液氯生產(chǎn)過程中的安全要點

1、安全管理文書液氯生產(chǎn)過程中的安全要點日期：單位：液氯生產(chǎn)過程中的安全要點1氯氣液化氯氣液化過程十分簡單，僅僅是物理變化過程。1.1氯氣液化的目的制取純凈氯氣不管是離子膜法電解制堿或是金屬陽極法電解制堿，聯(lián)產(chǎn)的氯氣總有一定的雜質(zhì)，對于某些使用場合來說，需要純度較高的氯氣，而干燥 以后的原料氯氣是無法滿足要求的。在氯氣液化過程中，絕大部分氯氣 得到冷凝，不凝性的氣體作為尾氣排出，使液態(tài)氯純度得到了提高。便于運輸和貯存氯氣液化以后，體積大大縮小，氯氣的密度為3.2kg/m3，而液氯的密度可達(dá)13-16kg/m3，因此，便于長距離運輸。用作氯氣的平衡產(chǎn)品由于氯堿化工企業(yè)主產(chǎn)是連續(xù)性的，當(dāng)某一氯氣用戶無

2、法正常耗用 氯氣時，將會影響到電解的負(fù)荷，而生產(chǎn)液氯則就有了緩沖余地，可以 將用戶減少的氯氣用量平衡掉，使電解槽不必降低負(fù)載，從而使整個氯 氣供給、使用的生產(chǎn)網(wǎng)絡(luò)實現(xiàn)相對穩(wěn)定。一般來講，完整的氯喊企業(yè)一定會有相當(dāng)?shù)囊郝壬a(chǎn)貯備量的，否則該企業(yè)生產(chǎn)就處于不穩(wěn)定的狀態(tài)。1.2氯氣液化方法的比較氯氣是一種比較容易液化的氣體。由于氣相氯氣中含有不凝性組 分，實際的液化溫度要比純氯氣的液化溫度低些。而不同的溫度與壓力 液化氯氣所消耗的能量是不同的，氯氣液化就有高溫高壓法、中溫中壓 法和低溫低壓法之區(qū)別。三種制備液氯方法的電能消耗不同。高壓法消耗的電能僅為低壓法的一半， 節(jié)能效果十分明顯。而且氯 氣壓力越

3、高，氯氣液化越容易。氯氣壓力上升至IMPS以上時，普通的冷卻水就可以實現(xiàn)氯氣的相變化，根本不需要冷凍裝置。隨著高性能、 高排出壓力的氯氣壓縮機(jī)的問世， 液氯生產(chǎn)過程采用高壓法的企業(yè)會越 來越多。據(jù)了解，日本德山曹達(dá)就有單臺氯氣離心式壓縮機(jī)出口壓力達(dá) 到1.2MPa（G）在線運行中。一般來講，要想取得較高的氯氣壓力，就必 須將氯氣壓縮機(jī)串聯(lián)使用，但生產(chǎn)工藝相對復(fù)雜許多。2液氯的生產(chǎn)工藝過程來自氯氣處理后的凈化干燥氯氣（氯氣的體積分?jǐn)?shù)約為96%氫的 體積分?jǐn)?shù)小于0.4%）經(jīng)分配臺進(jìn)入氯氣液化器（液化箱槽式、列管式的液 化器）,用-25 35C的冷凍氯化鈣鹽水溶液（或氟利昂冷凍液）進(jìn)行冷凝 熱交換；

