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1、產(chǎn)生揮發(fā)性有機(jī)物各行業(yè)根本情況及其排放控制要求 定義:指全部或大局部用皮革、人造革、合成革為面料,以橡膠、塑料或合成材料等為外底,按縫绱、膠粘、模壓、注塑等工藝方法制作各種皮鞋的生產(chǎn)活動(dòng)。皮革制品行業(yè)包括皮革鞣制加工、皮鞋制造、皮革服裝制造、皮箱、包(袋)制造、皮手套及皮裝飾制品制造等類別,其中皮鞋制造業(yè)因使用大量粘膠劑造成VOCs排放而納入通告監(jiān)管范圍。一制鞋行業(yè)生產(chǎn)工藝及污染源分析鞋的制作成型要經(jīng)過鞋面加工、鞋底生產(chǎn)、面底組合等多道工序,其中涉及到皮革加工、鞋材印染、粘膠成型、鞋底注塑、高頻印刷等各個(gè)環(huán)節(jié),生產(chǎn)工藝流程復(fù)雜如圖1圖1 制鞋工藝生產(chǎn)流程產(chǎn)生有機(jī)廢氣的工序主要有:鞋面商標(biāo)印刷,
2、油墨揮發(fā)產(chǎn)生有機(jī)廢氣。油墨主要成分是色料,其稀釋劑一般為苯類、烷烴類和酮類,在油印枯燥過程中有機(jī)溶劑成分揮發(fā)進(jìn)入周圍環(huán)境;鞋面材料高頻壓型工序產(chǎn)生的廢氣,皮革高頻產(chǎn)生的廢氣屬惡臭氣體范疇。鞋底材料EVA、MD發(fā)泡過程,TPR、PVC注塑加熱狀況下產(chǎn)生的有機(jī)廢氣,該氣體屬高分子聚合物受熱發(fā)生分子降解,釋放出單體式低聚物。降解量與溫度、加熱時(shí)間相關(guān),有機(jī)廢氣主要成分為單體式低聚物、烯烴等。鞋底噴漆過程一般采用溶劑型油漆,該有機(jī)成分芳香族樹脂與苯溶劑的混合物,主要用于PVC、塑料、橡膠等材質(zhì)的噴漆,在使用過程中苯溶劑全部揮發(fā)進(jìn)入大氣。鞋底中底貼合、鞋面鞋底粘膠成型過程使用的粘膠劑,最初粘膠劑所使用的
3、溶劑是苯,溶解性極佳,膠粘劑的性能也較容易控制,但是苯的毒性相當(dāng)大,在屢次出現(xiàn)操作使用者中毒死亡事故后改用甲苯作溶劑。甲苯的毒性雖比苯小,但如果措施不當(dāng)仍可嚴(yán)重毒害操作者和污染環(huán)境。同時(shí)使用還有用酮類酯類做溶劑的聚氨酯膠粘劑。由于粘膠劑中有機(jī)溶劑含量較高,所以是制鞋過程中有機(jī)廢氣排放最多的環(huán)節(jié)。國家發(fā)布的?鞋和箱包膠粘劑?標(biāo)準(zhǔn)(GB19340-2003) 已對膠粘劑中揮發(fā)性有機(jī)物進(jìn)行了限定。二環(huán)保型粘膠劑使用的可行性分析制鞋成型過程必須進(jìn)行粘膠貼合,同時(shí)也是制鞋過程污染最為顯著一個(gè)環(huán)節(jié)。最早用于粘外底的膠粘劑是硝化纖維素膠,隨著合成新材料應(yīng)用于鞋類,出現(xiàn)氯丁橡膠后橡膠型膠粘劑得到了廣泛應(yīng)用。無
4、論是氯丁膠,還是聚氨酯膠,根本上都是溶劑型。有機(jī)溶劑對橡膠、塑料材質(zhì)有著十分良好的滲透力,但有毒性、易燃、污染環(huán)境。環(huán)保型粘膠劑有無溶劑反響型聚氨酯熱熔膠、水性聚氨酯膠等。反響型聚氨酯熱熔膠因施膠工藝及粘合性的缺陷,不太適合我國制鞋業(yè)低本錢高效率的生產(chǎn)方式;水性聚氨酯膠使用的工藝條件、粘合性能與溶劑膠根本相同,將是今后的開展方向,但因目前尚存在價(jià)格高、應(yīng)用工藝控制不夠成熟等原因,膠粘合格率低于溶劑膠。在未來23年內(nèi),水性聚氨酯膠大量取代溶劑型聚氨酯膠的可能性不大。三控制要求國家強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)?鞋和箱包用膠粘劑?(GB19340-2003)對苯等揮發(fā)性有機(jī)物提出了限量要求,企業(yè)使用的膠粘劑應(yīng)符合?鞋
5、和箱包膠粘劑?標(biāo)準(zhǔn)要求。各生產(chǎn)工序車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集、凈化裝置且密閉效果良好。采用吸附法的要定期更換活性炭等吸附劑,并有詳細(xì)更換記錄。采用燃燒法的,設(shè)施要正常運(yùn)行。成品制成后要及時(shí)包裝入庫,嚴(yán)禁露天堆放。含有機(jī)溶劑的原料要密閉儲(chǔ)存。二、人造板制造行業(yè)定義:指用木材及其剩余物、棉稈、甘蔗渣和蘆葦?shù)戎参锢w維為原料,加工成符合國家標(biāo)準(zhǔn)的膠合板、纖維板、刨花板、細(xì)木工板和木絲板等產(chǎn)品的生產(chǎn),以及人造板二次加工裝飾板的制造。一生產(chǎn)工藝及污染源分析人造板制造包括膠合板、刨花板、纖維板、細(xì)木地板產(chǎn)品生產(chǎn),以及裝飾單板、貼面人造板、浸潰膠膜紙飾面板、實(shí)木復(fù)合地板、浸潰紙層壓木質(zhì)地板產(chǎn)品生產(chǎn)。在人造板制造過
6、程中會(huì)大量使用脲醛、酚醛和三聚氰胺甲醛樹脂作為膠粘劑,其中應(yīng)用最多是脲醛樹脂,它是由尿素和甲醛縮聚而成,在制造和膠合使用過程中會(huì)大量逸出游離甲醛。脲醛膠的品質(zhì)不同,其游離甲醛的含量也有較大差異。人造板制造生產(chǎn)工藝見圖2:圖2:人造板制造生產(chǎn)工藝流程圖膠合板是以三層或多層懸切或刨切的單板,用膠合劑粘合加壓制成。制造過程主要為原木截?cái)?、剝皮、旋切、板涂膠、組坯、預(yù)壓、熱壓膠合、鋸邊、外表刮光或砂光,再分等級(jí)進(jìn)行打包。VOCs排放主要在單板枯燥過程及制調(diào)膠、涂膠、熱壓過程。刨花板是用刨花或碎料,參加一定數(shù)量的膠粘劑,在溫度和壓力作用下制成。VOCs主要為涂料、熱壓和鋸邊過程中產(chǎn)生的甲醛等。中密度纖維
