水溶液中的電離平衡----知識(shí)點(diǎn)講解及例題解析14頁(yè)

1、 水溶液中的電離平衡一、電解質(zhì)和非電解質(zhì)1、概念電解質(zhì)：在水溶液里或熔融狀態(tài)下能導(dǎo)電的化合物非電解質(zhì)：在水溶液里和熔融狀態(tài)下都不能導(dǎo)電的化合物電解質(zhì)和非電解質(zhì)均指化合物，單質(zhì)和混合物既不屬于電解質(zhì)也不屬于非電解質(zhì)。電解質(zhì)必須是自身能直接電離出自由移動(dòng)的離子的化合物。對(duì)于電解質(zhì)來(lái)說(shuō)，只須滿足一個(gè)條件即可，而對(duì)非電解質(zhì)則必須同時(shí)滿足兩個(gè)條件。例如：H2SO4、NaHCO3、NH4Cl、Na2O、Na2O2、Al2O3強(qiáng)電解質(zhì)：溶于水或熔融狀態(tài)下幾乎完全電離的電解質(zhì) 弱電解質(zhì)：溶于水或熔融狀態(tài)下只有部分電離的電解質(zhì)電解質(zhì)的強(qiáng)弱與化學(xué)鍵有關(guān)，但不由化學(xué)鍵類(lèi)型決定。強(qiáng)電解質(zhì)含有離子鍵或強(qiáng)極性鍵，但含有強(qiáng)

2、極性鍵的不一定都是強(qiáng)電解質(zhì)，如H2O、HF等都是弱電解質(zhì)。電解質(zhì)的強(qiáng)弱與溶解度無(wú)關(guān)。如BaSO4、CaCO3等電解質(zhì)的強(qiáng)弱與溶液的導(dǎo)電能力沒(méi)有必然聯(lián)系。2、判斷（1）物質(zhì)類(lèi)別判斷： 強(qiáng)電解質(zhì)：強(qiáng)酸、強(qiáng)堿、多數(shù)鹽、部分金屬氧化物 弱電解質(zhì)：弱酸、弱堿、少數(shù)鹽和水 非電解質(zhì)：非金屬氧化物、氫化物（酸除外）、多數(shù)有機(jī)物 單質(zhì)和混合物（不是電解質(zhì)也不是非電解質(zhì)）（2）性質(zhì)判斷： 熔融導(dǎo)電：強(qiáng)電解質(zhì)（離子化合物） 均不導(dǎo)電：非電解質(zhì)（必須是化合物）（3）實(shí)驗(yàn)判斷： 測(cè)一定濃度溶液pH測(cè)對(duì)應(yīng)鹽溶液pH一定pH溶液稀釋測(cè)pH變化同等條件下測(cè)導(dǎo)電性導(dǎo)電性強(qiáng)弱離子濃度離子所帶電荷溶液濃度電離程度3、電解質(zhì)溶液的

3、導(dǎo)電性和導(dǎo)電能力 電解質(zhì)不一定導(dǎo)電(如NaCl晶體、無(wú)水醋酸)，導(dǎo)電物質(zhì)不一定是電解質(zhì)(如石墨)，非電解質(zhì)不導(dǎo)電，但不導(dǎo)電的物質(zhì)不一定是非電解質(zhì)。強(qiáng)電解質(zhì)溶液導(dǎo)電性不一定比弱電解質(zhì)強(qiáng)。飽和強(qiáng)電解質(zhì)溶液導(dǎo)電性不一定比弱電解質(zhì)強(qiáng)。例1：(上海高考題)下列物質(zhì)的水溶液能導(dǎo)電，但屬于非電解質(zhì)的是（ ）。ACH3COOHBCl2CNH4HCO3DSO2例2：（1）有下列物質(zhì)：硫酸固體KCl 氨食鹽水CO2Cl2CaCO3Na2O銅絲氯化氫氣體11氨水12濃硫酸13鹽酸14碘化氫15硫酸鋇。其中屬于電解質(zhì)的是 ；屬于非電解質(zhì)的是 ；屬于強(qiáng)電解質(zhì)的是 ；屬于弱電解質(zhì)的是 。例3：(全國(guó)高考題)甲酸的下列性質(zhì)

4、中，可以證明它是弱電解質(zhì)的是（ ）。A1mol/L甲酸溶液的c(H+)=10-2mol/L B甲酸以任意比與水互溶C10mL 1mol/L甲酸恰好與10mL 1mol/L NaOH溶液完全反應(yīng)D在相同條件下，甲酸溶液的導(dǎo)電性比一元強(qiáng)酸溶液的弱二、弱電解質(zhì)的電離平衡1、定義和特征電離平衡的含義在一定條件(如溫度、濃度)下，弱電解質(zhì)分子電離成離子的速率與離子結(jié)合成分子的速率相等，溶液中各分子和離子的濃度都保持不變的狀態(tài)叫電離平衡狀態(tài)。任何弱電解質(zhì)在水溶液中都存在電離平衡，達(dá)到平衡時(shí)，弱電解質(zhì)具有該條件下的最大電離程度。電離平衡的特征逆：弱電解質(zhì)的電離過(guò)程是可逆的，存在電離平衡。等：弱電解質(zhì)電離成離