4、使大部分氯氣冷凝為液氯，然后氣液混合物進(jìn)入氣液分離器將 液化尾氣進(jìn)行分離，液化尾氣從頂部進(jìn)入尾氣管，去鹽酸尾氣緩沖罐（供 合成氯化氫之用）或去除害塔處理制備次氯酸鈉；而液氯則由氣液分離 器底部流入液氯計量槽或液氯貯槽。氯氣冷凝器所需的冷凍鹽水或氟利昂冷凍液由氨冷凍機(jī)組或氟利 昂冷凍機(jī)組進(jìn)行制冷和回收循環(huán)使用。來自液氯計量槽或液氯貯槽的液體氯從容器底部流向立式貯槽，由液氯液下泵（該泵密封是采用充入高壓氮氣）進(jìn)行抽吸送入液氯包裝鋼 瓶。也可以直接從液氯計量槽或液氯貯槽底部用屏蔽液氯泵進(jìn)行抽吸送 入包裝鋼瓶。也有采用氣化氯包裝的方法，即在液氯氣化器中壓入稍許 液體氯，將汽化器夾套注入95 C熱水，使

5、氣化器內(nèi)液體氯迅速氣化，氣 化壓力可達(dá)I.IMPa,然后將氣化氯壓入液氯計量槽或液氯貯槽， 將計量 槽或貯槽內(nèi)的液體氯壓送入鋼瓶進(jìn)行包裝。但是每次包裝完畢以后，氣化器內(nèi)氣化氯將直接排入氯氣管網(wǎng)或者直接排往除害塔。另外還必須將氣化器內(nèi)剩余物（帶液）進(jìn)行排污和堿處理，以策安全。氣化器內(nèi)氣化氯 帶壓排放進(jìn)入氯氣管網(wǎng)時，必須放慢排放速度，一旦過快，容易使鹽酸 合成爐火焰壓熄，造成合成爐氯氣外溢事故發(fā)生。在鹽水總銨指標(biāo)超標(biāo)的情況下，一定要包裝一次排污一次 （帶液排 放），在堿性的情況下消除三氯化氮，防止其積累發(fā)生爆炸事故。包裝鋼瓶的尾氣由納氏泵抽吸直接送往除害塔。氯氣的液化是在有毒、有害、高壓、高溫的生

6、產(chǎn)工況下進(jìn)行的。美 國公布的液氯生產(chǎn)過程事故樹邏輯分析報告稱，整個液氯生產(chǎn)過程幾乎 沒有一個“與門”，全是“活門”。也就是說幾個“與門”一起打開造 成事故的幾率是零，而1個“活門”打開造成事故的幾率為 100%稍有 不慎，氯氣外溢、爆炸不可避免。3液氯生產(chǎn)過程中事故隱患的原因及防范措施3.1氯氣內(nèi)含氫超標(biāo)原料氯氣中含有氫氣。一定比例的氯氣與氯氣是爆炸性氣體混合 物。在開始進(jìn)行氯氣液化時，由于氯氣能液比而氫氣則未達(dá)到液化條件 不能液化，氫氣在混合氣體中的比例較小，以不凝性的組分形式存在于 氣相之中，尚未達(dá)到爆炸范圍的下限，所以氯氣內(nèi)氫的存在不會影響系 統(tǒng)的安全。隨著氯氣的液化量增多，不凝性氣體中

7、氫的含量由于積聚而 增加，達(dá)到爆炸范圍，威脅著液氯生產(chǎn)的安全。在液氯制備過程中，必 須根據(jù)不凝性氣體中的氫含量（液氯尾氣含氫）來控制原料氯氣的液化 程度，就是控制它的液化效率。一般尾氣中氫的體積分?jǐn)?shù)不能超過4%由此可見氯氣的液化程度必須處于受控狀態(tài)，受到一定的限制。一旦尾 氣含氫超標(biāo)，就會發(fā)生爆炸事故，這種事故在氯堿行業(yè)曾經(jīng)發(fā)生過。不同含氫量的原料氯氣的液化效率見表 1。表1不同含量的氯氣的液化效率(H2)液化效率液化效率可以用下式計算。n %液氯產(chǎn)量/原料氯氣量x 100%或 n %=1-(100- C1)/C1 C2/(100-C2) x 100/%式 中：n 為液化效率，% C1為原料氯