7、板利用森林采伐剩余物和木材加工邊角料等為原料,經(jīng)銷片、制漿、施膠、成型、枯燥、熱壓、鋸邊、外表刮光或砂光,再分等級(jí)進(jìn)行打包。有機(jī)廢氣主要包括:熱磨制漿過程的有機(jī)廢氣;施膠和纖維枯燥過程產(chǎn)生的甲醛和有機(jī)物;纖維板熱壓過程產(chǎn)生的甲醛和有機(jī)廢氣。二控制要求人造板的枯燥和黏合工序要在車間內(nèi)進(jìn)行,嚴(yán)禁在露天使用枯燥、黏合操作,嚴(yán)禁在露天堆放涂膠和空的制調(diào)膠桶。車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集、凈化裝置且密閉效果好。車間揮發(fā)的有機(jī)廢氣需經(jīng)抽風(fēng)系統(tǒng)集中抽排。車間應(yīng)配備良好的通風(fēng)設(shè)備,通風(fēng)設(shè)施每小時(shí)換氣要到達(dá)6次以上,廠區(qū)內(nèi)車間外的空間無明顯異味。涂膠和空的制調(diào)膠桶使用后及時(shí)封閉容器口,防止溢散。膠水選擇要符合環(huán)保要求
8、,以減少VOCs排放量。用于室內(nèi)裝飾裝修材料的人造板及其制品中甲醛釋放量應(yīng)符合?室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量?GB 18580-2001的要求。三、木制家具行業(yè)定義:指以天然木材和木質(zhì)人造板為主要材料,配以其他輔料如油漆、貼面材料、玻璃、五金配件等制作各種家具的生產(chǎn)活動(dòng)。一生產(chǎn)工藝與產(chǎn)污環(huán)節(jié)木制家具制造生產(chǎn)工藝如圖3: 圖3:家具制造生產(chǎn)工藝木質(zhì)家具生產(chǎn)中的有機(jī)廢氣主要來源于涂料中溶劑和輔料中有機(jī)成分的揮發(fā),其中油漆噴涂是主要的污染環(huán)節(jié)。家具生產(chǎn)的噴漆車間設(shè)有密閉的噴漆室,為減少噴漆過程污染物的排放,噴漆室安裝水幕吸收漆霧裝置,吸收漆霧后的氣體再經(jīng)吸附處理后通過排氣筒排放。其他
9、排放有機(jī)氣體還包括調(diào)漆過程和枯燥過程,在此過程中由于有機(jī)溶劑的揮發(fā),產(chǎn)生有機(jī)廢氣排放,目前多數(shù)企業(yè)對這些環(huán)節(jié)排放的有機(jī)揮發(fā)性污染物控制不夠。木制家具生產(chǎn)產(chǎn)生的揮發(fā)性有機(jī)物主要污染物為:甲苯、二甲苯、甲醛、酚類、漆霧及其他VOCs。(二)控制要求家具的上漆、枯燥和黏合工序要在車間內(nèi)進(jìn)行,嚴(yán)禁在露天使用涂料、枯燥家具、黏合操作,嚴(yán)禁在露天堆放涂料和空的涂料桶。車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集、凈化裝置且密閉效果好。車間揮發(fā)的有機(jī)廢氣需經(jīng)抽風(fēng)系統(tǒng)集中抽排。車間應(yīng)配備良好的通風(fēng)設(shè)備,通風(fēng)設(shè)施每小時(shí)換氣要到達(dá)6次以上,廠區(qū)內(nèi)車間外的空間無明顯異味。采用吸附法的要定期更換活性炭等吸附劑,并有詳細(xì)的更換記錄記錄至少保
10、存三年以上;采用燃燒法的,設(shè)施要正常運(yùn)行。涂料使用后及時(shí)封閉容器口包括空的容器,防止溢散。上過漆的家具不能在露天存放,要及時(shí)入庫。加強(qiáng)原材料的質(zhì)量控制。以人造板為原料進(jìn)行家具生產(chǎn)的,使用的人造板的甲醛釋放量應(yīng)符合?室內(nèi)裝飾裝修材料人造板及其制品中甲醛釋放限量?GB 18580-2001的要求;涂料質(zhì)量應(yīng)符合?室內(nèi)裝飾裝修材料 溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)限量?GB18581-2001的相關(guān)要求。四、印刷行業(yè)一行業(yè)根本情況印刷行業(yè)根據(jù)其生產(chǎn)工藝可分為凸版印刷、平版印刷、凹板印刷、孔版印刷,其中,凸版印刷的歷史最悠久,版面圖像和文字凸出局部接受油墨,凹進(jìn)去的局部不接受油墨,當(dāng)版與紙壓緊時(shí),油墨就會(huì)印在
11、紙上。印刷版材主要有:活字版、鉛版、鋅版、銅板,感光樹脂版等。有些書刊、票據(jù),信封、名片等還在使用凸版印刷;需特殊加工的例如:燙金,銀、壓凹凸、等一般也使用凸版印刷。平版印刷是目前最常見、最廣泛應(yīng)用的印刷方式。圖像與非圖像在同一平面上,利用水與油墨現(xiàn)相互排斥原理,圖文局部接受油墨不接受水份,非圖文局部相反。印刷過程采用間接法,先將圖像印在橡皮滾筒上,圖文由正變反,再將橡皮滾筒上的圖文轉(zhuǎn)印到紙上。畫冊、畫刊廣告樣本,年歷等等均可采用此印刷方式。凹板印刷與凸版印刷原理相反。文字與圖像凹與版面之下,凹下去的局部攜帶油墨。印刷的濃淡與凹進(jìn)去的深淺有關(guān),深那么濃,淺那么淡。因凹板印刷的油墨不同,因而印刷
12、的線條有凸出感。凹板印刷也適于塑料膜、絲綢的印刷。由于凹板印刷的制版時(shí)間長,工藝復(fù)雜等原因所以本錢很高。孔版印刷又稱絲網(wǎng)印,利用絹布、金屬及合成材料的絲網(wǎng)、蠟紙等為印版,將圖文局部鏤空成細(xì)孔,非圖文部位以印刷材料保護(hù),印版緊貼承印物,用刮板或者墨輥使油墨滲透到承印物上。絲網(wǎng)印刷不僅可以印于平面承印物而且可印于弧面承印物,顏色鮮艷,經(jīng)久不變。適用于標(biāo)簽,提包,T恤衫,塑料制品,玻璃,金屬器皿等物體的印刷。近年來,在印刷包裝界越來越多地使用了一種新的印刷方式柔性版印刷。柔性版印是一種直接印刷方式,屬于凸印類型,使用柔性版、通過網(wǎng)紋傳墨輥傳遞油墨施印的一種印刷方式。其油墨分三大類,分別是水性油墨、醇
13、溶性油墨、UV油墨。由于柔版印刷所用油墨符合綠色環(huán)保,目前已被大量用于食品包裝印刷。目前,我國柔版印刷業(yè)尚處在起步階段。 二印刷方式與油墨使用各種印刷方式中揮發(fā)性有機(jī)污染物排放特性見表2。表2 印刷過程中揮發(fā)性有機(jī)污染物排放特性印刷方式印刷油墨VOCs排放物質(zhì)平印輪轉(zhuǎn)膠印油墨高沸點(diǎn)石油類溶劑平張紙膠印油墨幾乎不排出凹印出版凹印油墨以甲苯為主體特殊凹印油墨低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑甲苯、醋酸乙烯、MEK、IPA等柔印水性柔印油墨幾乎不排出溶劑型柔印油墨低沸點(diǎn)有機(jī)溶劑醋酸乙烯、IPA等絲網(wǎng)印刷溶劑型絲印油墨高沸點(diǎn)有機(jī)溶劑RC型UV/EB絲印油墨不排出其他封帖印刷、制版、裝訂、上光等工藝幾乎不排出根據(jù)上述VOC