5、子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等。動(dòng)：弱電解質(zhì)電離成離子和離子結(jié)合成分子的速率相等，不等于零，是動(dòng)態(tài)平衡。定：弱電解質(zhì)在溶液中達(dá)到電離平衡時(shí)，溶液里離子的濃度、分子的濃度都不再改變。變：外界條件改變時(shí)，平衡被破壞，電離平衡發(fā)生移動(dòng)。2、影響電離平衡的因素濃度：越稀越電離在醋酸的電離平衡 CH3COOH CH3COO-+H+加水稀釋?zhuān)胶庀蛴乙苿?dòng)，電離程度變大，但c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)變小 加入少量冰醋酸，平衡向右移動(dòng)， c(CH3COOH)、c(H+)、c(CH3COO-)增大，但電離程度變小溫度：T越高，電離程度越大同離子效應(yīng)加入與弱電解質(zhì)具有相同離子的電解

6、質(zhì)時(shí)，使電離平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)?；瘜W(xué)反應(yīng)加入能與弱電解質(zhì)電離出的離子反應(yīng)的物質(zhì)時(shí)，可使平衡向電離方向移動(dòng)。以電離平衡CH3COOH CH3COO-+H+為例，各種因素對(duì)平衡的影響可歸納為下表：平衡移動(dòng)方向c(H+)n(H+)c(Ac-)c(OH-)c(H+)/ c(HAc)導(dǎo)電能力電離程度加水稀釋向右減小增多減小增多增多減弱增大加冰醋酸向右增大增多增多減小減小增強(qiáng)減小升高溫度向右增大增多增多增多增多增強(qiáng)增大加NaOH(s)向右減小減少增多增多增多增強(qiáng)增大加H2SO4(濃)向左增大增多減少減少增多增強(qiáng)減小加醋酸銨(s)向左減小減少增多增多減小增強(qiáng)減小加金屬M(fèi)g向右減小減少增多增多增多增強(qiáng)增大加

7、CaCO3(s)向右減小減少增多增多增多增強(qiáng)增大例1：（南昌測(cè)試題）在CH3COOH CH3COO-+H+的電離平衡中，要使電離平衡右移，且氫離子濃度增大，應(yīng)采取的措施是（ ）。A加NaOH(s)B加濃鹽酸C加水D加熱例2：(全國(guó)高考題)用水稀釋0.1mol/L氨水時(shí)，溶液中隨著水量的增加而減小的是（ ）。Ac(OH-)/c(NH3·H2O)Bc(NH3·H2O)/c(OH-) Cc(OH-) Dn(OH-)3、電離方程式的書(shū)寫(xiě)強(qiáng)電解質(zhì)用=，弱電解質(zhì)用多元弱酸分步電離，多元弱堿一步到位。H2CO3 H+HCO3-，HCO3- H+CO32-，以第一步電離為主。弱酸的酸式鹽完

8、全電離成陽(yáng)離子和酸根陰離子，但酸根是部分電離。 NaHCO3=Na+HCO3-，HCO3- H+CO32-強(qiáng)酸的酸式鹽如NaHSO4完全電離，但在熔融狀態(tài)和水溶液里的電離是不相同的。熔融狀態(tài)時(shí)：NaHSO4=Na+HSO4溶于水時(shí)：NaHSO4=Na+H+SO42例3：在一定溫度下，無(wú)水醋酸加水稀釋的過(guò)程中，溶液的導(dǎo)電能力I隨加入水的體積V變化的曲線如圖所示。請(qǐng)回答：（1）“O”點(diǎn)導(dǎo)電能力為0的理由是_。（2）a、b、c三點(diǎn)處，溶液的c(H+)由小到大的順序?yàn)開(kāi)。（3）a、b、c三點(diǎn)處，電離程度最大的是_。（4）若要使c點(diǎn)溶液中c(Ac-)增大，溶液c(H+)減小，可采取的措施是： ， ， 。

9、三、水的電離及溶液的pH1、水的電離電離平衡和電離程度水是極弱的電解質(zhì)，能微弱電離H2O+H2O H3O+OH-，通常簡(jiǎn)寫(xiě)為H2O H+OH-；H>0 25時(shí)，純水中c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L 影響水的電離平衡的因素溫度：溫度越高電離程度越大c(H+)和c(OH-)同時(shí)增大，KW增大，但c(H+)和c(OH-)始終保持相等，仍顯中性。純水由25升到100，c(H+)和c(OH-)從1×10-7mol/L增大到1×10-6mol/L(pH變?yōu)?)。酸、堿向純水中加酸、堿平衡向左移動(dòng)，水的電離程度變小，但KW不變。加入易水解的鹽由于鹽的離子

10、結(jié)合H+或OH-而促進(jìn)水的電離，使水的電離程度增大。溫度不變時(shí)，KW不變。練習(xí)：影響水的電離平衡的因素可歸納如下：H2O H+OH-變化條件平衡移動(dòng)方向電離程度c(H+)與c(OH-)的相對(duì)大小溶液的酸堿性離子積KW加熱向右增大c(H+)=c(OH-)中性增大降溫向左減小c(H+)=c(OH-)中性減小加酸向左減小c(H+)>c(OH-)酸性不變加堿向左減小c(H+)<c(OH-)堿性不變加能結(jié)合H+的物質(zhì)向右增大c(H+)<c(OH-)堿性不變加能結(jié)合OH-的物質(zhì)向右增大c(H+)>c(OH-)酸性不變水的離子積在一定溫度時(shí)，c(H+)與c(OH-)的乘積是一個(gè)常數(shù)，