8、氣中氯氣體積分?jǐn)?shù)，% C2為尾氣中氯氣體積分?jǐn)?shù)，% 由上可見，氯氣氫含量(含原料氣及尾氣)是相當(dāng)重要的中控指標(biāo)， 并且是可以控制掌握的，關(guān)鍵在于加強(qiáng)分析和調(diào)節(jié)。發(fā)現(xiàn)氯內(nèi)含氫超標(biāo) 可以采用如下措施：(1)繼續(xù)分板原料氯氣的氯氣純度和液化尾氣中的 氯氣純度，以觀察氯內(nèi)含氫是否繼續(xù)上升或下降；(2) 適當(dāng)升高氯氣的液化溫度，降低液化效率；(3) 適當(dāng)開大氣液分離器頂部尾氣出口的閥門(通往鹽酸合成爐或 除害塔處理)，盡可能增加尾氣的流通量，以降低液化效率和加速排除 不凝性氣體。但是尾氣閥門千萬不能開得太大，否則很有可能將液體氯 一起帶往尾氣流通管道，造成尾氣壓力突然升高，使氯化氫合成爐氯氣 過量；若與

9、乙炔氣接觸，會生成氯乙炔而發(fā)生爆炸。對于設(shè)計者來說，相應(yīng)的分析條件以及相應(yīng)的閥門安置盡可能要考 慮得周到一些。尤其是關(guān)鍵閥門(如氣液分離器出口尾氣閥門)的設(shè)置以 及工藝控制點的設(shè)置一定要合理，盡可能把所能發(fā)生的安全隱患考慮周到。另外離子膜法生產(chǎn)燒堿的氯內(nèi)含氫量要比金屬陽極隔膜法生產(chǎn)燒堿 的氯內(nèi)含氫量低得多，因此盡可能采用先進(jìn)的制堿方法也是防止氯氣內(nèi)含氫量超標(biāo)的一種方法。3.2三氯化氮超標(biāo)三氯化氮是一種易爆且爆炸性十分強(qiáng)烈的化學(xué)物質(zhì)，自然爆炸溫度368K在氯氣中的爆炸范圍為 5.0%, 6.0%（體積分?jǐn)?shù)）。三氯化氮是一種*黏稠液體或斜方形晶體，有類似氯氣的刺激味， 毒性極大；在酸、堿介質(zhì)中很容

10、易分解。純?nèi)然呛懿环€(wěn)定的，333K 時，在震動或超聲波的刺激條件下，可分解爆炸：在陽光、鎂光直接照 射下，瞬間爆炸；與臭氧、氧化氮、油脂或有機(jī)物接觸，易誘發(fā)爆炸。 2摩爾三氯化氮爆炸時，分解為1摩爾氮氣和3摩爾氯氣，同時釋放出 460kJ 熱量，即 2NCI3 N2+3CI2+460kJ在容積不變的條件下爆炸時，溫度可達(dá) 2128C，壓力543.1MPa, 在空氣中爆炸溫度約為1700C。液氯生產(chǎn)過程中的重大隱患就是“三氯化氮”。三氯化氮產(chǎn)生于電 解過程，是電解槽所用鹽水中所夾帶的銨離子或尿素等含氮化合物遇到 氯氣、次氯酸、次氯酸鹽時生成氮的氯化物。隨著pH值的不同，得到不同的反應(yīng)生成物

11、。當(dāng)pH值大于9時反應(yīng)產(chǎn)生一氯亞氨或二氯亞氨； 而當(dāng)pH值小于5時，則生成三氯化氮。在進(jìn)行電解反應(yīng)時，電解槽陽 極室的pH值為2-4的條件下，鹽水中的銨離子就會生成三氯化氮。反 應(yīng)方程式如下：NH3+CI2二NH2CI+HCINH3+2CI2二NHCI2+2HCINH3+3CI2=NCI3+3HCINH3+3HCIO二NCI+3H2ONH4+CI2=NCI3+HCI由于三氯化氮的相對密度和沸點與液氯差不多，在氯氣液化以及蒸發(fā)氣化過程中，三氯化氮很容易富集在氣液分離器、氣化器中。因此在 液氯生產(chǎn)過程中，應(yīng)注意在任何氣相中不能有 5刎上質(zhì)量分?jǐn)?shù)的三氯化 氮存在。有的國家在液氯質(zhì)量指標(biāo)中規(guī)定三氯化氮

