危險化學品危險特性及化工行業(yè)安全生產特點

1、危險化學品危險特性及化工行業(yè)安全生產特點危險化學品危險特性及化工行業(yè)安全生產特點優(yōu)耐德引發(fā)劑合肥有限公司優(yōu)耐德引發(fā)劑合肥有限公司HSE部部2013年年09月月25日日 一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 （一）危險化學品的分類（一）危險化學品的分類各國、各部門和國際組織從化學品危險性出發(fā)，按照不同角度和需要給化各國、各部門和國際組織從化學品危險性出發(fā)，按照不同角度和需要給化學品進行分類。學品進行分類。危險貨物分類與品名編號危險貨物分類與品名編號將危險貨物分為將危險貨物分為9 9類；類；建筑設計防火規(guī)范建筑設計防火規(guī)范將物品分為將物品分為5 5類；類；聯合國聯合國全球化學品統(tǒng)一分類和標

2、簽制度全球化學品統(tǒng)一分類和標簽制度（GHSGHS）將化學品分為將化學品分為2727類；類；聯合國聯合國關于危險貨物運輸的建議書關于危險貨物運輸的建議書將危險貨物分為將危險貨物分為9 9類；類；美國國家防火協(xié)會美國國家防火協(xié)會（NFPANFPA）采用）采用5 5級分類制；級分類制；日本消防法日本消防法將危險物質分為將危險物質分為6 6大類。大類。目前，危險化學品分為八大類，每一類又分為若干項目前，危險化學品分為八大類，每一類又分為若干項第一類：第一類：爆炸品，包括爆炸性物質、爆炸性物品爆炸品，包括爆炸性物質、爆炸性物品等等分為六項，其中涉及危險化學品共有三項：分為六項，其中涉及危險化學品共有三項

3、：第第1 1項：具有整體爆炸危險的物質和物品項：具有整體爆炸危險的物質和物品, ,比如高氯酸。比如高氯酸。第第3 3項：具有燃燒危險并有局部爆炸危險的物質和物品，項：具有燃燒危險并有局部爆炸危險的物質和物品， 比如二亞硝基苯。比如二亞硝基苯。 第第4 4項：無重大危險的爆炸物質和物品，如四唑并項：無重大危險的爆炸物質和物品，如四唑并1 1乙酸。乙酸。一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 第二類：第二類：壓縮氣體和液化氣體壓縮氣體和液化氣體，包括壓縮、液化、溶解、冷凍液化的氣體。，包括壓縮、液化、溶解、冷凍液化的氣體。分三項：分三項：第第1

4、1項：易燃氣體，如一氧化碳、甲烷等。項：易燃氣體，如一氧化碳、甲烷等。 第第2 2項：不燃氣體（包括助燃氣體），如氮氣、氧氣等。項：不燃氣體（包括助燃氣體），如氮氣、氧氣等。 第第3 3項：有毒氣體，如氯氣、氨氣等。項：有毒氣體，如氯氣、氨氣等。 一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 第三類：第三類：易燃液體易燃液體，此類物質在常溫下易揮發(fā)，其蒸氣與空氣混合能形，此類物質在常溫下易揮發(fā)，其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物。成爆炸性混合物。分三項：分三項：第第1 1項：低閃點液體，即閃點低于項：低閃點液體，即閃點低于1818的液體。的液體。第第2 2項：中閃點液體，即閃點在項：中閃點液體

5、，即閃點在18182323的液體。的液體。 第第3 3項：高閃點液體，即閃點在項：高閃點液體，即閃點在23236161的液體。的液體。 一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 第四類：第四類：易燃固體、自燃物品和遇水易燃物品易燃固體、自燃物品和遇水易燃物品，這類物品易于引起火災。，這類物品易于引起火災。按燃燒特性分三項：按燃燒特性分三項：第第1 1項：易燃固體，如紅磷、硫磺等。項：易燃固體，如紅磷、硫磺等。 第第2 2項：自燃物品，如黃磷、三氯化鈦等。項：自燃物品，如黃磷、三氯化鈦等。 第第3 3項：遇水易燃物品，如金屬鈉、氫化鉀等。項：遇水易燃物品，如金屬鈉、氫化鉀等。 一、危險化學品

