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1、全國高中生化學(xué)競賽初賽模擬試題(06)H 1.008相對原子質(zhì)如He4.003Li 6.941Be 9.012B 10.81C 12.01N 14.01O16.00F 19.00Ne 20.18Na 22.99Mg 24.31Al 26.98Si 28.09P 30.97S 32.07Cl 35.45Ar39.95K 39.10Ca 40.08Sc 44.96Ti 47.88V 50.94Cr 52.00Mn 54.94Fe 55.85Co 58.93Ni 58.69Cu 63.55Zn 65.39Ga 69.72Ge 72.61As 74.92Se : 78.96Br i 79.90Kr 8
2、3.80Rb 85.47Sr 37.62Y 88.91Zr 91.22Nb 92.91Mo 95.94Tc 98.91Ru 101.1Rh 102.9Pd 106.4Ag 107.9Cd 112.4In 114.8Sn 118.7Sb 121.8Te 127.6I 126.9Xe131.3Cs 132.9Ba137.3La_LuHf 178.5Ta 180.9W 183.9Re186.2Os 190.2Ir 192.2Pt 195.1Au197.0Hg 200.6Tl 204.4Pb207.2Bi 209.CPo 210At幽Rn 222Fr 223Ra 226Ac-LrRfDbSgBhHsM
3、t第一題在水溶?中,(NH4)2S2O8溶液能與淀粉-KI溶液發(fā)生反應(yīng),溶液變藍(lán)色。從理論上講,在較高溫 度時,該反應(yīng)速率很快。但實驗結(jié)果表明:在較高溫度下上述實驗現(xiàn)象不明顯。1 .試寫出上述化學(xué)反應(yīng)的離子方程式。2 .簡要敘述實驗現(xiàn)象不明顯的原因。3 .為了加快化學(xué)反應(yīng),有人在 (NH4)2S2O8與淀粉-KI溶液的混合溶液中加入了鹽 A后,反應(yīng)能 瞬間完成。請問 A為何物?其離子方程式如何?如何判斷上述反應(yīng)已經(jīng)完成?第二題赤銅礦的主要成分是 CU2。測定赤銅礦中 CU2O含量的方法是:將礦石溶于足量的Fe2(SO4)3和H2SO4的混合溶液中,然后用酸性 KMnO4溶液滴定。1 .寫出上述
4、測定赤銅礦的化學(xué)反應(yīng)方程式。2 .上述測定方法有什么優(yōu)點(diǎn)?3,若某次測定CU2O中稱取5.0g礦樣,用高鎰酸鉀溶液滴定時, 消耗0.1mol/L KMnO 4溶液的體 積為100mL,則礦樣中CU2O的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少?4 .銅礦中還有一種重要的礦石 輝銅礦,其主要成分為CU2S。有人提出將赤銅礦和輝銅礦混 合粉碎后將強(qiáng)熱,即可得到粗銅。你認(rèn)為有無道理?為什么?第三題某氣體單質(zhì)通過Na2CO3溶液可制備中學(xué)常見的無機(jī)酸的酸酎 A (常溫下為淺綠色二元化合物) 。 若取標(biāo)準(zhǔn)狀況下氣體 A 20.00mL溶入足量的KI溶液(假設(shè)反應(yīng)完全進(jìn)行),再用0.1000mol/L的Na2S2O3 標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定
5、生成的I2,消耗35.70mL o1 .試通過計算確定A的組成。2 .寫出制備A的化學(xué)反應(yīng)方程式。3 . A加熱會爆炸性分解為氣體 B和氣體C,將B溶于水可生成 D, A溶于水也可得到 D, D為 弱酸性物質(zhì),具有強(qiáng)氧化性。試確定 B、C和D的分子式。4 .氣體A在液態(tài)空氣中與 NH3反應(yīng)生成一種鹽 E、氣體F和水。試寫出該反應(yīng)方程式。第四題繼CH4和水的包合物在海底大量發(fā)現(xiàn)之后,在某些巖層中又發(fā)現(xiàn)了希有氣體Rg (限于At、Kr、Xe、Rn)與水的包合物。理論計算可知當(dāng)水分子形成籠體結(jié)構(gòu)所包藏的Rg達(dá)到最大值時 Rg與水分子個數(shù)比為1:5.75。有如下數(shù)據(jù)ArKrXeRn1atm下分解溫度-