12、的質(zhì)量分?jǐn)?shù)不大于 0.002%。值得指出的是，三氯化氮盡管在電解過程中產(chǎn)生， 但是不同的制堿 方法所用的鹽水質(zhì)量是不相同的。 離子膜法制堿所用的鹽水質(zhì)量要求較 高，幾乎不存在鹽水中含氮化合物超標(biāo)的問題，但是隔膜法、金屬陽極 法制堿所用的鹽水（特別是采用地下鹵水的隔膜法制堿），遇農(nóng)忙時期， 化肥使用增多則鹵水中的含氮化合物急劇增加，鹽水中含銨量超標(biāo)，相 應(yīng)三氯化氮的含量就會隨之增加。這一階段一定要增加氣化器的排污數(shù) 量以及排污次數(shù)，同時適當(dāng)降低液化效率，以策安全。氯氣中三氯化氮的去除方法如下：（1）入槽鹽水銨離子及氨的處理。嚴(yán)格控制入槽鹽水含氮化合物超 標(biāo)，從源頭上遏止三氯化氮的產(chǎn)生。在含有銨離

13、子的鹽水中加入次氯酸 鈉、氯氣或氯水，使其在pH值大于9的情況下，生成容易分解的一氯 亞氨以及二氯亞氨，然后用空氣進(jìn)行吹除，以減少銨離子的含量。在運 行過程中，要嚴(yán)格控制次氯酸根的含量，防止過量太多，使設(shè)備遭到腐 蝕。另外在鹵水中含氮化合物嚴(yán)重超標(biāo)的情況下，可以采取停止使用鹵 水，改用固體鹽的措施。加大分析的頻次，及時分析入槽鹽水的含銨量， 監(jiān)視鹽水中含氮化合物的動向。（2）氯氣中三氯化氮的處理。電解槽生 成的三氯化氮游離于電解槽出口總管的氯氣氣相之中，必須在氯氣處理過程中對三氯化氮進(jìn)行處理。以前曾經(jīng)采用過蒙乃爾合金催化分解法。 蒙乃爾合金是一種以銅鎳為主的合金，各組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)大致為Ni，6

14、5% Cu, 31% Fe, 1.5%; Si，0.3%; Mn 0.8%； C, 0.2%; Co 0.4%.當(dāng)氯氣通過裝填有蒙乃爾合金的過濾器時，三氯化氮就自行分解。接觸 時間越長，三氯化氮的去除率就越高。而且，使用過的蒙乃爾合金可以 再生，只需用水溶解掉合金表面生成的鹽，然后進(jìn)行干燥就可以重新投 入使用。但是這種蒙乃爾合金并不耐腐蝕，尤其是在氯氣干燥情況較差 的工況條件下，合金損壞較多；另外就是使用的時間短 （在再生時間內(nèi), 該設(shè)備就無法應(yīng)用）；如今此方法已被廢棄。（3）用洗滌方式去除氯氣中 的三氯化氮是目前比較常見的方法，該方法是利用三氯化氮的溶解性， 用某種溶劑噴淋吸收氯氣中的三氯化