11、稱(chēng)為水的離子積常數(shù)，簡(jiǎn)稱(chēng)水的離子積。KW=c(H+)·c(OH-)，25時(shí)，KW=1×10-14(無(wú)單位)。KW只受溫度影響，水的電離吸熱過(guò)程，溫度升高，水的電離程度增大，KW增大。25時(shí)KW=1×10-14，100時(shí)KW約為1×10-12。水的離子積不僅適用于純水，也適用于其他稀溶液。不論是純水還是稀酸、堿、鹽溶液，只要溫度不變，KW就不變。水電離的離子濃度計(jì)算例1：在25°C時(shí)，濃度為1×10-5mol/L的NaOH溶液中，由水電離產(chǎn)生的C(OH-)是多少？酸：C(OH) 溶液= C(OH)水堿：C(H+)溶液= C(H+)水鹽：

12、酸性 C(H+)溶液= C(H+)水 堿性 C(OH) 溶液= C(OH)水例2：(西安測(cè)試題)在25時(shí)，某溶液中，由水電離出的c(H+)=1×10-12mol/L，則該溶液的pH可能是（ ）。A12B7C6D2例3：常溫某無(wú)色溶液中，由水的電離產(chǎn)生的C（H+）=1×10-12 mol/l，則下列肯定能共存的離子組是A、Cu2+ NO3- SO42- Fe3+ B、Cl- S2- Na+ K+C、SO32- NH4+ K+ Mg2+ D、Cl- Na+ NO3- SO42-例4：在25°C時(shí)，pH=5的HCl和NH4Cl溶液中，水電離出的c(H+)比值是： 2、溶

13、液的酸堿性溶液的酸堿性取決于溶液中的c(H+)與c(OH-)的相對(duì)大小。在常溫下，中性溶液：c(H+)=c(OH-)=1×10-7mol/L；酸性溶液：c(H+)>c(OH-), c(H+)>1×10-7mol/L；堿性溶液：c(H+)<c(OH-)，c(H+)<1×10-7mol/L。思考：c(H+)>1×10-7mol/L （pH<7）的溶液是否一定成酸性？3、溶液的pH表示方法pH=-lgc(H+) c(H+)=10-pH pOH=-lgc(OH-) c(OH-)=10-pOH常溫下，pH+pOH=-lgc(H+

14、)-lgc(OH-)=-lgc(H+)·c(OH-)=14。溶液的酸堿性與pH的關(guān)系(常溫時(shí))中性溶液：c(H+)=c(OH-)=1×107mol·L-1，pH=7。酸性溶液：c(H+)>1×10-7mol·L-1>c(OH-), pH<7，酸性越強(qiáng)，pH越小。堿性溶液：c(H+)<1×10-7mol·L-1>c(OH-), pH>7，堿性越強(qiáng)，pH越大。思考：1、甲溶液的pH是乙溶液的2倍，則兩者的c(H+)是什么關(guān)系？2、pH<7的溶液是否一定成酸性？（注意：pH=0的溶液c(H

15、+)=1mol/L。）pH的適用范圍c(H+)的大小范圍為：1.0×10-14mol·L-1<c(H+)<1mol·L-1。即pH 范圍通常是014。當(dāng)c(H+)1mol·L-1或c(OH-)1mol·L-1時(shí)，用物質(zhì)的量濃度直接表示更方便。溶液pH的測(cè)定方法酸堿指示劑法：只能測(cè)出pH的范圍，一般不能準(zhǔn)確測(cè)定pH。指示劑甲基橙石蕊酚酞變色范圍pH3.14.45.08.08.210.0溶液顏色紅橙黃紅紫藍(lán)無(wú)色淺紅紅pH試紙法：粗略測(cè)定溶液的pH。pH試紙的使用方法：取一小塊pH試紙放在玻璃片(或表面皿)上，用潔凈的玻璃棒蘸取待測(cè)液滴在

16、試紙的中部，隨即(30s內(nèi))與標(biāo)準(zhǔn)比色卡比色對(duì)照，確定溶液的pH。測(cè)定溶液pH時(shí)，pH試劑不能用蒸餾水潤(rùn)濕(否則相當(dāng)于將溶液稀釋?zhuān)狗侵行匀芤旱膒H測(cè)定產(chǎn)生誤差)；不能將pH試紙伸入待測(cè)試液中，以免污染試劑。標(biāo)準(zhǔn)比色卡的顏色按pH從小到大依次是：紅 (酸性)，藍(lán) (堿性)。pH計(jì)法：精確測(cè)定溶液pH。4、有關(guān)pH的計(jì)算基本原則： 一看常溫，二看強(qiáng)弱（無(wú)強(qiáng)無(wú)弱，無(wú)法判斷），三看濃度（pH or c） 酸性先算c(H+)，堿性先算c(OH)單一溶液的pH計(jì)算由強(qiáng)酸強(qiáng)堿濃度求pH已知pH求強(qiáng)酸強(qiáng)堿濃度例5：同濃度同體積的HCl、H2SO4、HAc中c(H+)、中和NaOH量及與Zn反應(yīng)快慢和H2產(chǎn)量

17、比較？同pH同體積的HCl、H2SO4、HAc中c(H+)、中和NaOH量及與Zn反應(yīng)快慢和H2產(chǎn)量比較？ 加水稀釋計(jì)算強(qiáng)酸pH=a，加水稀釋10n倍，則pH=a+n。弱酸pH=a，加水稀釋10n倍，則pH<a+n。強(qiáng)堿pH=b，加水稀釋10n倍，則pH=b-n。弱堿pH=b，加水稀釋10n倍，則pH>b-n。酸、堿溶液無(wú)限稀釋時(shí)，pH只能約等于或接近于7，酸的pH不能大于7，堿的pH不能小于7。對(duì)于濃度（或pH）相同的強(qiáng)酸和弱酸，稀釋相同倍數(shù)，強(qiáng)酸的pH變化幅度大。例6：PH=2的兩種一元酸HX，HY各1ml,分別加水稀釋至100ml，其PH值分別變?yōu)閍,b,且a>b,則下

