快速COD和預酸化度測定

1、快速COD和預酸化度測定作者:日期:1適用范圍本方法適用于各種類型的含 CODS大于30mg/L的水樣，對未經(jīng)稀釋的水樣 的測定，上限為1280mg/ L。2方法原理在水樣中加入已知量的重鉻酸鉀溶液，并在強酸介質下以銀鹽作催化劑，經(jīng)烘箱加熱處理后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定水樣中未被還原的重鉻酸鉀，由消耗的硫酸亞鐵銨的量換算成消耗氧的質量濃度。在酸性重鉻酸鉀條件下，芳烴及吡啶難以被氧化，其氧化率較低，在硫酸銀 催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。3試劑除非另有說明，實驗所用試劑均為符合國家標準的分析純試劑，試驗用水為二次蒸餾水或無還原性物質的同等純度水。3. 1硫酸銀(AgS

2、O4),分析純。 。3. 2硫酸汞(HgSO4),分析純。3. 3 硫酸(H2S04)，p=1.84mg/ml。3. 4 C(1 /6 K2C207)=0.1mol/L、 p (AgS0)=2O g /L、C(HSG)=15mol/L 混 合氧化液：稱取在105C干燥2小時的重鉻酸鉀4.9g、硫酸銀20 g溶于166ml 蒸餾水，加入834ml濃硫酸，冷卻后用硫酸稀釋至1000ml。3. 5 C(1 /6 K2Cr207)=0.0250mol /L標準溶液：稱取在105C干燥2h的優(yōu)級純 重鉻酸鉀1.2258g溶于水中，稀釋至1000ml。3. 6 C(1 /6 &Cr207)=0.0

3、100mol/L 標準溶液：將(3 . 5)溶液稀釋 2. 5 倍而成。3. 7 C(NH 4)2Fe(S0”2 6H00.05m0l /L的硫酸亞鐵銨標準滴定溶液,溶解 20g硫酸亞鐵銨(NH)2Fe(S04)2 6HD于水中，加入20m1硫酸，待其溶液冷卻后 稀釋至1000ml0臨用前，必須用重鉻酸鉀標準溶液(3 . 5)準確標定此溶液的濃度。取20.OOml重鉻酸鉀標準溶液(3 . 5)置于錐形瓶中，加入1十1硫酸溶液 20ml，混勻，冷卻后，加3滴(約1. 5ml)試亞鐵靈指示劑(3.9)，用硫酸亞鐵銨 溶液滴至亮綠轉為紅褐色，即為終點，計算硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的濃度，計算公式：計算

4、公式：4(嘰)2 傀冋"皿 ° O25°；2aO-二字式中：¥滴定時消耗硫酸亞鐵垓溶液的竜升數(shù)3.8 C (NH4)2Fe(S04)2 6H2O0.005mol/1 的硫酸亞鐵銨標準 滴定溶液：將(3.7) 溶液稀釋10倍，取重鉻酸鉀標準溶液(3 . 6)10.OOml，加入蒸餾水10mL于錐形 瓶中，標定步驟和濃度計算與 3.7條類同。3. 9 鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液，C(KCH04)=2.0824m m0l /L:稱取105C時干 燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀(HOOCClCOOK)0.4251g溶于水，并稀釋至1000ml，混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰

5、苯二甲酸氫鉀完全氧化的 CODS為1.176g氧/克(指 1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧1.176g)故該標準溶液的理論 CODS為500mg/L。3. 10試亞鐵靈指示劑溶液：溶解 0.7g七水合硫酸亞鐵(FeS04 7H0)于50ml的 水中，加入1.5g 1.10-菲繞啉，攪動至溶解，加水稀釋至 100ml。4儀器實驗室常用儀器和下列儀器4. 1 250ml三角錐形瓶上蓋以100ml燒杯。4. 2鼓風烘箱(不銹鋼板內膽，溫度波動土 C)。5采樣和樣品5. 1采樣水樣要采集于玻璃瓶中，應盡快分析，如不能立即分析時，應加入硫酸(3.3) 至pH<2置4C下保存，但保存時間不超過5天。采集水樣的