14、s排放特點(diǎn),凹印在生產(chǎn)過程中VOCs排放較其它工藝大。廣州市數(shù)量最多的平板膠印,由于水性油墨等環(huán)保的普遍使用,生產(chǎn)工藝中VOCs排放量小。但印制鐵罐(屬平印)除外。印制鐵罐在工藝中需要對印好的鐵片上一層光油,并烘干,產(chǎn)生有機(jī)廢氣。而絲網(wǎng)印刷工藝需進(jìn)行絲網(wǎng)回收,將剩余的油墨和涂層去除。去除過程通常使用含揮發(fā)性有機(jī)化合物的溶劑。因此,本通告重點(diǎn)控制對象為使用凹印、絲印的高檔包裝印刷及印制鐵罐領(lǐng)域,對其生產(chǎn)過程加以控制。三生產(chǎn)工藝介紹以塑料軟包裝印刷行業(yè)為例,介紹包裝印刷的工藝和污染物產(chǎn)生特點(diǎn)。塑料包裝印刷泛指以塑料為基材的特種印刷工藝,工藝過程包括制板、吹塑、預(yù)處理、印刷、復(fù)合、分切、熱封、制袋等
15、過程。塑料包裝印刷生產(chǎn)工藝見圖4:圖4:塑料包裝印刷生產(chǎn)工藝流程塑料包裝印刷VOCs排放主要產(chǎn)生工序:印刷、烘干以及包裝印刷中的印后加工復(fù)合工序是產(chǎn)生VOCs的重要環(huán)節(jié),這是因?yàn)橛∷⑦^程中使用的油墨含有有機(jī)溶劑,同時(shí),使用的潤版液也常用有機(jī)溶劑作為添加劑。塑料薄膜印刷后,使用黏合劑復(fù)合的過程中,由于黏合劑使用了稀釋劑常用乙酸乙酯,會(huì)在復(fù)合和烘干過程中有VOCs排放。其主要污染物是苯、甲苯、二甲苯、丙酮、丁醇、異丙酮和乙酸乙酯等其他VOCs。(四)控制要求采用凹印、絲印的印刷車間及印制鐵罐的車間應(yīng)具有有機(jī)氣體收集裝置,車間揮發(fā)的有機(jī)廢氣需經(jīng)抽風(fēng)系統(tǒng)集中抽排。車間應(yīng)配備良好的通風(fēng)設(shè)備,廠區(qū)內(nèi)車間外
16、的空間無明顯異味。安裝有機(jī)廢氣凈化處理裝置。采用吸附法處理的要定期更換活性炭等吸附劑,并有詳細(xì)的更換記錄記錄至少保存三年以上;如果采用燃燒法的,設(shè)施要正常運(yùn)行。油墨、黏合劑和潤版液等含有有機(jī)溶劑的原料要密閉儲(chǔ)存,廢棄的容器也要密閉儲(chǔ)存。清洗用溶劑應(yīng)進(jìn)行回收,重新用于清洗系統(tǒng)。五、煉油與石油化工業(yè)煉油和石油化工是指以石油和(或)天然氣為原料,采用物理操作和化學(xué)反響相結(jié)合的方法,生產(chǎn)各種石油產(chǎn)品和石化產(chǎn)品的加工工業(yè)。根據(jù)產(chǎn)品衍生關(guān)系,分為煉油和石油化工生產(chǎn)兩局部。根據(jù)GB/T 4754-2002,煉油與石油化工涉及行業(yè)包括251“精煉石油產(chǎn)品的制造、261中以石油、天然氣為原料的“有機(jī)化學(xué)原料制造
17、,以及265“合成材料制造和282“合成纖維制造四個(gè)子類。一煉油煉油指對原油進(jìn)行常壓蒸餾和減壓蒸餾、催化重整、催化裂化、加氫裂化、延遲焦化、煉廠氣加工等操作,生產(chǎn)石油燃料液化石油氣、汽油、煤油、柴油、燃料油等、潤滑油脂、石油溶劑與化工原料、石油蠟、石油瀝青、石油焦等的生產(chǎn)過程。煉油的主要生產(chǎn)工藝包括:常壓蒸餾和減壓蒸餾:習(xí)慣上合稱常減壓蒸餾,根本屬物理過程。原料油在蒸餾塔里按蒸發(fā)能力分成沸點(diǎn)范圍不同的油品稱為餾分,這些油有的經(jīng)調(diào)合、加添加劑后以產(chǎn)品形式出廠,相當(dāng)大的局部是后續(xù)加工裝置的原料,包括三個(gè)工序:原油的脫鹽、脫水;常壓蒸餾;減壓蒸餾。催化裂化:是在熱裂化工藝上開展起來的,提高原油加工深
18、度,生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)汽油、柴油最重要的工藝操作。原料主要是原油蒸餾或其他煉油裝置的350 - 540餾分的重質(zhì)油,催化裂化工藝由三局部組成:原料油催化裂化、催化劑再生、產(chǎn)物別離。催化裂化所得的產(chǎn)物經(jīng)分餾后可得到氣體、汽油、柴油和重質(zhì)餾分油。有局部油返回反響器繼續(xù)加工稱為回?zé)捰?。催化裂化操作條件的改變或原料波動(dòng),可使產(chǎn)品組成波動(dòng)。催化重整 :是在催化劑和氫氣存在下,將常壓蒸餾所得的輕汽油轉(zhuǎn)化成含芳烴較高的重整汽油的過程。如果以80-180餾分為原料,產(chǎn)品為高辛烷值汽油;如果以60-165餾分為原料油,產(chǎn)品主要是苯、甲苯、二甲苯等芳烴。重整的工藝過程可分為原料預(yù)處理和重整兩局部。加氫裂化:是在高壓、氫氣存
19、在下進(jìn)行,需要催化劑,把重質(zhì)原料轉(zhuǎn)化成汽油、煤油、柴油和潤滑油。加氫裂化由于有氫存在,原料轉(zhuǎn)化的焦炭少,可除去有害的含硫、氮、氧的化合物,操作靈活,可按產(chǎn)品需求調(diào)整。產(chǎn)品收率較高,而且質(zhì)量好。延遲焦化 :它是在較長反響時(shí)間下,使原料深度裂化,以生產(chǎn)固體石油焦炭為主要目的,同時(shí)獲得氣體和液體產(chǎn)物。延遲焦化用的原料主要是高沸點(diǎn)的渣油。改變原料和操作條件可以調(diào)整汽油、柴油、裂化原料油、焦炭的比例。煉廠氣加工 :原油一次加工和二次加工的各生產(chǎn)裝置都有氣體產(chǎn)出,總稱為煉廠氣,就組成而言,主要有氫、甲烷、由2個(gè)碳原子組成的乙烷和乙烯、由3個(gè)碳原子組成的丙烷和丙烯、由4個(gè)碳原子組成的丁烷和丁烯等。它們的主要