6、42.80C-27.80C-3.40C/00C時的解離壓力105atm14.5atm1.5atm1atm試回答:1 .該包合物與希有氣體原子序數(shù)在穩(wěn)定性上存在何種關(guān)系?就你所學(xué)知識提出合理的解釋,并 在有機(jī)化學(xué)中找出類似的一例。2 .如將H2O分子換為D2O,形成的包合物的解離溫度將更為降低,為什么?3 .水、有機(jī)溶劑與 Rg的共同包合物較為穩(wěn)定,CC14 2Xe 17y0在1atm下到13.70C時才分解。假定其晶胞等同于冰的晶胞,冰晶胞中晶胞參數(shù)為a=4.52M0-10m, c=7.37 1O-10m,六方晶系,試求這種晶體密度。第五題將Bi BiCl3混合物加熱至3250c,然后經(jīng)緩慢降
7、溫至 2700C,過剩的BiCl 3用升華法分離除去, 余下一黑色晶體 Bi24Cl28,該物質(zhì)中有鈾原子簇陽離子,兩種陽陰離子。其中一種陰離子的構(gòu)型為四 方錐,另一種陰離子的構(gòu)型為底部共一條邊的四方錐連接而成的雙核配離子,陰離子中Bi的氧化數(shù)為+ 3,在晶體中陰離子個數(shù)比為 4:1。1 .指出Bi24Cl28中陽離子的組成。2 .若該陽離子中有兩種不同的鈾原子,且離子中存在一個 C3旋轉(zhuǎn)軸,兩種不同州原子個數(shù)比為1:2,試畫出該原子簇陽離子的結(jié)構(gòu)。3 .若將Bi、BiCl 3、AlCl3混合加熱,可得到 Bi5AlCl 4,試畫出該物質(zhì)中陰離子的結(jié)構(gòu)。第六題一定量的燃X能在氣體單質(zhì) A中燃燒
8、,將產(chǎn)生的氣體恢復(fù)到室溫后通入到足量的Ca(OH)2溶液中,產(chǎn)生6.24g白色沉淀;將同樣量的 X放在氣體單質(zhì)B中燃燒,也將產(chǎn)生的氣體恢復(fù)到室溫后,通 過足量的澄清石灰水,則產(chǎn)生16.0g白色沉淀。已知 X不能在Fe的催化下與液澳反應(yīng),但能在光照的條件下與Cl2反應(yīng)。X能與熱的KMnO4溶液反應(yīng),生成 Y, 丫能與12倍量的鹽酸完全反應(yīng)。已知 A和B均是中學(xué)常見的氣體單質(zhì)。1 .試分析確定氣體A和Bo確定煌X和有機(jī)物Y。2 .寫出上述化學(xué)反應(yīng)方程式。第七題無色結(jié)晶A (熔點(diǎn)478K)是一元固體強(qiáng)酸(含有兩種基團(tuán)),溶于水和液氨,不溶于乙醇。在工 業(yè)上用作酸性清洗劑、阻燃劑、磺化劑。A在室溫下較
9、穩(wěn)定,但在干燥的空氣中受熱到533K時,能產(chǎn)生SO3、SO2、N2和H2O。A晶體屬正交晶系, 晶胞中含有n個A分子,晶胞參數(shù)a=806.6pm, b=811.5pm,-,3c=925.5pm ,密度為 2.13g/cm。1 .試通過計算確定A的分子式。解釋A是強(qiáng)酸的原因。最近,有化工廠用尿素CO(NH 2)2和發(fā)煙硫酸(溶有SO3的硫酸)為原料合成 A的化學(xué)工藝:莫切航故 尿素f A稀硫酸72 .重結(jié)晶用10%12%的硫酸作溶劑而不用水作溶劑的原因是什么?尿素和發(fā)煙硫酸的反應(yīng)步驟是:CO(NH 2)2(s)與SO3(g) 1:1 (摩爾比)發(fā)生化合反應(yīng)生成B。B與H2SO4 1:1 (摩爾比