18、列說(shuō)法不正確的是A酸的相對(duì)強(qiáng)弱是：HX>HYB相同溫度，相同濃度的NaX，NaY溶液，其PH值前者大。C與足量鋅粉反應(yīng)產(chǎn)生氫氣的體積在相同條件下HY比HX多。D若a=4，則為HX強(qiáng)酸，HY為弱酸。酸堿混合計(jì)算兩種強(qiáng)酸混合 c(H+)混=兩種強(qiáng)堿混合c(OH-)混=酸堿混合，一者過(guò)量時(shí) c(OH-)混或c(H+)混= 若酸過(guò)量，則求出c(H+)，再得出pH；若堿適量，則先求c(OH-)，再由KW得出c(H+)，進(jìn)而求得pH，或由c(OH-)得出pOH再得pH。例7：把pH=13的NaOH溶液與pH=2的硫酸溶液混合后，所得溶液的pH=11，則NaOH溶液和硫酸溶液的體積之比為？例8：25時(shí)

19、，將某強(qiáng)酸和某強(qiáng)堿溶液按110的體積比混合后溶液恰好中性，則混合前此強(qiáng)酸與強(qiáng)堿溶液的pH之和是 A.12 B.13 C.14 D.15四、鹽的水解1、鹽的分類(lèi)按組成分：正鹽、酸式鹽和堿式鹽。按生成鹽的酸和堿的強(qiáng)弱分：強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽(如Na2SO4、NaCl)、弱酸弱堿鹽(如NH4HCO3)、強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl)、強(qiáng)堿弱酸鹽(如CH3COONa)。按溶解性分：易溶性鹽(如Na2CO3)、微溶性鹽(如CaSO4)和難溶性鹽(如BaSO4)。2、鹽類(lèi)水解的定義和實(shí)質(zhì)定義鹽電離出的一種或多種離子跟水電離出的H+或OH-結(jié)合生成弱電解質(zhì)的反應(yīng)，叫做鹽類(lèi)的水解。實(shí)質(zhì)鹽電離出的離子(弱堿陽(yáng)離子或弱酸根陰離

20、子)跟水電離出的OH-或H+結(jié)合生成弱電解質(zhì)(弱堿或弱酸)并建立電離平衡，從而促進(jìn)水的電離。鹽類(lèi)水解的特點(diǎn)可逆的，其逆反應(yīng)是中和反應(yīng)； 微弱的； 動(dòng)態(tài)的，水解達(dá)到平衡時(shí)v(水解)=v(中和)0；吸熱的，因中和反應(yīng)是放熱反應(yīng)，故其逆反應(yīng)是吸熱反應(yīng)。3、鹽類(lèi)水解的規(guī)律有弱才水解：含有弱酸根陰離子或弱堿陽(yáng)離子的鹽才發(fā)生水解。無(wú)弱不水解：不含有弱酸根陰離子或弱堿陽(yáng)離子的鹽即強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽不水解。誰(shuí)弱誰(shuí)水解：發(fā)生水解的是弱酸根陰離子和弱堿陽(yáng)離子。誰(shuí)強(qiáng)顯誰(shuí)性：弱酸弱堿鹽看水解生成的酸和堿的強(qiáng)弱。越弱越水解：弱酸根陰離子所對(duì)應(yīng)的酸越弱，則越容易水解，水解程度越大。若酸性HA>HB>HC，則相同濃度的

21、NaA、NaB、NaC溶液的堿性逐漸增強(qiáng)，pH逐漸增大。CO32-和HCO3-所對(duì)應(yīng)的弱酸分別是HCO3- 和H2CO3，HCO3-比H2CO3的電離程度小得多，相同濃度時(shí)Na2CO3溶液的pH比NaHCO3的大。都弱雙水解：當(dāng)溶液中同時(shí)存在弱酸根陰離子和弱堿陽(yáng)離子時(shí)，離子水解所生成的OH-和H+相互結(jié)合生成水而使其水解相互促進(jìn)，稱(chēng)為“雙水解”。 NH4+與S2-、HCO3-、CO32-、CH3COO-等雖然相互促進(jìn)，水解程度仍然很小，離子間能大量共存。徹底雙水解離子間不能大量共存。Al3+與S2、HS、AlO2、CO32、HCO3Fe3+與AlO2、CO32、HCO3NH4+與AlO2、Si

22、O32如：2Al3+3S2-+6H2O=2Al(OH)3+3H2SAl3+3HCO3-=Al(OH)3+3CO2(泡沫滅火器原理)特殊情況下的反應(yīng)FeCl3和Na2S溶液發(fā)生氧化還原反應(yīng)(生成Fe2+、S)Na2S和CuSO4溶液發(fā)生復(fù)分解反應(yīng)(Na2S+CuSO4=CuS+Na2SO4) 生成更難溶物FeCl3和KSCN溶液發(fā)生絡(luò)合反應(yīng)FeCl3+3KSCN=Fe(SCN)3+3KCl4、影響鹽類(lèi)水解的因素主要因素：是鹽本身的性質(zhì)(對(duì)應(yīng)的酸堿越弱，水解程度就越大)。外界條件：（1）溫度：鹽的水解是吸熱反應(yīng)，因此升高溫度，水解程度增大。（2）濃度：稀釋鹽溶液，可以促進(jìn)水解，鹽的濃度越小，水解程