20、用途是作為生產(chǎn)汽油的原料和石油化工原料以及生產(chǎn)氫氣和氨。開展煉油廠氣加工的前提是要對煉廠氣先別離后利用。煉廠氣經(jīng)別離作化工原料的比重增加,如分出較純的乙烯可作乙苯;分出較純的丙烯可作聚丙烯等。二石油化工生產(chǎn)石油化工生產(chǎn)指對煉油過程提供的原料油和氣如乙烷、丙烷進(jìn)行裂解及后續(xù)化學(xué)加工,生產(chǎn)以三烯乙烯、丙烯、丁二烯、三苯苯、甲苯、二甲苯為代表的石化根本原料、各種有機(jī)化學(xué)品、合成樹脂、合成橡膠、合成纖維等的生產(chǎn)過程。石化生產(chǎn)過程是通過一系列的物理、化學(xué)變化完成的,生產(chǎn)原料和產(chǎn)品大多具有易燃易爆、毒害和腐蝕性,生產(chǎn)工藝操作復(fù)雜。從工藝上看,石化生產(chǎn)具有高溫、高壓、深冷的特點(diǎn);從原材料上看,石化生產(chǎn)中使用
21、的原材料含半成品、成品大多為揮發(fā)性有機(jī)物,易燃易爆,石油化工行業(yè)在揮發(fā)性有機(jī)物排放中的比例是比擬高的。從生產(chǎn)方式看,石化生產(chǎn)自動(dòng)化程度高,具有密閉化、連續(xù)化的特點(diǎn),這也是石化生產(chǎn)企業(yè)為確保平安生產(chǎn)的必要條件。石化生產(chǎn)設(shè)備類型繁多,有貯罐、計(jì)量槽、氣瓶及精餾、吸收、萃取塔和反響釜塔、器、裂解爐等靜態(tài)設(shè)備,也有壓縮機(jī)、風(fēng)機(jī)、輸送液體的泵等動(dòng)態(tài)設(shè)備,管道縱橫交錯(cuò),加之介質(zhì)具有腐蝕性,假設(shè)設(shè)備老化、長久失修,那么極易發(fā)生跑、冒、滴、漏。因此,應(yīng)定期對生產(chǎn)裝置、設(shè)備進(jìn)行檢查維修,是減少揮發(fā)性有機(jī)物有的排放,杜絕事故隱患,確保平安生產(chǎn)的重要措施。三煉油企業(yè)VOCs排放控制措施煉油生產(chǎn)工藝單元排放的有機(jī)工藝
22、尾氣應(yīng)回收利用。不能(或不能完全)回收利用的,應(yīng)采用鍋爐 、加熱爐、燃燒爐、火炬等方式燃燒處理或采用吸收、吸附、冷凝等物理的方法處理; 定期對生產(chǎn)裝置、設(shè)備、管道等進(jìn)行檢查維修,防止發(fā)生跑、冒、滴、漏。煉油企業(yè)生產(chǎn)的汽油,其儲(chǔ)存與運(yùn)輸均應(yīng)進(jìn)行油氣回收,并采取相應(yīng)的處理措施。儲(chǔ)罐應(yīng)設(shè)置為浮頂罐,減少油氣排放。汽油運(yùn)輸車輛應(yīng)進(jìn)行改裝,滿足油氣回收的要求。四石油化工生產(chǎn)的VOCs控制要求生產(chǎn)工藝單元排放的有機(jī)工藝尾氣應(yīng)回收利用。不能(或不能完全)回收利用的,應(yīng)采用鍋爐 、加熱爐、燃燒爐、火炬等方式燃燒處理或采用吸收、吸附、冷凝等物理的方法處理;原材料與產(chǎn)品裝卸均應(yīng)在密閉條件下進(jìn)行,企業(yè)應(yīng)嚴(yán)格過程控制
23、。對輸送有機(jī)氣體或揮發(fā)性有機(jī)液體的設(shè)備或管線組件,如泵、壓縮機(jī)、釋壓裝置、取樣連接系統(tǒng)、閥門、法蘭或其它縫隙接合處,應(yīng)加強(qiáng)日常管理和巡查,防止有機(jī)物泄漏造成污染,并做好維護(hù)管理的登記;不能完全密閉的投料口、產(chǎn)品分裝口等應(yīng)安裝集氣罩抽集后集中處理,減少有機(jī)物的排放。加強(qiáng)生產(chǎn)區(qū)域的管理,禁止原料、產(chǎn)品分裝容器的敞口或露天放置。六、汽車制造涂裝和汽車維修一行業(yè)根本情況據(jù)中國汽車工業(yè)信息網(wǎng)最新統(tǒng)計(jì)顯示,2021年下半年后,廣東汽車工業(yè)總產(chǎn)值已經(jīng)超過吉林、山東和浙江等地躍居全國第一。僅廣州就有廣州本田、廣州豐田和東風(fēng)日產(chǎn)三大日系乘用車廠。數(shù)據(jù)顯示,廣州本田09年2月銷量到達(dá)18543臺(tái),同比增長9.3%
24、。由?廣州市國民經(jīng)濟(jì)和社會(huì)開展第十一個(gè)五年規(guī)劃綱要?可知,廣州未來將規(guī)劃建設(shè)東部、南沙、花都三大汽車產(chǎn)業(yè)基地,繼續(xù)支持汽車產(chǎn)業(yè)增資擴(kuò)產(chǎn)。汽車制造的車身涂裝工藝,因普遍采用溶劑性涂料,噴漆、烘干過程產(chǎn)生大量有機(jī)污染物和漆霧,塑料件加工涂漆也有有機(jī)物排放。每輛轎車消耗35-40kg涂料,涂料中有機(jī)溶劑含量一般達(dá)60-80%以上,這些溶劑最終通過通風(fēng)系統(tǒng)排放到環(huán)境中,即使?jié)穹ㄈコ龂婌F時(shí)裹帶少量有機(jī)溶劑,但由于溶劑在水中溶解度低,大局部有機(jī)溶劑會(huì)從廢水中揮發(fā)到空氣中??蛙嚭洼d貨汽車制造單車涂料的使用量與轎車相比有差距。20世紀(jì)90年代以后,隨著環(huán)境保護(hù)要求逐年提高,工業(yè)興旺國家公布法規(guī)責(zé)令汽車噴涂空氣
25、污染物限期達(dá)標(biāo)排放。為減少污染物的排放,汽車制造公司一方面選用更優(yōu)質(zhì)低污染的新型涂裝材料;另一方面依靠技術(shù)進(jìn)步、完善工藝、強(qiáng)化管理,提高涂料的利用率以及采用先進(jìn)的末端揮發(fā)性有機(jī)污染物處理技術(shù)。在歐美等汽車工業(yè)興旺國家,一些大的汽車公司在20世紀(jì)90年代的新建涂裝線已實(shí)現(xiàn)了符合環(huán)保要求的汽車車身涂裝工藝。廣州本田的新生產(chǎn)線已經(jīng)采用先進(jìn)的清潔生產(chǎn)涂裝工藝,主要是改良了涂料。因此,根據(jù)廣州“十一五時(shí)期產(chǎn)業(yè)開展規(guī)劃和廣州市汽車行業(yè)實(shí)際技術(shù)水平,從環(huán)境保護(hù)角度考慮,控制該行業(yè)的有機(jī)污染物排放十分必要。(二)工藝描述與污染物排放汽車制造涂裝工藝描述汽車車身涂層工藝主要包括底漆、中涂和面漆以及最后的烘干工藝
