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文檔簡介

1、單元總結(jié)第八單元水溶液中的離子平衡關(guān)鍵能力關(guān)于鹽溶液中離子濃度大小的比較從近幾年高考命題的變化趨勢來看,有關(guān)溶液中各種微粒(分子、離子)濃度大小關(guān)系的考查,成為電解質(zhì)溶液考查的主流試題,此類題目考查的內(nèi)容既與酸堿中和反應(yīng)有關(guān),又與鹽類的水解有關(guān),還與弱電解質(zhì)的電離平衡有關(guān)。題目不僅偏重考查粒子濃度大小的關(guān)系,而且還側(cè)重溶液中的各種守恒(電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒)關(guān)系的考查。從而使題目具有一定的綜合性、靈活性和技巧性。題型一:溶液中離子濃度大小的比較(1)考慮水解因素。如Na2CO3溶液中:CO32-+H2O HCO3-+OH-、HCO3-+H2O H2CO3+OH-,離子濃度的大小順序為c

2、(Na+)c(CO32-)c(OH-)c(HCO3-)。(2)不同溶液中比較同一離子的濃度大小時,要考慮到溶液中其他離子的影響,如相同溫度、相同濃度的NH4Cl、CH3COONH4、NH4HSO4溶液中,c(NH4+)的大小關(guān)系為。(3)混合溶液中比較各離子的濃度大小時,要綜合分析水解因素、電離因素所帶來的影響。例如,相同溫度、相同濃度的NH4Cl和氨水混合液中,離子濃度的大小順序為c(NH4+)c(Cl-)c(OH-)c(H+),即NH3H2O的電離程度大于N的水解程度。案例示范1已知:pKa=-lgKa,25 時,H2SO3的pKa1=1.85,pKa2=7.19。用0.1 molL-1N

3、aOH溶液滴定20 mL 0.1 molL-1H2SO3溶液的滴定曲線如圖所示(曲線上的數(shù)字為pH)。下列說法正確的是()。A.a點對應(yīng)溶液中:2c(HSO3-)+c(SO32-)=0.1 molL-1B.b點對應(yīng)溶液中:c(H+)+c(SO32-)=c(OH-)+c(H2SO3)C.c點對應(yīng)溶液中:c(Na+)3c(HSO3-)D.e點對應(yīng)溶液中:c(Na+)c(SO32-)c(H+)c(OH-)C解析答案解析用0.1 molL-1NaOH溶液滴定20 mL 0.1 molL-1 H2SO3溶液,a點溶液中溶質(zhì)為H2SO3和NaHSO3,pH=1.85=pKa1,由電離平衡常數(shù)表達(dá)式可得c(

4、H2SO3)=c(HSO3-),滴入NaOH溶液后溶液總體積大于20 mL,a點對應(yīng)溶液中2c(HSO3-)+c(SO32-)=c(H2SO3)+c(SO32-)+c(HSO3-)3c(HSO3-),C項正確;加入氫氧化鈉溶液40 mL,滴定20 mL 0.1 molL-1H2SO3溶液恰好反應(yīng)生成Na2SO3,Na2SO3水解使溶液顯堿性,溶液中c(OH-)c(H+),D項錯誤。鞏固訓(xùn)練1常溫下,醋酸與氨水等體積混合后,溶液的pH=7,則下列各離子濃度大小關(guān)系的比較正確的是()。A.c(CH3COO-)c(NH4+)c(H+)=c(OH-)B.c(NH4+)c(CH3COO-)c(H+)=c

5、(OH-)C.c(CH3COO-)=c(NH4+)c(H+)=c(OH-)D.c(CH3COO-)c(NH4+)c(H+)c(OH-)解析常溫下,醋酸和氨水等體積混合后溶液的pH=7,溶液呈中性,則c(H+)=c(OH-),根據(jù)電荷守恒可得c(NH4+)=c(CH3COO-),所以溶液中各離子濃度的大小順序是c(CH3COO-)=c(NH4+)c(H+)=c(OH-),C項正確。C解析答案題型二:溶液中的“三個守恒”(1)電荷守恒:電解質(zhì)溶液中陽離子所帶正電荷的總數(shù)一定等于溶液中陰離子所帶負(fù)電荷的總數(shù)。如NaHCO3溶液中:c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+2c(CO32-)+c(O