23、度越大。（3）外加酸堿鹽：外加酸堿能促進(jìn)或抑制鹽的水解。下面分析不同條件對(duì)FeCl3水解平衡的影響情況：Fe3+3H2O Fe(OH)3+3H+(正反應(yīng)為吸熱反應(yīng))條件移動(dòng)方向H+數(shù)pHFe3+水解程度現(xiàn)象升高溫度向右增加降低增大顏色變深(黃紅褐)加H2O向右增加升高增大顏色變淺通HCl向左增加降低減小顏色變淺加NaOH溶液向右減小升高增大產(chǎn)生紅褐色沉淀加CaCO3固體向右減少升高增大產(chǎn)生紅褐色沉淀、無(wú)色氣體加NaHCO3溶液向右減少升高增大產(chǎn)生紅褐色沉淀、無(wú)色氣體5、鹽類(lèi)水解離子方程式的書(shū)寫(xiě)一般水解程度很小，用可逆符號(hào)，不標(biāo)“”或“”，不寫(xiě)分解產(chǎn)物形式(如H2CO3等)。NH4+H2O NH

24、3·H2O+H+HCO3-+H2O H2CO3+OH-NH4+CH3COO-+H2O NH3·H2O+CH3COOH多元弱酸根分步水解，弱堿陽(yáng)離子一步到位。能進(jìn)行完全的雙水解反應(yīng)寫(xiě)總的離子方程式，用“=”且標(biāo)注“”和“”。2Al3+3CO3-+3H2O=2Al(OH)3+3CO2注意區(qū)別酸式鹽的陰離子的電離和水解HS-+H2O H3O+S2-即HS- HS-+H2O H2S+OH-6、離子濃度比較 守恒關(guān)系電荷守恒：電解質(zhì)溶液中所有陽(yáng)離子所帶有的正電荷數(shù)與所有的陰離子所帶的負(fù)電荷數(shù)相等。如NaHCO3溶液中：c (Na+)c (H+)c (HCO3-)2c (CO32-)c

25、(OH-)Na2CO3溶液中：c(Na) c(H)2c(CO32)c(OH)c(HCO3)物料守恒：離子或分子中某種特定元素的原子的總數(shù)是不會(huì)改變的。如，0.1mol/L CH3COONa和0.1mol/L CH3COOH混合溶液， c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=0.2mol/LNa2S溶液中，c(S2-)+c(HS-)+c(H2S)= 1/2c(Na+)；在NaHS溶液中，c(HS-)+c(S2-)+c(H2S)=c(Na+)。水的電離守恒（也稱(chēng)質(zhì)子守恒）：是指溶液中，由水所電離的H與OH量相等。如：0.1mol·L1的Na2S溶液中：c(OH)c(H)c(HS)2c

26、(H2S)例1：(四川高考題)25時(shí)，將稀氨水逐滴加入到稀硫酸中，當(dāng)溶液的pH=7時(shí)，下列關(guān)系正確的是（ ）。Ac(NH4+)=c(SO42-)Bc(NH4+)>c(SO42-)Ac(NH4+)<c(SO42-)Dc(OH-)+c(SO42-)=c(H+)+ c(NH4+)單一溶質(zhì)溶液酸或堿 0.1mol/L H2S溶液中，各離子濃度大小關(guān)系？正鹽 0.1mol/L的CH3COONa微粒中濃度大小關(guān)系？方法：a.鹽的粒子> H2O的離子；b.濃度大小決定于水解程度；c.OH和H+決定于酸堿性練：0.1mol/L的Na2CO3中微粒濃度大小關(guān)系？0.1mol/L的(NH4)2S

27、O4中微粒濃度大小關(guān)系？弱酸酸式鹽溶液例題0.1mol/L的NaHSO3微粒中濃度大小關(guān)系 電離水解，則電離產(chǎn)生離子水解產(chǎn)生的離子練習(xí)0.1mol/L的NaHCO3中微粒濃度大小關(guān)系 電離水解，則電離產(chǎn)生離子水解產(chǎn)生的離子例2：已知某溫度下0.1mol·L1的NaHB(強(qiáng)電解質(zhì))溶液中c(H) c(OH)，則下列有關(guān)說(shuō)法或關(guān)系式一定正確的是（ ) HB的水解程度小于HB的電離程度； c(Na+)=0.1mol·L1 c(B2)；溶液的pH=1； c(Na+)= c(HB)+2 c(B2)+ c(OH)、 A、 B、 C、 D、例3：已知某酸的酸式鹽NaHY的水溶液的pH=8

28、，則下列說(shuō)法中正確的是（ )A、在Na2Y、NaHY、H2Y的溶液中，陰離子的種類(lèi)不同B、NaHY的溶液中，離子濃度大小順序?yàn)椋篶(Na+) c(Y) c(HY) c(OH) c(H) C、HY的水解離子方程式為：HY+H2OY+H3O+D、相同物質(zhì)的量濃度的Na2Y和NaHY溶液，前者的pH大于后者兩種溶液混合分析反應(yīng)，判斷過(guò)量，確定溶質(zhì)。“兩個(gè)微弱”：弱酸(堿)溶液中分子是主要的，鹽溶液中鹽電離產(chǎn)生的離子是主要的。主要離子和少量的離子分別結(jié)合溶質(zhì)物質(zhì)的量、電離水解程度和溶液的酸堿性分析。例4：用物質(zhì)的量都是0.1 mol的CH3COOH與CH3COONa配成1 L混合溶液，已知其中c(CH