10、)反應(yīng)生成 A。3 .試分別寫出反應(yīng)和反應(yīng)的化學(xué)反應(yīng)方程式。判斷反應(yīng)的AH的熱值大小。4 .上述反應(yīng)過程應(yīng)控制反應(yīng)溫度為75800C,若溫度高于80°C,A的產(chǎn)率會降低,其原因是什么?5 .測定產(chǎn)品中A純度的方法如下:稱取 7.920g產(chǎn)品配成1000mL待測液,量取25.00mL待測液于 錐形瓶中,加入2mL 0.2mol/L稀鹽酸,用淀粉碘化鉀試劑作指示劑,逐滴加入 0.08000mol/L NaNO 2溶 液,當(dāng)溶液恰好變藍(lán)時,消耗 NaNO2溶液25.00mL,此時反應(yīng)中的氧化產(chǎn)物和還原產(chǎn)物均相同。6 .試寫出測定產(chǎn)品中A的純度的化學(xué)反應(yīng)方程式,并計算產(chǎn)品中A的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(要求
11、寫出計算過程)。7 .以酚血:為指示劑,用 NaOH溶液進(jìn)行酸堿中和滴定也能測定產(chǎn)品中A的純度,但測定結(jié)果通常比NaNO 2法偏高,原因是 A中混有某種雜質(zhì)。請問該雜質(zhì)是什么?為什么?第八題高鐵酸鉀(K2FeO4)具有極強(qiáng)的氧化性,是一種優(yōu)良的水處理劑。1,已知FeO42-能在中性的水中變成 Fe(OH)3膠體。Fe(OH)3膠體裹夾著水中雜質(zhì)而沉淀,從而達(dá)到凈水作用。試寫出 FeO42-發(fā)生凈水作用的離子方程式。2 . K2FeO4能受熱分解,寫出熱分解反應(yīng)方程式。3 .將適量K2FeO4溶解于pH=4.74的溶液中,配制 成c(FeO42-)=l.0mmol/L的試樣,將試樣分別置 于20
12、0C、300C、400C和600C的恒溫水浴中,測定c(FeO42-)的變化,結(jié)果見右圖。該實驗的目的是什么?發(fā)生反應(yīng)的AH熱值大小如何?0 8 6L0,0.翰砥田蕓.Hg- 羅弋一爐一、HaF電。平,、 f4 . FeO42-在水溶液中的存在形態(tài)如右圖所示。該pH-分布系數(shù)圖說明FeO42-具有什么特點(diǎn)?向pH=6的這種 溶液中加KOH溶液,寫出發(fā)生主要反應(yīng)的離子方程式。5 .測定某K2FeO4溶液濃度的實驗步驟如下:步驟1:準(zhǔn)確量取V mL K 2FeO4溶液加入到錐形瓶中步驟2:在強(qiáng)堿性溶液中,用過量CrO2與FeO42-反應(yīng),此時鐵 元素沉淀,而銘元素以酸根形式存在于溶液中。步驟3:加
13、稀硫酸。其中過量的 CrO2-轉(zhuǎn)化為Cr3+。步驟4:加入二苯胺磺酸鈉作指示劑,用 c mol/L (NH 4)2Fe(SO4)2標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),消耗 (NH4)2Fe(SO4)2溶液 Vi mL。 寫出測定步驟中所有發(fā)生反應(yīng)的離子方程式。根據(jù)上述實驗數(shù)據(jù),測定該溶液中K2FeO4的濃度為 mol/L (用含字母的代數(shù)式表示)。第九題A為高能量的二元化合物,其結(jié)構(gòu)高度對稱。爆炸A除得到黑色粉末 B (單質(zhì))外,還得到穩(wěn)定的氣體Co C在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下密度為 1.25g/L。已知A中某元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 93.33%。1 .試通過計算確定A的分子式和結(jié)構(gòu)簡式。2 .寫出A爆炸反應(yīng)方程式。3 . A
14、可用鈉鹽D與有機(jī)物E發(fā)生取代反應(yīng)制得。已知 E (不含氫元素)為四面體構(gòu)型,其中氯 元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 73.70%。試確定E的結(jié)構(gòu)簡式。寫出制備 A的化學(xué)反應(yīng)方程式。第十題其示意圖如下(僅光催化制氫是化學(xué)研究的熱點(diǎn)之一??茖W(xué)家利用含有毗咤環(huán)實現(xiàn)了循環(huán)制氫法,列出部分反應(yīng)條件)1. 試確定有機(jī)物II的結(jié)構(gòu)簡式。2,有機(jī)物I可以用有機(jī)物III與乙酰乙酸甲酯和 NH4HCO3反應(yīng)制得。試確定有機(jī)物III的結(jié)構(gòu)簡 式。寫出制備有機(jī)物I的反應(yīng)方程式。3,若用有機(jī)物 CH0代替III作原料,也能進(jìn)行類似的上述反應(yīng),寫出所得有機(jī)物IV的結(jié)構(gòu)簡OH第一題 1. S2O82-+3I- f 2SO42-+I3 (