6、危險特性一、危險化學品危險特性 第五類：第五類：氧化劑和有機過氧化物氧化劑和有機過氧化物，這類物品具有強氧化性，易引起燃燒，這類物品具有強氧化性，易引起燃燒、爆炸。、爆炸。按其組成分為按其組成分為2 2項項 ：第第1 1項：氧化劑，如氯酸鉀、高錳酸鉀等。項：氧化劑，如氯酸鉀、高錳酸鉀等。第第2 2項：有機過氧化物，如過氧化甲乙酮等。項：有機過氧化物，如過氧化甲乙酮等。第六類：第六類：毒害品毒害品，如各種氰化物、砷化物、化學農藥等。，如各種氰化物、砷化物、化學農藥等。一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 第七類：第七類：放射性物質放射性物質（不屬于（不屬于危險化學品安全管理條例危險化學品

7、安全管理條例管理范疇管理范疇）。）。第八類：第八類：腐蝕品腐蝕品，指能灼傷人體組織并對金屬等物品造成損傷的固體，指能灼傷人體組織并對金屬等物品造成損傷的固體或液體?；蛞后w。分三項：分三項：第第1 1項：酸性腐蝕品，如硫酸、硝酸、鹽酸等項：酸性腐蝕品，如硫酸、硝酸、鹽酸等 。 第第2 2項：堿性腐蝕品，如氫氧化鈉、硫氫化鈣等項：堿性腐蝕品，如氫氧化鈉、硫氫化鈣等 。 第第3 3項：其他腐蝕品，如二氯乙醛、苯酚鈉等項：其他腐蝕品，如二氯乙醛、苯酚鈉等 。 一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 （二）危險化學品的危險特性（二）危險化學品的危險特性 （有毒、有害、易燃、易爆）（有毒、有害、易燃

8、、易爆） 1、易燃、易燃 20132013年年6月月3日上午日上午6點左右，吉林省德惠市米沙子鎮(zhèn)寶源豐禽業(yè)有限公司發(fā)生點左右，吉林省德惠市米沙子鎮(zhèn)寶源豐禽業(yè)有限公司發(fā)生氨氣泄漏并引發(fā)爆炸。導致氨氣泄漏并引發(fā)爆炸。導致121人死亡的特別重大事故人死亡的特別重大事故 。 6月月15日晚日晚7點左右，溫嶺市松點左右，溫嶺市松門鎮(zhèn)一水產冷凍廠，由于氨機工操作門鎮(zhèn)一水產冷凍廠，由于氨機工操作不當，造成液氨輸送管道破損，引起不當，造成液氨輸送管道破損，引起氨氣泄漏。周邊氨氣泄漏。周邊50米范圍內的米范圍內的300余余名群眾被緊急疏散。名群眾被緊急疏散。3小時后，險情小時后，險情才全面排除。才全面排除。 液

9、氨液氨：又稱為無水氨，是一種無色又稱為無水氨，是一種無色液體液體。具有。具有腐蝕性腐蝕性且容易揮發(fā)，有強烈且容易揮發(fā)，有強烈刺激性氣味，刺激性氣味，易燃，遇明火、高溫能引起爆炸和燃燒。易燃，遇明火、高溫能引起爆炸和燃燒。且不能與且不能與乙醛乙醛、丙烯、丙烯醛、醛、硼硼等物質共存等物質共存。 氣氨相對密度（空氣氣氨相對密度（空氣=1=1）：）：0.59 0.59 液氨相對密度（水液氨相對密度（水=1=1）：）：0.60280.6028（2525） 熔點（熔點（）：）：-77.7 -77.7 沸點（沸點（）：）：-33.4 -33.4 自然點：自然點：651.11651.11 爆炸極限：爆炸極限：