29、3COO-)大于c(Na+),對(duì)該混合溶液下列判斷正確的是( )A、c(H+)c(OH-) B、c(CH3COOH)c(CH3COO-)0.2 mol·L-1C、c(CH3COOH)c(CH3COO-) D、c(CH3COO-)c(OH-)0.1 mol·L-1例5：CH3COOH與CH3COONa等物質(zhì)的量混合配制成稀溶液，pH值為4.7，下列說(shuō)法錯(cuò)誤的( )A、CH3COOH的電離作用大于CH3COONa的水解作用 B、CH3COOH的存在抑制了CH3COONa的水解C、CH3COONa的水解作用大于CH3COOH的電離作用 D、CH3COONa的存在抑制了CH3COO

30、H的電離例6：等體積等濃度的醋酸與NaOH溶液相混合,所得溶液中離子濃度由大到小的順序是( )A、c(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+) B、c(Na+)c(Ac-)c(OH-)c(H+)C、c(Na+)c(OH-)c(Ac-)c(H+) D、c(Na+)c(OH-)c(H+)c(Ac-)如果一定量的醋酸和氫氧化鈉混合后，溶液的pH=7，則各離子濃度的關(guān)系為（ ）A、c(Na+)c(Ac-) B、c(Na+)c(Ac-)C、c(Na+)<c(Ac-) D、c(OH-)c(H+)例7：將0.2 mol·L-1 CH3COOK 與0.1 mol·L-1鹽酸等體積混

31、合后，溶液的pH7，則溶液中下列微粒的物質(zhì)的量濃度的關(guān)系正確的是( )A、c(CH3COO-)c(Cl-)c(H+)c(CH3COOH)B、c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)C、c(CH3COO-)c(Cl-)c(H+)c(CH3COOH)D、c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH)c(H+)例8：將pH=2的鹽酸與pH=12的氨水等體積混合，在所得的混合溶液中，下列關(guān)系式正確的是（ )A、c(Cl-)c(NH4+)c(OH-)c(H+) B、c(NH4+)c(Cl-) c(OH-)c(H+)C、c(Cl-)c(NH4+)c(H+)c(OH-) D、c(

32、NH4+)c(Cl-)c(H+)c(OH-)不同溶液中同一離子的比較例9：物質(zhì)的量濃度相同的下列溶液(NH4)2CO3 (NH4)2SO4 NH4HCO3 NH4HSO4NH4Cl NH3·H2O CH3COONH4；按c(NH4+)由小到大的排列順序正確的是（ ) A. B. C. D.1B 2A 3D 4AB 5C 6A B 7D 8B 9B7、鹽類(lèi)水解的應(yīng)用溶液酸堿性的判斷 等濃度不同類(lèi)型物質(zhì)溶液pH： 多元強(qiáng)堿一元強(qiáng)堿弱堿強(qiáng)堿弱酸鹽水強(qiáng)酸弱堿鹽弱酸一元強(qiáng)酸多元強(qiáng)酸對(duì)應(yīng)酸(堿)越弱，水解程度越大，堿(酸)性越強(qiáng)。常見(jiàn)酸的強(qiáng)弱：H2SO3>H3PO4>HF>HA

33、c >H2CO3 >H2S >HClO > HCN>HCO3>HS弱酸酸式鹽溶液當(dāng)電離程度大于水解程度時(shí)，溶液成酸性，如HSO3、H2PO4（一般只此兩種） 當(dāng)水解程度大于電離程度時(shí)，溶液成堿性，如HCO3、HPO32、HS等同pH溶液濃度比較相同條件下，測(cè)得：NaHCO3CH3COONaNaClONa2CO3四種鹽溶液pH相同，那么它們的物質(zhì)的量濃度由大到小順序?yàn)?。鹽溶液蒸干所得到的固體將揮發(fā)性酸對(duì)應(yīng)的鹽(AlCl3、FeBr3、Fe(NO3)3等)的溶液加熱蒸干，得不到鹽本身。AlCl3溶液中，AlCl3+3H2O Al(OH)3+3HCl 2Al(O

34、H)3 Al2O3+ 3H2O如果水解生成的酸難揮發(fā)，則可以得到原固體，如Al2(SO4)3、Fe2(SO4)3等。強(qiáng)堿弱酸鹽的溶液蒸干可以得到原固體，如K2CO3、Na2CO3等不穩(wěn)定的鹽的溶液：發(fā)生分解，如Ba(HCO3)2溶液蒸干得到BaCO3。具有強(qiáng)還原性鹽的溶液：發(fā)生氧化反應(yīng)，如2Na2SO3+O2=2Na2SO4。由易水解變質(zhì)的鹽的結(jié)晶水合物得到無(wú)水物，應(yīng)在抑制其水解的氛圍中加熱脫水。 MgCl2·6H2O加熱：MgCl2·6H2O Mg(OH)Cl+HCl+5H2OMgCl2·6H2O MgO+2HCl+5H2O)在干燥的HCl氣流中加熱便能得到無(wú)水