6、體積不得少于100ml。5. 2試樣的準備若試樣充分搖勻，取出5.00ml作為試樣。6分析步驟6. 1水樣的測定用移液管準確移取10.00ml氧化液(3.4)于三角錐形瓶中，移取水樣5.00ml 于上述三角錐形瓶中，上蓋以小燒杯，放入已升溫至160C的烘箱，等溫度再次升至160C時計時30分鐘，取出冷卻，向瓶內加入30ml蒸餾水，待冷卻后滴加 三滴試亞鐵靈指示劑溶液(3.9)，用硫酸亞鐵銨標準滴定溶液(3.7)滴定，溶液的 顏色由黃色經(jīng)黃綠色變?yōu)榧t褐色為終點，記下硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的消耗毫 升數(shù)V。6. 2空白試驗：按(6.1)相同步驟以5.00ml蒸餾水代替試樣進行空白試驗，記 錄空白滴

7、定時消耗硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的毫升數(shù)V1.6. 3校核試驗按測定水樣(6.1)相同步驟測定 5.00ml鄰苯二甲酸氫鉀標準溶液(3.9)的 C0D值，用以檢驗操作技術及試劑純度。該溶液的理論C0Dfi為500mg/L,如果校核試驗的結果大于該值的 96%, 即可以認為實驗結果可承認，否則要尋找失敗原因，重復試驗，使之達到要求。6. 4去干擾試驗：本實驗的主要干擾物為氯化物，當氯子濃度大于 100毫克/ 升時必須定量加入硫酸汞(3.2)掩蔽，一般加入硫酸汞的量為氯的10倍。加樣順 序改為先加入5.00ml水樣后，再加入10ml氧化液。7結果的表示7. 1計算方法以嘩兒計的水樣化學需氧計算公式如

8、下式中：E硫酸亞鐵鈕標準滴定溶液4 6)的玻度.mol/L比一空白試驗(6. 2)所消耗的磕酸亞鐵錢標準滴定溶液的體積.mb 竹一水樣測定(6. 1)所消耗的硫廢亞鐵錢標準滴定溶液的體積.ml： V車一水樣的體積.ml:300(-(174)0.的糜爾質mg/L為單位的換算值.7. 2精密度7. 2. 1空白試驗精密度實驗室批內標準偏差為0.16mg/L，批內相對標準偏差為0.09 %7. 2. 2標準溶液測定的精密度.四個實驗室測定標準值為重 103± 7mg/L標準樣品，實驗室間標準偏差為3.1mg/L，其相對標準偏差為2.9%,實驗室內標準偏差為0.52mg/ L，其相對標準偏差

9、為0.5 %。,7. 2. 3工業(yè)廢水測定的精密度見表不同實驗室測定工業(yè)廢水COD勺相對偏差否同實驗室測定工業(yè)廢水COD的相對偏差|工業(yè)廢水萸型1生活污水!染料廢永1發(fā)酵廢水JIi治理前進水治理后出水1進水出朮I進水：出水|COLHp 均值(mg/L)：44949I 678610 1 L82T04) 302 !:相對偏差（）J124 11 3 2：1.7! 33 丄8注意事項a、水樣要采集于玻璃瓶中，應盡快分析.，如不能立即分析應加入 HSO 至pH<2置4C下保存，保存時間不得大于 5天，采集水樣體積不得少 于100毫升。b、水中化學需氧量低于100毫克/升時使用0.010mol/L重

10、鉻酸鉀氧化 液，硫酸亞鐵銨標準液宜用 0.005mol /L濃度，當化學需氧量超過1280 毫克/升時，宜用二次蒸餾水稀釋后測定。c、在加熱消解時，三角燒瓶口宜蓋上小燒杯，分析后三角燒瓶洗凈烘干蓋 上小燒杯存放，以免污染。d、樣品消解時，烘箱溫度不宜超過 165C, 10mol/L硫酸的沸點是167C, 超出此溫度，重鉻酸鉀本身會逐漸分解：溫度升至 180C時，溶液呈綠色，結果 偏咼。e、硫酸酸度一般以10mol/L較適宜，如降低酸度，則氧化電位降低：若酸 度超出10mol/L，在加熱過程中同時可導致重鉻酸鉀自身分解。附加說明：本方法由無錫市環(huán)境監(jiān)測中心站提出。本方法由無錫市環(huán)境監(jiān)測中心站負責起草。 本方法主要起草人：陶大鈞 張信華劉光玉 本方法由無錫市環(huán)境監(jiān)測中心站負責解釋。參加方法驗證的