第五章-配位滴定法學(xué)習(xí)教案

1、會(huì)計(jì)學(xué)1第五章第五章-配位配位(pi wi)滴定法滴定法第一頁(yè)，共93頁(yè)。 例如(lr)：Ag+2CN= Ag(CN)2滴定終點(diǎn)(zhngdin)時(shí)：Ag+Ag(CN)2=AgAg(CN)2（白色）中心離子配位體配位數(shù)第1頁(yè)/共93頁(yè)第二頁(yè)，共93頁(yè)。f f穩(wěn)穩(wěn)2 22 2K KK K C CN N A Ag g A Ag g( (C CN N) ) 同一(tngy)類型絡(luò)合物，Kf 越大，絡(luò)合物越穩(wěn)定。 如：Ag+2CN=Ag(CN)2 Kf=1021.1 Ag+2NH3=Ag(NH3)2+ Kf=107.15 穩(wěn)定性：Ag(CN)2 Ag(NH3)2+第2頁(yè)/共93頁(yè)第三頁(yè)，共93頁(yè)。i

2、i不穩(wěn)不穩(wěn)2 22 2- -K KK K Ag(CN)Ag(CN) CNCNAgAgKi越小，絡(luò)合物越穩(wěn)定(wndng)。Kf和Ki之間的關(guān)系為：i if fK K1 1K K 第3頁(yè)/共93頁(yè)第四頁(yè)，共93頁(yè)。含NH3、CN溶液(rngy)AgAg(NH3)2+Ag(CN)2 KfAg(CN)2 Kf Ag(NH3)2+ 形成次序 Ag(CN)2 Ag(NH3)2+第4頁(yè)/共93頁(yè)第五頁(yè)，共93頁(yè)。含Ag(NH3)2+溶液(rngy)CNAg(CN)2NH3 KfAg(CN)2 Kf Ag(NH3)2+第5頁(yè)/共93頁(yè)第六頁(yè)，共93頁(yè)。許多絡(luò)合物不夠穩(wěn)定；許多絡(luò)合物不夠穩(wěn)定；逐級(jí)絡(luò)合現(xiàn)象。逐

3、級(jí)絡(luò)合現(xiàn)象。第6頁(yè)/共93頁(yè)第七頁(yè)，共93頁(yè)。 乙二胺四乙酸簡(jiǎn)稱(jinchng)EDTA，結(jié)構(gòu)式為：氨基羧基氨基二乙酸 EDTA在水中溶解度為0.02克/100克，故以它的鹽作為絡(luò)合劑，商品名為：乙二胺四乙酸二鈉鹽。第7頁(yè)/共93頁(yè)第八頁(yè)，共93頁(yè)。CH2COON NH2CHH2CCH2COOHCH2COOCH2COOHH+EDTA兩個(gè)羧基上的H轉(zhuǎn)移到N原子(yunz)上，形成雙偶極離子，在酸度較高時(shí)，它的兩個(gè)羧基可以可以再接受H，形成六元酸。第8頁(yè)/共93頁(yè)第九頁(yè)，共93頁(yè)。0.90.9a1a12 26 65 51010K K Y YHH Y YHHHH1.61.6a2a25 54 410

4、10K K Y YHHYYHHHHH6Y2+ H+ + H5Y+H5Y+ H+ + H4Y2.002.00a3a34 43 31010K KYYHH Y YHHHHH4Y H+ + H3Y-H3Y- H+ H2Y2- 676722a4a43 3222 21010K KY YH H Y YHHHH6.166.16a5a52 22 23 31010K K Y YHH HYHYHH26261010a6a63 34 41010K K HYHY YYHH H2Y2- H+ HY3-HY3 H+Y4-第9頁(yè)/共93頁(yè)第十頁(yè)，共93頁(yè)。 由上式可見： EDTA有七種存在形式： H6Y2、H5Y H4Y、H3

5、Y、H2Y2、 HY3、Y4，在一定酸度下，各種( zhn)形式按一定比例分配； 酸度越高，平衡向左移動(dòng)，Y4-越小；酸度越低，平衡向右移動(dòng)，Y4-越大。 不同pH值時(shí)各種形式(xngsh)的分配。H4YH+H+H3Y-H2Y2HY3-Y4H+H+H+H+H+H+H6Y2H+H+H5YH+H+pH升高pH降低第10頁(yè)/共93頁(yè)第十一頁(yè)，共93頁(yè)。vpH1 主要存在(cnzi)形式是H6Y2+；vpH=1.6 2.00 主要存在(cnzi)形式是H4Y；vpH=2.0 2.67 主要存在(cnzi)形式是H3Y；vpH=2.67 6.16 主要存在(cnzi)形式是H2Y2；vpH=6.1610