35、MgCl2。配制鹽溶液，需考慮抑制鹽的水解。如配制FeCl3、SnCl2等溶液，可滴入幾滴鹽酸或直接將固體溶解在鹽酸中再稀釋到所需濃度。試劑的貯存要考慮鹽的水解。如Na2CO3、NaHCO3溶液不能用帶玻璃塞的試劑瓶貯存，必須用帶橡皮塞的試劑瓶保存?；实暮侠硎褂?，有時(shí)要考慮鹽類(lèi)水解。銨態(tài)氮肥與草木灰不能混合使用過(guò)磷酸鈣不能與草木灰混合使用Mg、Zn等較活潑金屬溶于強(qiáng)酸弱堿鹽(如NH4Cl、AlCl3、FeCl3等)溶液中，產(chǎn)生H2。某些鹽的分離除雜要考慮鹽類(lèi)的水解。如為了除去氯化鎂酸性溶液中的Fe3+可在加熱攪拌條件下加入氧化鎂判斷離子共存時(shí)要考慮鹽的水解。Al3+與CO32-、HCO3-、

36、S2-、HS-、AlO2-等，F(xiàn)e3+與CO32-、HCO3-、AlO2-等。無(wú)法在溶液中制取Al2S3，只能由單質(zhì)直接反應(yīng)制取。分析溶液中粒子的種數(shù)要考慮鹽的水解。工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、日常生活中，常利用鹽的水解知識(shí)。泡沫滅火器產(chǎn)生泡沫是利用了Al2(SO4)3和NaHCO3相混合發(fā)生雙水解反應(yīng)：Al3+3HCO=Al(OH)3+3CO2。日常生活中用熱堿液洗滌油污物品比冷堿液效果好。水垢的主要成分是CaCO3和Mg(OH)2，基本上不會(huì)生成MgCO3，是因?yàn)镸gCO3微溶于水，受熱時(shí)水解生成更難溶的Mg(OH)2。用鹽(鐵鹽、鋁鹽等)作凈水劑時(shí)需考慮鹽類(lèi)的水解。（一）典型例題【例2】室溫下，在pH=

37、12的某溶液中，由水電離生成的c(OH)為（ ）A.1.0×107 mol·1 B.1.0×106 mol·1C.1.0×102 mol·1 D.1.0×1012 mol·1【分析】本題以水的離子積為知識(shí)依托，考查學(xué)生對(duì)不同條件下水電離程度的認(rèn)識(shí)，同時(shí)考查了思維的嚴(yán)密性。錯(cuò)解分析：pH=12的溶液，可能是堿溶液，也可能是鹽溶液。忽略了強(qiáng)堿弱酸鹽的水解，就會(huì)漏選D。解題思路：先分析pH=12的溶液中c(H)、c(OH)的大小。由c(H)=10pH得：c(H)=1.0×1012 mol·L1 c(O

38、H)=1.0×102 mol·L1再考慮溶液中的溶質(zhì)：可能是堿，也可能是強(qiáng)堿弱酸鹽。最后進(jìn)行討論：(1)若溶質(zhì)為堿，則溶液中的H都是水電離生成的：c水(OH)=c水(H)=1.0×1012 mol·1(2)若溶質(zhì)為強(qiáng)堿弱酸鹽，則溶液中的OH都是水電離生成的：c水(OH)=1.0×102 mol·1。【答案】CD 【例3】室溫下，把1mL0.1mol/L的H2SO4加水稀釋成2L溶液，在此溶液中由水電離產(chǎn)生的H+，其濃度接近于（ ） A. 1×10-4 mol/L B. 1×10-8 mol/L C. 1×

39、10-11 mol/L D. 1×10-10 mol/L【分析】溫度不變時(shí)，水溶液中氫離子的濃度和氫氧根離子的濃度乘積是一個(gè)常數(shù)。在酸溶液中氫氧根離子完全由水電離產(chǎn)生，而氫離子則由酸和水共同電離產(chǎn)生。當(dāng)酸的濃度不是極小的情況下，由酸電離產(chǎn)生的氫離子總是遠(yuǎn)大于由水電離產(chǎn)生的(常常忽略水電離的部分)，而水電離產(chǎn)生的氫離子和氫氧根離子始終一樣多。所以，酸溶液中的水電離的氫離子的求算通常采用求算氫氧根離子。 稀釋后c(H+)=（1×10-3L×0.1mol/L）/2L = 1×10-4mol/L c(OH-) = 1×10-14/1×10-4

40、 = 1×10-10 mol/L 【答案】D 【例4】將pH為5的硫酸溶液稀釋500倍，稀釋后溶液中c (SO42）：c (H+)約為（ ）A、1：1B、1：2C、1：10D、10：1【分析】根據(jù)定量計(jì)算，稀釋后c(H+)=2×10-8mol·L-1，c(SO42-)=10-8 mol·L-1，有同學(xué)受到思維定勢(shì)，很快得到答案為B。其實(shí)，題中設(shè)置了酸性溶液稀釋后，氫離子濃度的最小值不小于1×10-7mol·L-1。所以，此題稀釋后氫離子濃度只能近似為1×10-7mol·L-1。 【答案】C 【例6】將體積均為10

41、mL、pH均為3的鹽酸和醋酸，加入水稀釋至a mL和b mL，測(cè)得稀釋后溶液的pH均為5，則稀釋后溶液的體積（ ）A.a=b=100 mLB.a=b=1000 mLC.ab D.ab【分析】鹽酸是強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離。在加水稀釋過(guò)程中鹽酸電離出的H+離子的物質(zhì)的量不會(huì)增加。溶液中c(H+)與溶液體積成反比，故加水稀釋時(shí)，c(H+)會(huì)隨著水的加入而變小。醋酸是弱電解質(zhì)，發(fā)生部分電離。在加水稀釋過(guò)程中未電離的醋酸分子發(fā)生電離，從而使溶液中H+離子的物質(zhì)的量增加，而c(H+)與溶液體積同樣成反比，這就使得此溶液中c(H+)受到n(H+)的增加和溶液體積V增加的雙重影響。很明顯，若將鹽酸和醋酸同等程度的