15、氮，再將吸收液進(jìn)行分離，從而實 現(xiàn)去除三氯化氮的目的。a. 鹽酸洗滌用23%-30%勺鹽酸溶液在噴淋洗滌塔中與氯氣逆流直接接觸，與三氯化氮發(fā)生如下反應(yīng)：NC3+4HCI NH4CI+3CI2f生成的氯化銨被鹽酸帶走。如果這個噴淋洗滌塔在工業(yè)水冷卻器之 后的話，則可取代鹽水冷卻器，使氯氣達(dá)到進(jìn)干燥塔要求的溫度和含水 指標(biāo)，同時氯氣中所夾帶的鹽沫雜質(zhì)也可被大部分除去。但是此方法三 氯化氮的去除率不高，且后序處理量大。目前絕大部分氯堿企業(yè)不采用 此洗滌方法。b. 液氯洗滌在進(jìn)入氯氣壓縮機(jī)前或進(jìn)入液化器之前的干燥氯氣用液氯進(jìn)行噴 淋洗滌，可以把氯氣中的三氯化氮進(jìn)行冷凝，有機(jī)雜質(zhì)也將被液氯帶出。 噴淋洗

16、滌過程中受到污染的液氯可以加入有機(jī)溶劑，如四氯化碳等稀釋后將液氯蒸發(fā)氣化回收使用，余下含雜質(zhì)的四氯化碳溶液，也可回收利 用。由于整個處理過程比較復(fù)雜，國內(nèi)尚未正式使用此方法。目前在國外已經(jīng)普遍采用此方法，收到十分滿意的效果。特別是在進(jìn)入氯氣透平 壓縮機(jī)組之前，氯氣用液氯洗滌以后，使壓縮機(jī)的組效率明顯提高，出 口排壓顯著上升，深受國外同行的歡迎。C.氯水洗滌氯水洗滌是目前國內(nèi)最為流行的一種去除三氯化氮的方式，這一方法基本與鹽酸洗滌相同。它是采用氯水中的次氯酸或鹽酸與三氯化氮進(jìn) 行反應(yīng)，而除去三氯化氮和氯氣中所夾帶的鹽沫雜質(zhì) （特別值得指出的 是，離子膜法制堿的電解槽出口氯氣所含的鹽沫是隔膜法金屬

17、陽極制堿 電解槽出口氯氣所含鹽沫的10倍。如果不設(shè)氯水洗滌的話，氯氣中夾 帶的鹽沫就有可能將濕氯氣和干氯氣除霧器的玻璃纖維過濾筒全部堵 塞）。但是氯水與三氯化氮反應(yīng)的速率相對要低些，由于氯水的噴淋量 較大，也就彌補(bǔ)了反應(yīng)速率的缺陷。后處理比較容易，在保證氯氣循環(huán) 量的基礎(chǔ)上，多余的氯水可以直接送往淡鹽水脫氯單元進(jìn)行處理。d.熱分解法三氯化氮在50C時就開始分解。其分解速率在一定條件下與生成 反應(yīng)進(jìn)行可逆平衡。當(dāng)溫度達(dá)到100C時，只需1min就可以全部分解而且三氯化氮在氫氧根的催化下，可由于水解而加速分解。據(jù)此，可以先進(jìn)入兩三組已預(yù)處理生使用這個方法需要特別注因而在國內(nèi)尚未有應(yīng)用的在氯氣多級壓

18、縮的過程中進(jìn)行中間冷卻之前,成氫氧化亞鐵表面的鐵絲網(wǎng)組進(jìn)行催化分解。意三氯化氮在高溫及催化條件下爆炸的可能。實例，也未推廣使用e.排污處理法在液氯的生產(chǎn)過程中，在氣液分離器和氣化器容器中極有可能存在著已經(jīng)富集的三氯化氮，定期對氣液分離器和氣化器進(jìn)行排污處理是十分必要的。這種做法在國內(nèi)十分流行，也是比較簡易可行的。具體的做法是在排污時分別將氣液分離器和氣化器中富集的三氯化氮帶著液體氯一起排放到排污器中，然后加入燒堿溶液進(jìn)行處理；或 者排放至制備次氯酸鈉溶液的反應(yīng)池內(nèi)，如無反應(yīng)池，就直接排放至配 置好一定濃度燒堿溶液的貯罐內(nèi)。對于離子膜法制堿來說，由于鹽水質(zhì)量較高，又米用了氯水洗滌排 除三氯化氮的