26、。涂裝前處理。為提高涂層對底材的附著力和耐腐蝕性,汽車的金屬制件在涂漆前都進(jìn)行脫脂除油和磷化處理。主要產(chǎn)生水污染物。底涂:轎車根本采用電泳漆涂裝。目前90%以上車身防護(hù)都是采用陰極電泳涂裝底漆工藝,并為適應(yīng)環(huán)保、節(jié)能的要求,開發(fā)出了無鉛、錫的陰極電泳材料,VOCs含量低和低溫固化型陰極電泳材料。該局部VOCs產(chǎn)量相對較少。中涂和面涂噴漆:噴漆方式有區(qū)別,自動(dòng)靜電噴涂法和人工噴涂相比,具有涂膜裝飾好、質(zhì)量穩(wěn)定、涂料利用率高、使用方便、生產(chǎn)效率高、一次噴涂較厚3040m等優(yōu)點(diǎn)。為了到達(dá)良好的噴涂效果,噴漆室必須進(jìn)行強(qiáng)制通風(fēng),以排出漆霧和VOCs。通風(fēng)量是根據(jù)噴漆工藝技術(shù)、涂料種類如固體份、溶劑含量
27、和涂裝線速度等因素設(shè)計(jì)的,通常到達(dá)幾十萬到上百萬m3/h手工噴漆、自動(dòng)靜電涂裝,垂直截面風(fēng)速分別為0.450.5、0.250.3m/s,所以一個(gè)簡單的12m長的大客車的噴漆室排風(fēng)量約為153600=133650m3/h。噴漆是產(chǎn)生VOCs的最主要工藝,也是當(dāng)前VOC治理的薄弱環(huán)節(jié),應(yīng)重點(diǎn)控制。烘干是噴漆、電泳之后的工序,烘干室通風(fēng)量一般在幾千10000m3/h,有機(jī)廢氣經(jīng)催化燃燒或者直接燃燒后排放,控制效果比擬好。在車用涂料方面,由于環(huán)境保護(hù)的要求,車用涂料在近10年中已逐步采用高固體份、水性化和粉末化的涂料來代替?zhèn)鹘y(tǒng)的有機(jī)溶劑型涂料。但從總體上看,我國汽車制造業(yè)涂裝技術(shù)水平比擬低,對環(huán)境造成
28、的污染較大。汽車維修噴漆和補(bǔ)漆工藝描述汽車維修噴漆和補(bǔ)漆工藝主要為漆前外表處理、補(bǔ)灰、噴漆和補(bǔ)漆、烘干。漆前外表處理:主要是清理補(bǔ)漆部位,根本上不產(chǎn)生VOCs。補(bǔ)灰:原料為原子灰和原子灰固化劑。原子灰中含苯乙烯,原子灰固化劑本身為揮發(fā)性有機(jī)物。但因補(bǔ)灰的原料消耗相對較少,只會(huì)產(chǎn)生少量VOCS。噴漆、補(bǔ)漆和烘干與5.6.2.1中描述的工藝相似。但補(bǔ)漆通常是在車身上的小面積作業(yè),涂料用量遠(yuǎn)遠(yuǎn)少于新車的噴涂,且多采用紅外燈局部照射加熱烘干。汽車制造涂裝和汽車修理主要工藝流程見以下圖:三污染物來源有機(jī)氣態(tài)污染物主要產(chǎn)生于:電泳底漆、中涂和面漆的噴涂及烘干過程和塑料件加工的涂漆工序。在中涂和面漆噴漆過程
29、中,大約80-90%的VOCs是在噴漆室和流平室排放,20-10%的VOCs隨車身涂膜在烘干室中排放。涂裝廢氣的特點(diǎn)是:大風(fēng)量,中低濃度。四控制要求汽車制造噴涂:噴漆室必須進(jìn)行強(qiáng)制通風(fēng),排出的漆霧一般采用水霧去除,有機(jī)廢氣一般應(yīng)安裝凈化裝置,高空排放。烘干室要密閉通風(fēng),排出的氣體經(jīng)過催化燃燒或者蓄熱燃燒后排放。有機(jī)溶劑、涂料等可能揮發(fā)有機(jī)物的物料要密閉儲(chǔ)存。噴漆、烘干車間邊界外無明顯異味。汽車維修噴涂:噴漆烤漆作業(yè)的環(huán)境必須密閉,禁止在露天或者不具備密閉排氣系統(tǒng)的車間進(jìn)行作業(yè)。噴漆烤漆車間密閉排出的漆霧要去除,有機(jī)廢氣要經(jīng)過活性炭或者水簾洗浴,活性炭要定期進(jìn)行更換,并具備完善的更換記錄。噴漆后
30、的車輛要經(jīng)過烤漆過程進(jìn)行枯燥,禁止陰干。涂料、有機(jī)溶劑要密閉存放,防止揮發(fā)。噴漆烤漆車間邊界外無明顯異味。七、電子產(chǎn)品制造行業(yè)一行業(yè)根本情況電子產(chǎn)品制造業(yè)一般可以分為電子元件及部件、印刷線路板、電真空器件、半導(dǎo)體制造(半導(dǎo)體分立器件及集成電路)、平板顯示器和電子終端產(chǎn)品裝配等幾大主要局部。電子元件是電子工業(yè)的根底,產(chǎn)品包括電容器、電阻、電位器、電連接元件、控制元件,以及敏感元件和傳感器等。電子元件產(chǎn)品種類多、結(jié)構(gòu)和生產(chǎn)工藝差異很大,加工工藝一般涉及機(jī)械、化工、熱加工或配制等多種工藝的組合。線路板屬于電子產(chǎn)業(yè)的根底產(chǎn)品,廣泛應(yīng)用于計(jì)算機(jī)、通訊網(wǎng)絡(luò)設(shè)備、新型顯示器產(chǎn)品、新一代視聽產(chǎn)品等高新技術(shù)領(lǐng)域
31、。線路板分軟性線路板和剛性線路板。線路板典型的生產(chǎn)工藝包括:基板裁板、鉆孔、沉銅、圖形電鍍、蝕刻、阻焊印刷、文字印刷、噴錫等工序。電真空器件主要以CRT彩色顯像管為代表,電真空器件生產(chǎn)工序可分為零部件凈化、零件被覆、電極制造、焊接、封接、裝配、封口、排氣、老練和測試等工序。平板顯示器件FPD主要包括TN/STN-LCD、TFT-LCD薄膜晶體管液晶顯示器件和PDP(等離子顯示器件)等類型。TFT-LCD的制造工藝主要由陣列制備、彩色濾光片制備、液晶盒制備和模塊組裝等局部組成。電子終端產(chǎn)品劃分為電子計(jì)算機(jī)類產(chǎn)品、通信類產(chǎn)品、家用視聽類產(chǎn)品、儀器設(shè)備類產(chǎn)品和其它類產(chǎn)品。電子終端產(chǎn)品裝配主要包括電子
32、元器件準(zhǔn)備齊套、印刷電路板PCB外表安裝、測試、老化、包裝、整機(jī)裝配和產(chǎn)品調(diào)試等工序。二污染物排放電子元件主要的揮發(fā)性有機(jī)污染物排放來自于電子元件生產(chǎn)過程中清洗零部件或材料使用的一些甲苯、二甲苯等揮發(fā)性有機(jī)物的溶劑。線路板生產(chǎn)過程有機(jī)廢氣主要來源于大量使用的油墨及稀釋、清潔用揮發(fā)性有機(jī)物,其主要成分是苯、甲苯、二甲苯。電真空器件CRT生產(chǎn)的揮發(fā)性有機(jī)物主要來自屏玻璃有機(jī)膜涂層中甲苯及其他揮發(fā)性有機(jī)物的排放。TFT-LCD生產(chǎn)過程中要使用多種化學(xué)試劑和有機(jī)溶劑。TFT-LCD生產(chǎn)排放的廢氣分為酸性氣體、堿性氣體、有機(jī)廢氣和有毒氣體四種類型。主要產(chǎn)生于基板清洗、化學(xué)氣相沉積CVD、光刻涂膠、刻蝕、