10、16%-25% 16%-25% 蒸汽壓：蒸汽壓：882kPa(20882kPa(20) )（1）燃點燃點：對于可燃液體，控制其儲存溫度在燃點以下，是預防火災：對于可燃液體，控制其儲存溫度在燃點以下，是預防火災 的重要措施之一。的重要措施之一。（2）自燃點自燃點：自燃點越低，化學品的危險性越大。：自燃點越低，化學品的危險性越大。（3）閃點閃點：閃點越低，著火的危險性越大。：閃點越低，著火的危險性越大。 一般認為：閉杯閃點一般認為：閉杯閃點61的液體為易燃液體。的液體為易燃液體。一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 建筑設計防火規(guī)范中關于生產場

11、所的火災危險性建筑設計防火規(guī)范中關于生產場所的火災危險性 分類條件之一根據物質的閃點劃分：分類條件之一根據物質的閃點劃分： 甲類危險場所甲類危險場所 ：閃點：閃點2828的液體化學品生產區(qū)的液體化學品生產區(qū) 乙類危險場所乙類危險場所 ：閃點在：閃點在28286060間間丙類危險場所丙類危險場所 ：閃點：閃點6060一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 2.易爆易爆 20072007年年7 7月月1111日日2323時時5050分，山東省德州市平原縣德齊分，山東省德州市平原縣德齊龍化工集團有限公司一分廠龍化工集團有限公司一分廠1616萬噸萬噸/ /年氨醇、年氨醇、2525萬噸萬噸/ /年

12、年尿素改擴建項目試車過程中發(fā)生爆炸事故，造成尿素改擴建項目試車過程中發(fā)生爆炸事故，造成9 9人死亡人死亡、1 1人受傷。人受傷。 經對事故現場進行勘查和分析，經對事故現場進行勘查和分析，2 2號壓縮機七段出口號壓縮機七段出口管線存在強度不夠、焊接質量差、管線使用前沒有試壓管線存在強度不夠、焊接質量差、管線使用前沒有試壓等嚴重問題，導致出口管線內的工藝氣體（等嚴重問題，導致出口管線內的工藝氣體（N2N2、H2H2混合混合氣體氣體）泄漏發(fā)生爆炸，并引發(fā)大火。）泄漏發(fā)生爆炸，并引發(fā)大火。 氫氣的爆炸下限氫氣的爆炸下限4%4%（V/VV/V），爆炸上限），爆炸上限75%75%（V/VV/V），），與空

13、氣混合能形成爆炸性混合物，遇熱或明火即爆炸。與空氣混合能形成爆炸性混合物，遇熱或明火即爆炸。一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 （1）爆炸（燃燒）的三要素爆炸（燃燒）的三要素：發(fā)生爆炸或燃燒的三個基本條件是：發(fā)生爆炸或燃燒的三個基本條件是：可燃物可燃物助燃物（氧化劑）助燃物（氧化劑）點火源點火源（2 2）爆炸極限爆炸極限：是指可燃物質是指可燃物質( (可燃氣體、蒸氣、粉塵或纖維塵等可燃氣體、蒸氣、粉塵或纖維塵等) )與空氣與空氣( (氧氣或氧化劑氧氣或氧化劑) )均勻混合形成混合物，其濃度達到一定的范圍時，遇到明火或一定的引爆均勻混合形成混合物，其濃度達到一定的范圍時，遇到明火或一定

14、的引爆能量能立即發(fā)生爆炸，這個可發(fā)生爆炸的濃度范圍稱為爆炸極限。能量能立即發(fā)生爆炸，這個可發(fā)生爆炸的濃度范圍稱為爆炸極限。可燃氣體或蒸氣 分子式爆炸極限(%) 下限 上限氫氣氫氣 H24.075氨氨 NH315.527一氧化碳一氧化碳 CO12.574.2甲烷甲烷 CH45.314乙烷乙烷 C2H63.012.5乙烯乙烯 C2H43.132苯苯 C6H61.47.1甲苯甲苯 C7H81.46.7環(huán)氧乙烷環(huán)氧乙烷 C2H4O3.080.0乙醚乙醚 (C2H5)O1.948.0乙醛乙醛 CH3CHO4.155.0丙酮丙酮 (CH3)2CO3.011.0乙醇乙醇C2H5OH4.319.0甲醇甲醇 C