19、方式，液氯生產(chǎn)過程的三氯化氮含量較低，其包裝的方式 就用液下泵或屏蔽泵直接注入鋼瓶進(jìn)行灌裝。當(dāng)然也要定期對立式貯槽和液氯貯槽進(jìn)行排污處理。331充裝方面最為常見的液氯貯存容器是液氯貯槽和液氯鋼瓶，目前我國經(jīng)常使用于運輸、貯存和計算的單位容器就是液氯鋼瓶。為了確保液氯鋼瓶在 使用、周轉(zhuǎn)過程中的安全，有必要對液氯鋼瓶的安全要點作重點介紹。我國用于液氯的鋼瓶設(shè)計壓力約為 2MPa絕對壓力），屈服壓力約 為320MPa按照規(guī)定充裝量充裝的液體氯氣在允許的溫度 *積膨脹后, 鋼瓶內(nèi)仍能確保有5%勺安全空間。此時的最高液氯溫度為 60C,相應(yīng) 的液氯蒸氣壓力為1.759MPa液氯鋼瓶的主要技術(shù)指標(biāo)如表 2

20、所示。表2液氯鋼瓶主要技術(shù)指標(biāo)型號試壓/MPa容積/L材質(zhì)自重/kg使用溫度/ C 1t283216MnR44040 600.5t241516MnR230-4060續(xù)表2型號合金堵個數(shù)（熔點65C）充裝率/%充裝系數(shù)/kg L-l尺寸（外 徑 X 總長 810X 608X 1800主要技術(shù)指標(biāo)中，最為重要的是充裝率與充裝系數(shù)。充裝率是指液氯充填容積與鋼瓶有效容積之比，按照規(guī)定，液氯的充裝率應(yīng)小于80%充裝系數(shù)是相當(dāng)重要的安全考核指標(biāo)，國家對此有明確規(guī)定，其數(shù) 值為小于1.25kg/L。它表示為液氯容器（包括貯槽）貯存液氯的總量與容 器有效容積之比。按照規(guī)定：“以盛裝臨界溫度大于 70C的液化氣

21、瓶，其設(shè)計壓力 應(yīng)當(dāng)按所盛氣體在60C的飽和蒸氣壓設(shè)計?！甭葰獾呐R界溫度為144C, 所以液氯鋼瓶在充裝、運輸以及使用各過程中的環(huán)境溫度不得大于60C。根據(jù)計算，當(dāng)充裝系數(shù)為1.25kg/L，液氯溫度在68.8 C時，貯存 容器內(nèi)氣體的空間將為零（已經(jīng)沒有空間可以緩沖），這時稱為該容器已 達(dá)到“滿量”（鋼瓶達(dá)到滿瓶）。此時液氯的飽和蒸氣壓為2MPa已達(dá)到 試壓壓力；如果液氯容器超裝的話（超過充裝系數(shù)1.25）,在同樣溫度下， 不僅已將容器的有限空間擠滿，而且使液氯的飽和蒸氣壓超過試壓壓 力，從而使容器（包括鋼瓶）發(fā)生爆破性的爆炸。這就是三令五申強(qiáng)調(diào)液 氯容器不能超裝的原因。表3列出500kg容

22、量的液氯鋼瓶超裝后的危險溫度。表3超裝后的危險溫度表充裝量/kg超裝量/kg液氯膨脹后充滿鋼瓶時的溫度/C鋼瓶開始 屈服時的溫度/ C 50007879-81510106974-75520206667-68530305960-61540405153-5 5550504546-49560603740-41570703132-34580802425-26590901516-19 60010088-10為了避免類似的危險情況出現(xiàn)，在鋼瓶一側(cè)的瓶體上，裝有低熔點 的合金堵(合金堵的主要成分：鉍，50%鉛，25%錫，12.5%;鎘，12.5%), 合金堵的熔點為65C,而在鋼瓶閥上的易熔合金熔點為 60