33、剝離去膠、涂取向膜等主要工藝過程。電子終端產(chǎn)品裝配中揮發(fā)性有機(jī)物主要來源為清洗有機(jī)廢氣及產(chǎn)品噴漆生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的漆霧和揮發(fā)性有機(jī)物。三控制要求 減少無組織排放,防止廢氣直排室外,任其彌漫的現(xiàn)象,盡量采用高空排放。對廢氣采用局部排風(fēng),就近捕集,不使擴(kuò)散,減少排氣量,防止污染擴(kuò)大。對于電鍍、蝕板、抗氧化、沉金、沉錫、噴錫、炸棍等工序廢氣,經(jīng)凈化塔吸收處理后達(dá)標(biāo)高空排放。2光催化劑分解法等。針對工程廢氣排放特點(diǎn),可考慮活性炭吸收塔和柴油噴淋吸收塔等。油墨符合環(huán)保要求,即采用環(huán)保型材料配制新型油墨。明顯減少VOC排放量,能防止大氣污染,不影響人體健康。八、半導(dǎo)體制造行業(yè)一行業(yè)根本情況半導(dǎo)體產(chǎn)品可大致劃
34、分為三大類:分立器件、集成電路與光電組件,其中集成電路就占了半導(dǎo)體近九成的比重,可謂半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的重心所在。2000年以來,中國集成電路產(chǎn)業(yè)處于高速成長期。預(yù)計(jì)2021年-2021年這3年間,中國集成電路產(chǎn)業(yè)整體銷售收入的年均復(fù)合增長率將到達(dá)23.6%。到2021年,中國集成電路產(chǎn)業(yè)銷售收入將到達(dá)約2500億元。預(yù)計(jì)2021年-2021年,我國將以年均近20%速度向前開展,產(chǎn)業(yè)規(guī)模到達(dá)約6000億元,屆時(shí)中國將成為世界重要電路制造基地之一。2007年,我國半導(dǎo)體企業(yè)總數(shù)達(dá)700家左右,其中IC設(shè)計(jì)業(yè)500多家,IC制造業(yè)30多家,封裝測試業(yè)100多家。IC制造業(yè)企業(yè)已相對集中,主要分布在上海、北
35、京、江蘇、浙江等省市,長江三角洲地區(qū)成為中國集成電路重鎮(zhèn)。半導(dǎo)體分立器件廠家我國現(xiàn)有約200家。2007年分立器件產(chǎn)品的產(chǎn)量為2487.21億元,比2006年增長11.8%;銷售額835.1億元,比2006年增長15.9%。到2021年我國半導(dǎo)體分立器件產(chǎn)業(yè)銷售額將到達(dá)1300億元。根據(jù)2007年污普數(shù)據(jù),廣州市現(xiàn)有半導(dǎo)體企業(yè)16家,集成電路制造企業(yè)17家。據(jù)了解,目前廣州市半導(dǎo)體企業(yè)大都為中小型組裝部件企業(yè),因此,本通告未將其納入重點(diǎn)監(jiān)管范圍。二生產(chǎn)工藝最常見的雙極管Bipolar之一的NPN三級(jí)管主要生產(chǎn)工藝包括氧化、光刻、埋層、擴(kuò)散、N型外延、隔離擴(kuò)散、基區(qū)擴(kuò)散、發(fā)射區(qū)擴(kuò)散、A1金屬化、
36、CVD鈍化層等步驟。半導(dǎo)體制造生產(chǎn)工藝見以下圖:半導(dǎo)體制造生產(chǎn)工藝根本流程圖集成電路制造可大致分為各獨(dú)立的“單元,如晶片制造、氧化、參雜、顯影、刻蝕、薄膜等。各單元中又可再分為不同的“操作步驟 ,如清洗、光阻涂布、曝光、顯影、離子植入、光阻去除、濺鍍、化學(xué)氣相沉積等。集成電路制造主要生產(chǎn)工序材料消耗與污染物排放見以下圖:集成電路制造主要生產(chǎn)工序材料消耗與污染物排放示意圖晶片在制造工藝后進(jìn)入封裝工藝,封裝指從晶片上切割單個(gè)芯片到最后包裝的一系列步驟。在沖切中,用激光或金剛石鋸將單個(gè)芯片或模片從晶片上別離。然后通過錫焊或使用環(huán)氧樹脂將金屬結(jié)構(gòu)如鉛裱到芯片上。用混合溶劑或萜烴進(jìn)行清洗。下一步是引線接
37、合插腳,使芯片的金屬化局部與封裝或框架連接起來。在封裝階段,用塑料或環(huán)氧樹脂做的密封包裝。在一些應(yīng)用中也使用陶瓷蓋。半導(dǎo)體封裝生產(chǎn)工藝見以下圖:半導(dǎo)體封裝生產(chǎn)工藝流程圖三污染物排放半導(dǎo)體行業(yè)廢氣排放具有排氣量大、排放濃度小的特點(diǎn)。揮發(fā)性有機(jī)廢氣主要來源于光刻、顯影、刻蝕及擴(kuò)散等工序,在這些工序中要用有機(jī)溶液如異丙醇對晶片外表進(jìn)行清洗,其揮發(fā)產(chǎn)生的廢氣是有機(jī)廢氣的來源之一;同時(shí),在光刻、刻蝕等過程中使用的光阻劑光刻膠中含有易揮發(fā)的有機(jī)溶劑,如醋酸丁酯等,在晶片處理過程中也要揮發(fā)到大氣中,是有機(jī)廢氣產(chǎn)生的又一來源。與半導(dǎo)體制造工藝相比,半導(dǎo)體封裝工藝產(chǎn)生的有機(jī)廢氣較為簡單,主要為晶粒粘貼、封膠后烘
38、烤過程產(chǎn)生的烘烤廢氣。四控制要求半導(dǎo)體制造工藝中使用的清洗劑、顯影劑、光刻膠、蝕刻液等溶劑中含有大量有機(jī)物成分。在工藝過程中,這些有機(jī)溶劑大局部通過揮發(fā)成為廢氣排放。目前,有機(jī)廢氣排放處理措施采用大風(fēng)量低濃度,其處理一般采用吸附濃縮與燃燒相結(jié)合的方法,處理效率在95%以上。九、干洗行業(yè)一行業(yè)根本情況干洗,是指用有機(jī)化學(xué)溶劑對衣物進(jìn)行洗滌的一種干進(jìn)干出洗滌方式。通常使用的有機(jī)溶劑包括四氯乙烯、石油溶劑等。據(jù)調(diào)查,廣州市干洗類型以四氯乙烯為主,四氯乙烯作為干洗溶劑,由于其相對毒性低、熱穩(wěn)定性好、去油污能力強(qiáng)及可回收重復(fù)使用的顯著特性,在干洗業(yè)已平安成功使用了60多年,被洗衣界公認(rèn)為比擬好的干洗溶劑