15、H3OH5.536醋酸乙酯醋酸乙酯 C4H8O22.59一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 3.有毒1984年12月3日凌晨，印度的中央聯邦首府博帕爾的美國聯合碳化公司農藥廠發(fā)生毒氣泄漏事故。有近40噸劇毒的甲基異氰酸酯(MIC)及其反應物在2小時內沖向天空，順著每小時7.4公里的西北風，向東南方向飄蕩，剎時間毒氣彌漫，覆蓋了相當部分市區(qū)(約64.7平方公里)。事發(fā)后短短幾天之內造成3000多人死亡，5萬多人雙目失明，15萬人受傷害。有20多萬人受傷需要治療。孕婦流產、胎兒畸形、肺功能受損者不計其數。截至2004年，死亡人數已升至2000

16、0人，成為迄今為止世界上最嚴重的危險化學品事故。事故的影響至今未能完全消除。印度印度“1984.12.03”1984.12.03”博帕爾事故博帕爾事故甲基異氰酸酯毒性：甲基異氰酸酯毒性：LD50：大鼠經口大鼠經口LDLD5050(mg/kg)(mg/kg): : 51.551.5大鼠經皮大鼠經皮LDLD5050(mg/kg)(mg/kg): : 27802780小鼠經口小鼠經口LDLD5050(mg/kg)(mg/kg): : 120120兔經皮兔經皮LDLD5050(mg/kg)(mg/kg): : 211211常用的表征毒性大小的指標有下列幾種： （1）絕對致死量或濃度（LD100或LC1

17、00），即全組染毒動物全部死亡的最小劑量或濃度。（2）半數致死量或濃度（LD50或LC50），即染毒動物半數死亡的劑量或濃度。（3）最小致死量或濃度（MLD或MLC），即全組染毒動物中個別動物死亡的劑量或濃度。（4）最大耐受量或濃度（LD0或LC0），即全組染毒動物全部存活的最大劑量或濃度。一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 3.有害 日本新日本氮肥公司位于九州島熊本縣水俁鎮(zhèn)的合成醋酸廠（生產氯乙烯與醋酸乙烯），生產過程中使用含汞的催化劑。由于該工廠任意排放廢水，含汞的化學品流入河流，并進入食用水塘，轉成有機汞化合物。當地居民食用水源或原

18、居于受污染水源的生物時，甲基汞等有機汞化合物進入人體，被腸胃吸收，侵害腦部和身體其他部分，造成生物累積。 自1956年5月1日首例水俁病患者被確診后，至今五十年，先后有2265人被確診(其中有1573人已病故)，另外有11540人雖然未能獲得醫(yī)學認定，但因其身體或精神遭受到水俁病的影響日本水俁事故患者照片一、危險化學品危險特性一、危險化學品危險特性 甲基汞類化學品有害性：致突變性：DNA修復：釀酒酵母菌1nmol/L。DNA抑制：小鼠細胞50mol/L。細胞遺傳學分析：魚50 ug/L。性染色體缺失和不分離：倉鼠肺1700 nmol/L。致畸性：大鼠孕后2-22 天經口染毒最低中毒劑量（TDL