6、H-)。(2)物料守恒:電解質(zhì)溶液中由于存在電離或水解因素,離子的種類會增多,但離子或分子中某種特定元素的原子的總數(shù)是不會改變的。如NaHCO3溶液中n(Na) n(C)=1 1,從而得出守恒關(guān)系:c(Na+)=c(HCO3-)+c(CO32-)+c(H2CO3)。(3)質(zhì)子守恒:電解質(zhì)溶液中分子或離子得到或失去質(zhì)子(H+)的物質(zhì)的量應(yīng)相等。例如在NH4HCO3溶液中H3O+、H2CO3為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物,NH3H2O、OH-、CO32-為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物,故有以下關(guān)系:c(H3O+)+c(H2CO3)=c(NH3H2O)+c(OH-)+c(CO32-)。案例示范2下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度

7、關(guān)系正確的是()。A.25 時,pH=7的NH4Cl與NH3H2O混合溶液:c(H+)=c(OH-)=c(NH4+)=c(Cl-)B.0.1 molL-1 Na2S溶液:c(OH-)=c(H+)+c(HS-)+c(H2S)C.25 時,pH=2的HCOOH溶液與pH=12的NaOH溶液等體積混合:c(HCOO-)+c(H+)c(Na+)+c(OH-)D.0.1 molL-1 Na2CO3溶液與0.1 molL-1 NaHCO3溶液等體積混合:2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)=3c(Na+)C解析答案解析25 時,NH4Cl與NH3H2O混合后溶液呈中性,則c(H+)=

8、c(OH-),根據(jù)電荷守恒可得:c(NH4+)=c(Cl-),由于溶液中水的電離程度較小,所以溶液中離子濃度大小關(guān)系為c(H+)=c(OH-)c(OH-),根據(jù)電荷守恒可知c(HCOO-)c(Na+),所以c(HCOO-)+c(H+)c(Na+)+c(OH-),C項正確;0.1 molL-1的Na2CO3溶液與0.1 molL-1 的NaHCO3溶液等體積混合后,根據(jù)物料守恒可得3c(CO32-)+3c(HCO3-)+3c(H2CO3)=2c(Na+),D項錯誤。鞏固訓(xùn)練2根據(jù)下表提供的數(shù)據(jù),判斷在等濃度的NaClO、NaHCO3混合溶液中,各粒子濃度關(guān)系正確的是()。A.c(OH-)c(HC

9、lO)c(H2CO3)c(H+)B.c(OH-)c(HCO3-)c(ClO-)c(H+)C.c(HClO)+c(ClO-)=c(HCO3-)+c(H2CO3)D.c(Na+)+c(H+)=c(HCO3-)+c(ClO-)+c(OH-)化學(xué)式電離常數(shù)HClOK=310-8H2CO3K1=4.310-7K2=5.610-11A解析答案解析酸的電離平衡常數(shù)越大,其電離程度越大,則酸的酸性越強,酸根離子的水解程度越小。NaHCO3溶液與NaClO溶液均呈堿性,所以混合溶液中:c(OH-)c(H+);根據(jù)電離平衡常數(shù)知,HC的水解程度小于ClO-的水解程度,所以混合溶液中:c(HClO)c(H2CO3),HCO3-、ClO-水解都會生成OH-,所以混合溶液中:c(OH-)c(HClO),堿性溶液中c(H+)最小,所以溶液中粒子濃度的大小順序是c(OH-)c(HClO)c(H2CO3)c(H+),A項正確;HC、ClO-能水解但程度都較小,所以溶液中:c(HCO3-)c(OH-)、c(ClO-)c(OH-),

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