39、。但不排除仍有使用石油溶劑作為干洗劑的作坊。從省工商聯(lián)洗衣洗滌業(yè)商會(huì)了解到,據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),廣州市內(nèi)不包括酒店、賓館內(nèi)設(shè)的洗衣房,全市大概有1000多家的洗衣店,但是能正常使用的干洗機(jī)數(shù)量不超過100臺(tái),洗衣店大多不具備干洗的能力。二揮發(fā)性有機(jī)污染產(chǎn)生環(huán)節(jié)根據(jù)干洗機(jī)的結(jié)構(gòu),可分為開啟式干洗機(jī)和全封閉干洗機(jī)。開式四氯乙烯干洗機(jī)系指采用水冷回收系統(tǒng),衣物在干洗過程中產(chǎn)生的氣態(tài)四氯乙烯不能完全回收,在烘干結(jié)束時(shí)需要把廢氣排出機(jī)外。全封閉式四氯乙烯干洗機(jī)采用制冷回收系統(tǒng),不向大氣環(huán)境排放含有四氯乙烯的廢氣,或者說排放量很少,因而溶劑消耗量低,一般為1%左右。開啟式石油干洗機(jī)的洗滌、烘干分別在兩臺(tái)設(shè)備里完
40、成,其中洗滌、脫液工序在同一臺(tái)干洗機(jī)內(nèi)完成,而烘干工序那么在另一臺(tái)單獨(dú)設(shè)備的烘干機(jī)中進(jìn)行。衣物干洗過程中由于無法阻止溶劑與環(huán)境空氣接觸,故界定為開啟式干洗機(jī)。全封閉石油溶劑干洗機(jī)和全封閉氯乙烯干洗機(jī)相似,其洗滌、脫液、烘干、溶劑蒸餾再生均在一臺(tái)密閉的設(shè)備內(nèi)完成。為了防止石油溶劑和空氣混合,采用內(nèi)置或外置氮?dú)獍l(fā)生器來置換洗浴系統(tǒng)中的空氣,保證機(jī)器內(nèi)部的氧氣含量低于設(shè)定的數(shù)值,以杜絕石油溶劑干洗機(jī)運(yùn)行過程中發(fā)生爆炸的可能。封閉式石油系干洗機(jī)為防止爆炸,需要控制溶劑溫度、抑制靜電的產(chǎn)生、調(diào)整和控制烘干氣流溫度,跟蹤監(jiān)測和分析機(jī)內(nèi)氧氣濃度,設(shè)置防爆、滅火系統(tǒng)等。由于結(jié)構(gòu)復(fù)雜購置費(fèi)用大大超過四氯乙烯干洗
41、機(jī),因而影響了全封閉石油系干洗機(jī)的開展和推廣應(yīng)用。干洗設(shè)備的開展方向應(yīng)該是環(huán)保,節(jié)能、平安、洗滌效果和經(jīng)濟(jì)效益綜合開展。四氯乙烯干洗機(jī)還沒有退出歷史舞臺(tái)。國外較興旺國家已普遍使用第五代干洗機(jī),通過碳吸附系統(tǒng),在機(jī)器內(nèi)部進(jìn)行二次回收,完全不外排,使四氯乙烯回收更徹底,更加有利環(huán)保。對于四氯乙烯干洗機(jī),衣物經(jīng)過精洗脫液后,接著要進(jìn)行烘干。不僅是為了烘干衣物,主要是為了回收衣物總殘存的溶劑。為了加快衣物中殘留溶劑的揮發(fā)速度,必須對進(jìn)入滾筒的氣流加溫,烘干加溫器就是通過它使氣流升溫的換熱器。而烘干冷卻器的作用是使氣流冷卻,使溶劑蒸汽發(fā)生相變冷凝為液體溶劑,從而到達(dá)回收溶劑的作用。由于烘干冷卻器的冷卻方
42、式不同,溶劑回收效果差異很大,采用自來水冷卻,效果很差,大量的溶劑不能回收,開啟干洗機(jī)開門時(shí)會(huì)造成環(huán)境污染。為了保證溶劑比擬徹底回收,應(yīng)當(dāng)使用制冷機(jī)組冷卻。因此,冷卻器所能到達(dá)的溫度決定回收效果如何,溫度越低,效果越好,當(dāng)然能耗就越高。反之亦然。從干洗專業(yè)的角度來看,石油系溶劑還不能取代四氯乙烯,四氯乙烯仍然是最好的干洗溶劑。其產(chǎn)污環(huán)節(jié)主要有以下三個(gè)方面:干洗機(jī)在干洗過程中的泄漏引起污染。溶劑泄漏:包括:油缸、外籠、金屬過濾器,水別離器,尼龍過濾器,蒸餾冷凝器等各干洗機(jī)容腔的泄漏;干洗劑輸送管道、閥門的泄漏,溶劑泵的泄漏,洗籠主軸軸封的泄漏等。氣體泄漏:干洗機(jī)在烘干衣物時(shí),風(fēng)道各密封的泄漏,平
43、衡管路的泄漏,各腔體密封,風(fēng)道口蓋的泄漏等引起烘干過程含氯氣體外溢污染環(huán)境。殘存泄漏:在干洗過程中,殘留在干洗機(jī)各容腔內(nèi)、洗衣籠、風(fēng)道、過濾器中的四氯乙烯,以及蒸餾器、水分器內(nèi)絨毛、殘?jiān)葞в械乃穆纫蚁]能回收,可能帶出機(jī)外、或開啟機(jī)門,各口蓋形成氣體溢出產(chǎn)生污染。殘存氣體污染:干洗機(jī)在烘干衣物時(shí)在籠內(nèi)和風(fēng)道中的氣流含有大量四氯乙烯,在干衣過程中沒能完全把氣流中的四氯乙烯回收,在干衣結(jié)束后,機(jī)內(nèi)氣體含有四氯乙烯,當(dāng)開門取衣時(shí)會(huì)溢出機(jī)外產(chǎn)生污染。殘?jiān)廴荆涸诟上催^程和溶劑再生過程,溶劑過濾過程中,衣物帶來的絨毛,雜質(zhì)等會(huì)形成干洗殘?jiān)@些殘?jiān)谂懦龣C(jī)外時(shí)造成污染,如蒸餾殘?jiān)?,清理過濾器時(shí),過濾內(nèi)
44、部粘附絨毛等殘?jiān)?,在絨毛過濾器,紐扣捕集器中濾留的絨毛,枯燥冷凝器枯燥加熱器翅片上的絨毛等等。國外較興旺國家及我國的香港地區(qū)等都已禁止使用開啟式干洗機(jī)。香港環(huán)保署規(guī)定,必須使用全封閉型四氯乙烯干洗機(jī),并要求干衣過程完成及機(jī)門翻開前,滾桶內(nèi)的四氯乙烯濃度減至300PPm或更低。對不附合標(biāo)準(zhǔn)的干洗機(jī),限期57年改裝成附合標(biāo)準(zhǔn),到期未改,最高處以10萬及每日2萬罰款。違反禁止出售干洗機(jī)的條文,最高罰款10萬元。我國目前雖然沒有制定針對干洗機(jī)的四氯乙烯的環(huán)保標(biāo)準(zhǔn),但2007年5月國家商務(wù)部、國家工商行政管理總局、國家環(huán)??偩忠?0075號(hào)令的形式發(fā)布了?洗染業(yè)管理方法?,該方法中明確要求,新建或改建、