19、o）59 mg/kg ,致中樞神經系統(tǒng)發(fā)育畸形。小鼠孕后12天皮下給藥最低中毒劑量（TDLo）5375 mg/kg ，致顱面部（包括鼻、舌）發(fā)育畸形。有害是指化學品在生產、使用過程中或者在環(huán)境中散布時對人類健康和環(huán)有害是指化學品在生產、使用過程中或者在環(huán)境中散布時對人類健康和環(huán)境造成有害影響的性質。境造成有害影響的性質。有害化學品對人類健康的主要危害包括有害化學品對人類健康的主要危害包括癌癥、基因突變、先天缺陷、生殖癌癥、基因突變、先天缺陷、生殖障礙、神經系統(tǒng)問題、呼吸系統(tǒng)疾病、皮膚病及肝臟或腎臟疾病障礙、神經系統(tǒng)問題、呼吸系統(tǒng)疾病、皮膚病及肝臟或腎臟疾病等。等。一、危險化學品危險特性一、危險

20、化學品危險特性 n物料危險性大物料危險性大n工藝過程復雜工藝過程復雜n高溫與高壓（低溫和真空）高溫與高壓（低溫和真空）n危險源集中危險源集中n連續(xù)作業(yè)連續(xù)作業(yè)二、化工行業(yè)安全生產特點二、化工行業(yè)安全生產特點 二、化工行業(yè)安全生產特點二、化工行業(yè)安全生產特點 （一）物料危險性大（一）物料危險性大 危險化學品生產過程中的原料、半成品、副產品、產品和廢棄物大都是具危險化學品生產過程中的原料、半成品、副產品、產品和廢棄物大都是具有有易燃、易爆、有毒、有害危險特性的危險化學品易燃、易爆、有毒、有害危險特性的危險化學品。 危險化學品危險特性決定了其生產過程中如果防范措施不到位容易發(fā)生爆危險化學品危險特性決

21、定了其生產過程中如果防范措施不到位容易發(fā)生爆炸、火災、急性中毒（窒息）、慢性中毒（職業(yè)病）、化學灼傷、噪聲和粉塵炸、火災、急性中毒（窒息）、慢性中毒（職業(yè)病）、化學灼傷、噪聲和粉塵（職業(yè)?。┑?。（職業(yè)病）等。 2006年至2008年三年全國危險化學品各類事故死亡人數圖二、化工行業(yè)安全生產特點二、化工行業(yè)安全生產特點 （二）工藝過程復雜（二）工藝過程復雜 化學反應復雜化學反應復雜：如氧化、還原、氫化、硝化、：如氧化、還原、氫化、硝化、水解、磺化、胺化等。水解、磺化、胺化等。工藝復雜工藝復雜：涉及反應、輸送、過濾、蒸發(fā)、冷凝、精餾、提純、吸附、干燥、粉碎：涉及反應、輸送、過濾、蒸發(fā)、冷凝、精餾、提

22、純、吸附、干燥、粉碎等多個化工單元操作。等多個化工單元操作。自動化控制復雜自動化控制復雜：DCS、ESD/FSC、SIS、PLC等。等。維護作業(yè)復雜：維護作業(yè)復雜：易發(fā)生觸電、輻射、高考墜落、機械傷害等事故。易發(fā)生觸電、輻射、高考墜落、機械傷害等事故。 國家安全監(jiān)管總局印發(fā)國家安全監(jiān)管總局印發(fā)關于公布首批重點監(jiān)管的危險化工工藝目錄關于公布首批重點監(jiān)管的危險化工工藝目錄的通知的通知（安監(jiān)總管三（安監(jiān)總管三20092009116116號），對首批號），對首批1515種重點監(jiān)管的種重點監(jiān)管的危險化工危險化工工藝工藝（光氣及光氣化工藝、電解工藝（氯堿）、氯化工藝、硝化工藝、合光氣及光氣化工藝、電解工藝

23、（氯堿）、氯化工藝、硝化工藝、合成氨工藝、裂解（裂化）工藝、氟化工藝、加氫工藝、重氮化工藝、氧化成氨工藝、裂解（裂化）工藝、氟化工藝、加氫工藝、重氮化工藝、氧化工藝、過氧化工藝、胺基化工藝、磺化工藝、聚合工藝、烷基化工藝工藝、過氧化工藝、胺基化工藝、磺化工藝、聚合工藝、烷基化工藝），），提出安全控制要求、重點監(jiān)控參數及推薦的控制方案要求。提出安全控制要求、重點監(jiān)控參數及推薦的控制方案要求。 要求各地化工企業(yè)對照本企業(yè)采用的危險化工工藝及其特點，確定重要求各地化工企業(yè)對照本企業(yè)采用的危險化工工藝及其特點，確定重點監(jiān)控的工藝參數，裝備和完善自動控制系統(tǒng)，大型和高度危險化工裝置點監(jiān)控的工藝參數，裝備