23、C。這樣， 只要在充裝時不超過規(guī)定，一旦在溫度超過了正常溫度時，鋼瓶內(nèi)還是 有一定的安全余量。因為在實際進(jìn)行鋼瓶充裝時，計量的裝置可能有誤 差產(chǎn)生，因而允許有一定正、負(fù)誤差存在，現(xiàn)在規(guī)定只能負(fù)偏差。但是 決不能因此而忽視各個環(huán)節(jié)中應(yīng)保證達(dá)到安全規(guī)定的指標(biāo)。因為液氯鋼瓶在使用過程中間，強(qiáng)度和腐蝕余度都在下降，不可預(yù)見的情況可能會 發(fā)生。除了液氯鋼瓶在充裝、使用、運輸以及貯存各個環(huán)節(jié)必須嚴(yán)格遵守 有關(guān)條款的規(guī)定之外，還要加強(qiáng)對各類用戶返回鋼瓶的查證、驗收，充 裝時的計量、記錄、復(fù)查，加強(qiáng)對用戶使用液氯鋼瓶的監(jiān)督、管理。使用部門及用戶方面對液氯鋼瓶的使用部門或用戶來說，必須注意以下方面。(1) 用戶

24、使用液氯鋼瓶時不得為加速液氯氣化而使用超過40C的熱水對鋼瓶進(jìn)行噴淋，甚至采用蒸汽直接加熱鋼瓶。(2) 液氯鋼瓶內(nèi)的余氯不能用完，保留有 0.1MPa(G)壓力，確保其 他化學(xué)物料不致倒吸進(jìn)入鋼瓶，否則無法識別瓶內(nèi)氣體，無法處理，甚 至發(fā)生爆炸事故。在液氯鋼瓶與用氯設(shè)備之間要設(shè)置氯氣緩沖器，作為 防倒灌的措施。生產(chǎn)部門必須注意以下方面。(1) 液氯鋼瓶必須三證齊全(即：鋼瓶合格證、化學(xué)危險品標(biāo)志、生 產(chǎn)許可合格證)。其中鋼瓶合格證應(yīng)有鋼瓶重量、試壓日期、鋼瓶檢驗 日期、檢驗人員以及鋼瓶出廠日期等內(nèi)容；化學(xué)危險品標(biāo)志是各類化工 產(chǎn)品所必須配備的；生產(chǎn)合格證應(yīng)有產(chǎn)品檢驗日期、生產(chǎn)日期、產(chǎn)品重量、包

25、裝人員等內(nèi)容。(2) 液氯鋼瓶包裝盡可能采用電子磅稱以及超重自動切換設(shè)施，近來不少氯堿企業(yè)米用DCS集散控制系統(tǒng)，極大提高了液氯包裝的安全可 靠性。已包裝的鋼瓶要進(jìn)行復(fù)磅檢驗；鋼瓶的實際包裝量要采取負(fù)偏差， 嚴(yán)格防止正偏差產(chǎn)生。由于合金堵措施是個較為繁瑣的工作，另外，萬 一合金堵在運輸途中或使用過程中熔化，那么鋼瓶內(nèi)液氯就會外逸(這種情況已有發(fā)生)，故現(xiàn)今不再使用合金堵，而是通過加強(qiáng)對包裝環(huán)節(jié)的控制來防止鋼瓶超裝情況的發(fā)生。(3) 定期對液氯鋼瓶進(jìn)行清洗、試壓。有不少氯堿企業(yè)對返回的鋼瓶全部進(jìn)行抽吸清洗，保證了液氯灌裝的絕對安全。一般液氯鋼瓶每2a 要進(jìn)行試壓及技術(shù)性的檢查，內(nèi)容包括外表面平整