42、稀釋到體積都為a，則鹽酸的c(H+)比醋酸的c(H+)小。若要稀釋到兩溶液的c(H+)相等，則醋酸應(yīng)該繼續(xù)稀釋?zhuān)瑒t有ba。 【答案】C 【例7】99mL0.1mol/L的鹽酸和101mL0.05mol/L氫氧化鋇溶液混合后，溶液的c(H+)為（ ）（不考慮混合時(shí)的體積變化）。 A. 0.5×（10-8+10-10）mol/L B. （10-8+10-10）mol/L C.（1×10-14-5×10-5）mol/L D. 1×10-11 mol/L【分析】把101mL的Ba(OH)2分差成99mL和2mL，其中99mLBa(OH)2溶液和99mL鹽酸溶液恰

43、好完全反應(yīng)，這樣就相當(dāng)于將2mL0.05mol/L的Ba(OH)2加水稀釋至200mL，先求溶液中的OH-，然后再化成H+，故應(yīng)選D。答案D【例8】將pH=8的NaOH溶液與pH=10的NaOH溶液等體積混合后，溶液的pH值最接近于（ ）。 A. 8.3 B. 8. C. 9 D. 9.7解析同種溶質(zhì)的酸或堿溶液混合后溶液的pH值約為大的pH減去0.3（兩溶液的pH值必須相差2以上）。答案D【例9】室溫下xL pH=a的鹽酸溶液和yL pH=b的電離度為的氨水恰好完全中和，則x/y的值為（ ） A.1 B. 10-14-a-b / C. 10a+b-14/ D.10a-b/【分析】c(HCl)

44、=c(H+)=10-amol·L-1，鹽酸的物質(zhì)的量=10-a×x mol·L-1，c(NH3·H2O)·=c(OH-)=10b-14 mol·L-1，NH3·H2O物質(zhì)的量為10b-14÷×y mol·L-1。根據(jù)題意：10-a·x=10b-14÷×y，得x/y=10a+b-14/。【答案】C【例10】若在室溫下pH=a的氨水與pH=b的鹽酸等體積混合，恰好完全反應(yīng)，則該氨水的電離度可表示為（ ） A.10a+b-12 % B. 10a+b-14 % C. 101

45、2-a-b % D. 1014-a-b %【分析】設(shè)氨水和鹽酸各取1L。氨水電離出的c(OH-)=10-14÷10-a mol·L-1=10a-14mol·L-1即氨水電離出的OH-的物質(zhì)的量為10a-14mol，而NH3·H2O的物質(zhì)的量=鹽酸的物質(zhì)的量=10-bmol·L-1×1L=10-bmol；所以氨水的電離度為10a+b-12 %?！敬鸢浮緼【例11】用0.01mol/LH2SO4滴定0.01mol/LNaOH溶液，中和后加水至100mL。若滴定時(shí)終點(diǎn)判斷有誤差：多加了1滴H2SO4；少加了1滴H2SO4(設(shè)1滴為0.05m

46、L)。則和c(H+)之比為（ ）A. 10 B. 50 C. 5×103 D. 104【分析】多加1滴H2SO4，則酸過(guò)量，相當(dāng)于將這1滴硫酸由0.05mL稀釋至100mL。少加1滴H2SO4，相當(dāng)NaOH溶液過(guò)量2滴，即將這部分NaOH溶液稀釋至100mL?，F(xiàn)計(jì)算如下： 多加1滴硫酸時(shí)，c(H+)=10-5(mol/L)， 少加1滴硫酸時(shí)，c(OH-)=10-5(mol/L)，c(H+)=10-9(mol/L)，故二者比值為104?！敬鸢浮緿 【例12】有、三瓶體積相等，濃度都是1mol·L-1的鹽酸溶液，將加熱蒸發(fā)至體積一半；向中加入少量的CH3COONa固體（加入后仍

47、顯酸性）；不作任何改變，以酚酞作指示劑，用NaOH溶液滴定上述三種溶液，所耗NaOH溶液的體積為（ ）A. => B. >> C. => D. =【分析】本題著重考查酸堿中和、溶液的酸堿性判斷及抽象思維能力。 對(duì)加熱蒸發(fā)，由于HCl的揮發(fā)性比水大，故蒸發(fā)后溶質(zhì)可以認(rèn)為沒(méi)有，消耗的NaOH溶液的體積最少。在中加入CH3COONa固體，發(fā)生反應(yīng)：HCl+CH3COONa=CH3COOH+NaCl，當(dāng)以酚酞作指示劑時(shí)，HCl、CH3COOH被NaOH中和：HCl+NaOH=NaCl+H2O，CH3COOH+NaOH=CH3COONa+H2O，此過(guò)程中被中和的H+物質(zhì)的量與相同。 若改用甲基橙作指示劑，因?yàn)榧谆鹊淖兩秶╬H）為3.14.4，此時(shí)，部分CH3COOH不能被NaOH完全中和，三種溶液所消耗的NaOH溶液體積為>>。 【答案】C 【例13】以標(biāo)準(zhǔn)的鹽酸溶液滴定未知