24、和完善自動控制系統(tǒng)，大型和高度危險化工裝置要按照推薦的控制方案裝備緊急停車系統(tǒng)。要按照推薦的控制方案裝備緊急停車系統(tǒng)。二、化工行業(yè)安全生產特點二、化工行業(yè)安全生產特點 （三）高溫與高壓（低溫和真空）（三）高溫與高壓（低溫和真空）氨合成的壓力有的達到氨合成的壓力有的達到32Mpa32Mpa高壓聚乙烯生產壓力為高壓聚乙烯生產壓力為300Mpa300Mpa乙烯生產工藝中裂解爐溫度高達乙烯生產工藝中裂解爐溫度高達12001200攝氏度攝氏度乙烯深冷分離溫度需降到零下乙烯深冷分離溫度需降到零下167167攝氏度攝氏度p高壓帶來的危險性高壓帶來的危險性p高溫帶來的危險性高溫帶來的危險性（四）危險源集中（四

25、）危險源集中 潛在危險性、存在條件和觸發(fā)因素潛在危險性、存在條件和觸發(fā)因素二、化工行業(yè)安全生產特點二、化工行業(yè)安全生產特點 （五）連續(xù)作業(yè)（五）連續(xù)作業(yè)操作人員夜間易瞌睡。操作人員夜間易瞌睡。冬天北方易凍凝；夏天儲存物料高溫。冬天北方易凍凝；夏天儲存物料高溫。長期連續(xù)生產，容易引起設備的疲勞、腐蝕等變化累積。長期連續(xù)生產，容易引起設備的疲勞、腐蝕等變化累積。二、化工行業(yè)安全生產特點二、化工行業(yè)安全生產特點 三、我國危險化學品較大以上事故規(guī)律初探三、我國危險化學品較大以上事故規(guī)律初探 據統(tǒng)計，據統(tǒng)計，20062006年年-2008-2008年全國共發(fā)生危險化學品年全國共發(fā)生危險化學品較大以上事故

26、較大以上事故5252起，死亡起，死亡272272人人，分別占，分別占3 3年危險化學品事故總數（年危險化學品事故總數（347347起，起，595595人）的人）的15.0%15.0%和和45.7%45.7%。危險化學。危險化學品較大以上事故死亡人數趨勢呈逐年遞減，品較大以上事故死亡人數趨勢呈逐年遞減，0606年年132132人，人，0707年年7777人，人，0808年年6363人。人。 2012年全國共發(fā)生危險化學品事故年全國共發(fā)生危險化學品事故44起，死亡起，死亡99人，比上年減少人，比上年減少22起和起和29人人，分別下降，分別下降33.3%和和22.7%。其中，一般事故。其中，一般事故36起，死亡起，死亡48人；較大事故人；較大事故7起，死起，死亡亡22人，比上年起數減少人，比上年起數減少8起；重大事故起；重大事故1起，死亡起，死亡29人；未發(fā)生危險化學品特別人；未發(fā)生危險化學品特別重大事故，與上年持平。重大事故，與上年持平。 注：本章節(jié)相關統(tǒng)計數據來自國家安全生產監(jiān)督管理總局監(jiān)督三司三、我國危險化學品較大以上事故規(guī)律初探三、我國危險化學品較大以上事故規(guī)律初探 （一）時間分布（一）時間分布0102030405060123456789101112月份事故起數(起)、死亡人數(人)危險化學品事故起數危險化學品事故死亡人數 從事故發(fā)生的時間分布情況看，