45、擴(kuò)建洗染店應(yīng)當(dāng)使用具有凈化回收干洗溶劑功能的全封閉式干洗機(jī),逐步淘汰開啟式干洗機(jī)?,F(xiàn)有洗染店使用開啟式干洗機(jī)的,必須進(jìn)行改裝,增加壓縮機(jī)制冷回收系統(tǒng),強(qiáng)制回收干洗溶劑;使用開啟式石油衍生溶劑干洗機(jī)和烘干機(jī)的,還須配備防火、防爆的平安裝置。該方法2007年7月1日起實(shí)施。此外,國家技術(shù)監(jiān)督局和衛(wèi)生部1996年發(fā)布了車間生氣中四氯乙烯衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)。即GBl62041996,該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了車間空氣中四氯乙烯的最高容許濃度及其監(jiān)測檢驗(yàn)方法,其適用范圍是生產(chǎn)和使用四氯乙烯的各類企業(yè)。該標(biāo)準(zhǔn)的衛(wèi)生要求是:車間空氣中四氯乙烯最高容許濃度為200mg平方米(27ppm)。由各級(jí)衛(wèi)生監(jiān)督機(jī)構(gòu)負(fù)責(zé)該標(biāo)準(zhǔn)的執(zhí)行。按照這個(gè)
46、標(biāo)準(zhǔn),車間里就應(yīng)該聞不到四氯乙烯的氣味。四控制要求2007年7月1日起新建和改、擴(kuò)建并投入使用的干洗機(jī)必須是具有凈化回收干洗溶劑功能的全封閉式干洗機(jī),開啟式干洗機(jī)不允許使用。2007年7月1日前已經(jīng)投入使用的干洗機(jī),如果是開啟式的必須進(jìn)行改裝,增加壓縮機(jī)制冷回收系統(tǒng),強(qiáng)制回收干洗溶劑;使用開啟式石油衍生溶劑干洗機(jī)和烘干機(jī)的,還須配備防火、防爆的平安裝置。不得使用不符合國家有關(guān)規(guī)定的干洗溶劑。干洗溶劑儲(chǔ)存、使用、回收場所應(yīng)具備防滲漏條件。干洗劑必須密閉儲(chǔ)存。加強(qiáng)干洗設(shè)備的管理,定期進(jìn)行干洗機(jī)及干洗劑輸送管道、閥門的檢查,防止干洗劑泄漏。四氯乙烯干洗溶劑經(jīng)蒸餾后的廢棄物殘?jiān)?、廢溶劑殘?jiān)?,必須密封?/p>
47、放,并由有資質(zhì)的廢溶劑處理商統(tǒng)一回收處理。十、橡膠制品業(yè)一行業(yè)根本情況目前,廣州市橡膠制品工業(yè)以輪胎制品企業(yè)、乳膠制品企業(yè)和其它橡膠制品企業(yè)為主體,其中輪胎制品企業(yè)分散在從化市、花都區(qū)、番禺區(qū)、海珠區(qū)等地,輪胎生產(chǎn)企業(yè)有廣州珠江輪胎、廣州市寶力輪胎、廣州市華南橡膠輪胎、廣州萬力橡膠輪胎,力車胎生產(chǎn)企業(yè)有廣州廣橡企業(yè)集團(tuán)鉆石車胎廠;乳膠制品企業(yè)主要有廣州廣橡企業(yè)集團(tuán)雙一乳膠廠,主要生產(chǎn)避孕套和手套,也在花都區(qū);其它橡膠制品企業(yè)由于產(chǎn)品較多,也分散于廣州各區(qū)、縣級(jí)市,其中膠管的生產(chǎn)企業(yè)有廣州廣橡企業(yè)集團(tuán)獅球膠管廠和廣州天河膠管制品,膠帶的生產(chǎn)企業(yè)有廣州飛旋橡膠,橡膠零配件生產(chǎn)企業(yè)有廣州剛輝橡膠制品
48、等。二生產(chǎn)工藝與污染物排放橡膠制品的主要原料是生膠、各種配合劑、以及作為骨架材料的纖維和金屬材料,橡膠制品的根本生產(chǎn)工藝過程包括塑煉、混煉、壓延、壓出、成型、硫化等根本工序。 橡膠制品工業(yè)生產(chǎn)廢氣主要產(chǎn)生于以下工藝過程或生產(chǎn)裝置:煉膠過程中產(chǎn)生的有機(jī)廢氣;纖維織物浸膠、烘干過程中的有機(jī)廢氣;壓延過程中產(chǎn)生的有機(jī)廢氣;硫化工序中產(chǎn)生的有機(jī)廢氣;樹脂、溶劑及其它揮發(fā)性有機(jī)物在配料、存放時(shí)產(chǎn)生的有機(jī)廢氣。揮發(fā)性有機(jī)物來自于三個(gè)方面: 殘存有機(jī)單體的釋放。生膠如天然、丁苯、順丁、丁基、乙丙、氯丁橡膠等,其單體具有較大毒性,在高溫?zé)嵫趸?、高溫塑煉、燃燒條件下,這些生膠解離出微量的單體和有害分解物,主要是
49、烷烴和烯烴衍生物。橡膠制品工業(yè)生產(chǎn)廢氣中可能含殘存單體包括丁二烯、戊二烯、氯丁二烯、丙烯腈、苯乙烯、二異氰酸鉀苯脂、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸、氯乙烯、煤焦瀝青等。有機(jī)溶劑的揮發(fā)。橡膠行業(yè)普遍使用汽油等作為有機(jī)稀釋劑,可能使用的有機(jī)溶劑包括甲苯、二甲苯丙酮、環(huán)己酮、松節(jié)油、四氫呋喃、環(huán)己醇、乙二醇醚、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸戊酯二氯乙烷、三氯甲烷、三氯乙烯、二甲基甲酰胺等。熱反響生成物。橡膠制品生產(chǎn)過程高溫條件下進(jìn)行,易引起各種化學(xué)物質(zhì)之間的熱反響,形成新的化合物。根據(jù)調(diào)查,橡膠制品生產(chǎn)的煉膠工藝廢氣、硫化工藝廢氣的特點(diǎn)是排放量大、污染物濃度低非甲烷總烴濃度20mg/m3,企業(yè)的煉膠工
50、藝廢氣、硫化工藝廢氣多采用換氣抽排至環(huán)境中,很少治理。局部新建企業(yè)采用水噴淋或生物凈化處理后排放。在其他制品企業(yè)浸膠漿、膠漿噴涂等工藝裝置中,使用汽油等有機(jī)溶劑,揮發(fā)產(chǎn)生大量有機(jī)廢氣。主要防治的技術(shù)有吸附、冷凝回收等,溶劑回收效率可達(dá)95%以上,污染物非甲烷總烴可達(dá)標(biāo)排放。根據(jù)調(diào)查,橡膠制品企業(yè)煉膠、硫化工藝裝置排放廢氣中非甲烷總烴的濃度為1220 mg/Nm3,局部新建企業(yè)非甲烷總烴濃度低于10 mg/Nm3。而局部其他橡膠制品企業(yè)的浸膠、噴涂等工藝裝置中由于使用大量有機(jī)溶劑通常為汽油排放有機(jī)廢氣,廢氣中非甲烷總烴的濃度較高。如某大型橡膠制品企業(yè)年耗用溶劑約5000 噸,采用“活性炭吸附蒸汽吹脫冷凝回收油水別離工藝處理溶劑廢氣,處理之前非甲烷總烴濃度275-556mg/m3,處理后非甲烷總烴濃度23.4-76.2mg/m3。三控制措施產(chǎn)生大氣污染物的生產(chǎn)工藝裝置必須設(shè)立局部氣體收集系統(tǒng)和集中凈化處理裝置,凈化后的氣體由排氣筒排放。采用吸附法的
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