15、或 S2O82-+2I- f 2SO42-+I2)2. I2和淀粉在相對高溫下不顯色。I2和淀粉結(jié)合顯色;若溫度繼續(xù)升高,S2O82-和的反應(yīng)速度繼續(xù)加快,但I(xiàn)2和淀粉不顯色,而且I2要升華,這樣實驗就不準(zhǔn)了。3. A為Na2s2O3或其他硫代硫酸鹽;離子方程式為:2s2O32-+I3- 3 S4O62-+3I-反應(yīng)生成的I2立即與S2O32-反應(yīng),生成了無色的S4O62-和I-。因此在開始一段時間內(nèi),看不到I2與淀粉作用而顯示出來特有的藍(lán)色,但是一旦Na2s2O3耗盡,反應(yīng)生成的微量I3-,就立即與淀粉作用呈現(xiàn)藍(lán)色,所以藍(lán)色溶液的出現(xiàn)應(yīng)標(biāo)志著反應(yīng)的完成。第二題 1. Cu2O+Fe2(SO4
16、)3+H2SO4 f 2CuSO4+2FeSO4+H2O10FeSO4+2KMnO 4+8H2SO4 5Fe2(SO4)3+2MnSO4+K2SO4+8H2O2. Fe2(SO4)3溶液可循環(huán)使用。3. 72%4.有道理。因為 2Cu2O + Cu2S - 6Cu+SO2 第三題 1. A: CI2O;計算略。2. 2cl2+Na2CO3 f 2NaCl+Cl 2O+CO2 3. B: CI2; C:。2; D: HOCl 4. 10NH3+3C12O - 6NH 4cI+2N2+3H2O 第四題 1 .原子序數(shù)越大越穩(wěn)定,主體一客體原理冠醛結(jié)構(gòu)3. H2O分子間作用力較強(qiáng),而D2O作用力較弱
17、4.一(153.81 306.34 262.6)g/mol63P=-M10 £ =1.88g.cm -36.02 1023 /mol (4.52 10 m)2 7.37 10 A0 m 4第五題1 .根據(jù)題意陽離子Bi95+陽離子,還有BiCl52-和Bi2c182-陰離子。(Bi9)2(BiCl 5)4(Bi 2c18)第六題1.討論法求解。 A和B-O2和F2 2.化學(xué)方程式為:C24(CH3)12+24KMnO 4 - C24(COOK) 12+24MnO 2+12KOH+12H 2OC24(COOK) 12+12HCl f C24(COOH) 12+12KClNa V d 6
18、.02 1023 8.066 8.115 9.255 10-24第七題 1 . M =-A-=。討論:當(dāng) Z=1 , 2,直到 Z=8時,M=97g/mol。因為兩性,所以分子中有 -NH 2(堿性)和HSO4或SO3H ,所以A為NH2SO3H。H2NSO3H -H2NSO3-+H+p-兀共軻穩(wěn)定,有利于負(fù)電荷分散2 .氨基磺酸在硫酸溶液中的溶解度比在水中的溶解度小。3 . CO(NH2)2(s)+SO3(g) - H2NCONHSO 3H(s)AH<0H2NCONHSO 3H+H2SO4 - 2H2NSO3H+CO2T4,溫度高,SO3氣體逸出加快,使反應(yīng)轉(zhuǎn)化率降低。溫度高,反應(yīng)平衡向逆反應(yīng)方向移動。5. H2NSO3H+NaNO2 - NaHSO4+N2懺 H2On(H2NSO3H尸n(NaNO 2)=25.00 10-3 X0.08000mol/L=2.000 103molco(H2NSO3H尸 2.000 103mol 97gLlmol,X100%=98.0%r ccc 25.00mL7.920g1000mL(4)硫酸第八題1. 4FeO42-+ 10H2O = 4Fe(O
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