的大小反映Fe在H*中的溶解速率，而維持I(Fe) , I(H)相等時(shí)的電勢(shì)稱 為Fe/H體系的自腐蝕電勢(shì)e cor。Igl圖12- 1 Fe的極化曲線圖12- 1是Fe在H*中的陽(yáng)極極化和陰極極化曲線圖。當(dāng)對(duì)電極進(jìn)行陽(yáng)極極化(即加更大正電勢(shì))時(shí)，反應(yīng)(c)被

17、抑制，反應(yīng)(b)加快。此時(shí)，電化學(xué)過(guò)程以 Fe的 溶解為主要傾向。通過(guò)測(cè)定對(duì)應(yīng)的極化電勢(shì)和極化電流，就可得到Fe/H*體系的 陽(yáng)極極化曲線rba。由丁反應(yīng)(c)是由遷越步驟所控制，所以符合 塔菲爾(Tafel) 半對(duì)數(shù)關(guān)系,即：眼J虹叩直線的斜率為bFe。當(dāng)對(duì)電極進(jìn)行陰極極化，即加更負(fù)的電勢(shì)時(shí)，反應(yīng) (b)被抑制，電化學(xué)過(guò)程以反應(yīng) (c)為主要傾向。同理，可獲得陰極極化曲線rdc。由丁 H+在Fe電極上還原出 性的過(guò)程也是由遷越步驟所控制，故陰極極化曲線也符合塔菲爾關(guān)系，即：當(dāng)把陽(yáng)極極化曲線abr的直線部分ab和陰極極化曲線cdr的直線部分cd外 延，理論上應(yīng)交丁一點(diǎn)(z) , z點(diǎn)的縱坐標(biāo)就

18、是，腐蝕電流Icor的對(duì)數(shù)，而z點(diǎn)的橫坐標(biāo)則表示自腐蝕電勢(shì)£ cor的大小。ilgl圖12 2 Fe的鈍化曲線當(dāng)陽(yáng)極極化進(jìn)一步加強(qiáng)時(shí)，鐵的陽(yáng)極溶解進(jìn)一步加快，極化電流迅速增大。當(dāng)極化電勢(shì)超過(guò)c p時(shí)，I(Fe)很快下降到d點(diǎn)，如圖12-2所示。此后雖然不斷增 加極化電勢(shì)，但I(xiàn)(Fe) 一直維持在一個(gè)很小的數(shù)值，如圖中de段所示。直到極化電勢(shì)超過(guò)1.5伏時(shí)，I(Fe)才重新開(kāi)始增加，如ef段示。此時(shí)Fe電極上開(kāi)始出 氧。從a點(diǎn)到b點(diǎn)的范圍稱為活化區(qū)，c是臨界鈍化點(diǎn)，從c點(diǎn)到d點(diǎn)的范圍稱為 鈍化過(guò)渡區(qū)，從d點(diǎn)到e點(diǎn)的范圍稱為穩(wěn)定鈍化區(qū)，從e點(diǎn)到f點(diǎn)稱為超鈍化 區(qū)。£ p稱為鈍化

19、電勢(shì)，Ip稱為鈍化電流。鐵的鈍化現(xiàn)象可作如下解釋：圖12-2中ab段是Fe的正常溶解曲線，此時(shí)鐵 處在活化狀態(tài)。bc段出現(xiàn)極限電流是由丁 Fe的大量快速溶解。當(dāng)進(jìn)一步極化時(shí)， Fe2+離子與溶液中SO2-離子形成FeS(4沉淀層，阻滯了陽(yáng)極反應(yīng)。由丁 H+不易達(dá)到 FeSO層內(nèi)部，使Fe表面的pH值增加；在電勢(shì)超過(guò)-0.6伏時(shí)，F(xiàn)wQ開(kāi)始在Fe的表面生成，形成了致密的氧化膜，極大地阻滯了Fe的溶解，因而出現(xiàn)了鈍化現(xiàn)象。由丁 FwO在高電勢(shì)范圍內(nèi)能夠穩(wěn)定存在，故鐵能保持在鈍化狀態(tài)，直到電勢(shì) 超過(guò)TO體系的平衡電勢(shì)（+1.23伏）相當(dāng)多時(shí)（+1.6伏），才開(kāi)始產(chǎn)生氧氣，電 流重新增加。金屆鈍化現(xiàn)象

20、，在實(shí)際中有很多應(yīng)用。金屆處丁鈍化狀態(tài)，這對(duì)丁防止金屆 的腐蝕和在電解中保護(hù)不溶性的陽(yáng)極是極為重要的。而在另一些情況下，鈍化現(xiàn) 象卻十分有害。如在化學(xué)電源、電鍍中的可溶性陽(yáng)極等，則應(yīng)盡力防止陽(yáng)極鈍化 現(xiàn)象的發(fā)生。凡能促使金屆保護(hù)層破壞的因素都能使鈍化后的金屆重新活化，或能防止金 屆鈍化。例如，加熱、通入還原性氣體、陰極極化、加入某些活性離子（如C1-）、改變PH值等均能使鈍化后的金屆重新活化或能防止金屆鈍化。對(duì)Fe/H2SQ體系進(jìn)行陰極極化或陽(yáng)極極化（在不出現(xiàn)鈍化現(xiàn)象情況下）既可采 用包電流方法，也可以采用包電勢(shì)的方法，所得到的結(jié)果一致。但對(duì)測(cè)定鈍化曲 線，必須采用包電勢(shì)方法，如采用包電流方法

21、，則只能得到 圖12-2中abcd部 分，而無(wú)法獲得完整的鈍化曲線。包電勢(shì)方法和包電流方法的簡(jiǎn)單線路如圖 12-3所示：（a）包電勢(shì)法（b）包電流法圖12-3包電勢(shì)和包電流測(cè)量原理Ba-低壓穩(wěn)壓電源；Bb-穩(wěn)壓電源；Ra-低電阻；Rb-高電阻A-精密電流表 V-高阻抗毫伏計(jì)；L-魯金毛細(xì)管；W-工作電極；C-輔助電極；r-參考電 極； 三、儀器藥品儀器:CHI660A電化學(xué)分析儀（或其它裝置），電解池、輔助電極.帶鹽橋的飽和甘 汞電極，鐵工作電極.藥品：Al2O3拋光粉（1、0.3、0.05微米）和拋光墊。兩組實(shí)驗(yàn)溶液：（1） 1mol/L的TSO溶液，中性水溶液;（2） p七4.0的鄰苯二 甲酸氫鉀緩沖溶液，pH= 6.86的混合磷酸鹽緩沖溶液，pH= 9.18的四硼酸鈉緩沖 溶液；四、實(shí)驗(yàn)步驟1. 儀器裝置及電極處理實(shí)驗(yàn)裝置如圖12-4所示（也可直接用CHI660A電化學(xué)分析儀配套的電解池）。采用 三室電解池。輔助電極室和工作電極室之間采用玻璃砂隔板。工作電極為鐵電 極，一端有螺紋，可擰在電極桿末端的螺絲上，工作電極的結(jié)構(gòu)見(jiàn)圖12-5所示。工作電極先后用1、0.3、0.05微米的A12O3拋光粉拋光，水沖洗干凈，將電極固 定在電極桿上，擦拭干凈后放入乙醇、丙酮中去油。恒電勢(shì)愉出圖12-4包電勢(shì)法測(cè)定極化曲線裝置圖圖12-5工作電極R