26、度檢查 (油漆)、重量 損失、容積殘余變形率、水壓試驗以及測定其最小壁厚等。正常使用著 的液氯鋼瓶按照規(guī)定其使用期限為12a(自出廠日算起)；鋼瓶的水壓試 驗壓力為設(shè)計壓力的1.5倍，即3MPa而容積殘余變形率按照 氣瓶安 全檢查規(guī)程測定。液氯鋼瓶的貯運方面在液氯鋼瓶的運輸及貯存方面，必須注意以下幾點。(1) 搬運和移動液氯鋼瓶時，嚴(yán)禁拖曳、撞擊，不能用磁性或真空 起重設(shè)備。(2) 運輸、貯存過程中不得曝曬于陽光下，夏季高溫季節(jié)，應(yīng)該按 照安全部門的規(guī)定，要避開陽光，采取夜間運輸。鋼瓶必須置于室外時， 要有遮陽降溫措施；室內(nèi)鋼瓶堆放不得高于 2層，通風(fēng)良好；不能與其 他的高壓氣瓶(氫、氧、氨、

27、乙炔等)混放、混裝，也不能與容易和氯發(fā) 生反應(yīng)的物料一起運輸或貯存。3.4生產(chǎn)設(shè)備泄漏的隱患液氯生產(chǎn)所用的設(shè)備發(fā)生泄漏也是氯堿企業(yè)較為常見的隱患。 一般 常見的泄漏點是氯氣液化器(或稱氯氣熱交換器)、貯槽或計量槽的液面 計接點和閥門接點等。(1)氯氣液化器氯氣液化器常見的是液化槽、列管式液化器以及螺旋板式液化器等，用得較多的是前2種。液化槽為外殼呈長方體的箱形設(shè)備。內(nèi)裝有分居兩邊的流通氯氣的 蛇管組以及氨蒸發(fā)盤管組，在液化槽中充滿著一定濃度的氯化鈣溶液作 為冷媒。為了提高傳熱效率，往往設(shè)置螺旋推進(jìn)器式的攪動循環(huán)攪拌。 這種設(shè)備比較陳舊、傳熱效果較差，能量利用率低。由于冷凍鹽水對設(shè) 備的腐蝕，經(jīng)

28、常發(fā)生氯氣冷凝蛇管組泄漏，較為嚴(yán)重的是氨蒸發(fā)盤管組 泄漏。列管式液化器或稱氯氣熱交換器有臥式和立式 2種，冷凍氯化鈣鹽 水用鹽水泵供給，傳熱系數(shù)較高，現(xiàn)今一般氯堿企業(yè)均采用此類液化方 式。較為先進(jìn)的是采用氟利昂作制冷劑，用螺桿壓縮機(jī)作為制冷機(jī)組， 并采用集成塊一體式的組合型式，便于安裝、檢修。如約克機(jī)組、開利 機(jī)組等設(shè)備質(zhì)量較好。列管式液化器同樣存在冷凍鹽水腐蝕問題；但是 約克機(jī)組或開利機(jī)組則采用液態(tài)氟利昂直接在液化器內(nèi)蒸發(fā)氣化方式， 減少了泄漏的可能性。對于箱式液化槽來說，一旦發(fā)生氯氣冷凝蛇管泄漏，由于氯氣壓力 高于冷媒的壓力，氯氣就會進(jìn)入冷凍鹽水中，生成鹽酸及次氯酸鈉，就 加快了腐蝕速度，使整個液化槽報廢，甚至發(fā)生氯氣處逸。如果氯蒸發(fā) 盤管泄漏，由于氨的壓力遠(yuǎn)遠(yuǎn)高于冷媒冷凍鹽水的壓力，大量的氨就進(jìn)入氯化鈣溶液中。由于冷凍氯化鈣溶液的pH值呈酸性狀態(tài)(小于5),因 而在冷媒溶液中就與氯氣發(fā)生反應(yīng)生成一定量的三氯化氮。對于列管式液化器來說，其列管一旦發(fā)生泄漏，氯氣就很容易進(jìn)入 氯化鈣溶液中，迅速加劇腐蝕速率，使漏態(tài)擴(kuò)大；隨后帶有鹽酸和次氯 酸鈉的氯化鈣溶