6、.26 主要存在(cnzi)形式是HY3；vpH12時(shí) 幾乎完全以Y4-形式存在(cnzi)。第11頁(yè)/共93頁(yè)第十二頁(yè)，共93頁(yè)。MOCCNMNCCN五元環(huán)結(jié)構(gòu)4個(gè)1個(gè)第12頁(yè)/共93頁(yè)第十三頁(yè)，共93頁(yè)。Y-Ca第13頁(yè)/共93頁(yè)第十四頁(yè)，共93頁(yè)。vEDTA與金屬離子的配合(pih)物大多帶電荷，水溶性好，反應(yīng)速度快。第14頁(yè)/共93頁(yè)第十五頁(yè)，共93頁(yè)。MYMYKMYM+Y=MY配合物的穩(wěn)定性取決于金屬離子(lz)和配合劑的性質(zhì)。第15頁(yè)/共93頁(yè)第十六頁(yè)，共93頁(yè)。 表51 EDTA與常見金屬離子配合物的穩(wěn)定(wndng)常數(shù)陽(yáng)離子陽(yáng)離子lgKMY陽(yáng)離子陽(yáng)離子lgKMY陽(yáng)離子陽(yáng)離子l

7、gKMYNa+1.66Ce3+15.98Cu2+18.80Li+2.79A13+16.10Ga2+20.3Ag+7.32Co2+16.31Ti3+21.3Ba2+7.76Pt2+16.30Hg2+21.8Mg2+8.69Cd2+16.46Sn2+22.1Sr2+8.63Zn2+16.50Th4+23.2Be2+9.3Pb2+18.04Cr3+23.0Ca2+10.69Y3+18.09Fe3+25.1Mn2+14.04VO2+18.1U4+25.8Fe2+14.33Ni2+18.67Bi3+27.94La3+15.50VO2+18.8Co3+36.0應(yīng)用條件(tiojin)：pH12中，Y總=Y

8、4返回金屬離子無(wú)副反應(yīng)堿金屬堿土金屬(jin t jn sh)過(guò)渡元素及稀土元素三價(jià)及四價(jià)金屬離子第16頁(yè)/共93頁(yè)第十七頁(yè)，共93頁(yè)。、Hg2+ Hg2+ 、Sn2+Sn2+配合物配合物lgKMYlgKMY2020。第17頁(yè)/共93頁(yè)第十八頁(yè)，共93頁(yè)。MYHOHMHYMOHY混合配位效應(yīng)YHNHYNYH6Y酸效應(yīng)干擾離子效應(yīng)MOHLM(OH)MLM(OH)nMLn羥基配位效應(yīng)輔助配位效應(yīng)主反應(yīng)副反應(yīng)第18頁(yè)/共93頁(yè)第十九頁(yè)，共93頁(yè)。 Y Y Y Y - -4 4Y Y( (H H) )酸效應(yīng)(xioyng)系數(shù)平衡濃度平衡濃度能參加配位反應(yīng)的Y能參加配位反應(yīng)的Y YY度度TA各種存在形

9、式總濃TA各種存在形式總濃未參加配位反應(yīng)的ED未參加配位反應(yīng)的ED Y Y 4 44 4第19頁(yè)/共93頁(yè)第二十頁(yè)，共93頁(yè)。由EDTA的第五步離解(l ji)可得出：( (1 1) )K K Y Y H H H HY Ya a6 64 43 3( (2 2) )K KK K Y Y H HK KK K Y Y H H H HK K H HY Y H H Y Y H Ha a6 6a a5 54 42 2a a6 6a a5 54 4a a5 53 32 22 2 將(1)代入 Y YHH Y YHHYYHH Y YHH Y YHH HYHY YY Y Y 2 26 65 54 43 32 2

10、2 23 34 4第20頁(yè)/共93頁(yè)第二十一頁(yè)，共93頁(yè)。(3)(3)K KK KK K YY HHK KK KK K YY HHHHK K Y YHHHH Y YHHa6a6a5a5a4a44 43 3a6a6a5a5a4a44 42 2a4a42 22 23 3將(2)代入( (4 4) )K KK KK KK K Y Y H HK KK KK KK K Y Y H H H HK K Y Y H H H HY Y H Ha a6 6a a5 5a a4 4a a3 34 44 4a a6 6a a5 5a a4 4a a3 34 43 3a a3 33 34 4將(3)代入第21頁(yè)/共93

11、頁(yè)第二十二頁(yè)，共93頁(yè)。由EDTA的第二步離解(l ji)可得出:( (5 5) )K KK KK KK KK K Y Y H HK KK KK KK KK K Y Y H H H HK KY Y H H H H Y Y H Ha a6 6a a5 5a a4 4a a3 3a a2 24 45 5a a6 6a a5 5a a4 4a a3 3a a2 24 44 4a a2 24 45 5將(4)代入由EDTA的第一步離解(l ji)可得出:( (6 6) )K KK KK KK KK KK K Y Y H HK KK KK KK KK KK K Y Y H H H HK K Y Y H

12、H H H Y Y H Ha a6 6a a5 5a a4 4a a3 3a a2 2a a1 14 46 6a a6 6a a5 5a a4 4a a3 3a a2 2a a1 14 45 5a a1 15 56 62將(5)代入第22頁(yè)/共93頁(yè)第二十三頁(yè)，共93頁(yè)。a a6 6a a5 5a a4 4a a3 3a a2 2a a1 16 6a a6 6a a5 5a a4 4a a3 3a a2 25 5a a6 6a a5 5a a4 4a a3 34 4a a6 6a a5 5a a4 43 3a a6 6a a5 52 2a a6 64 4K KK KK KK KK KK K H

13、 HK KK KK KK KK K H HK KK KK KK K H HK KK KK K H HK KK K H HK K H H1 1 Y YY Y 第23頁(yè)/共93頁(yè)第二十四頁(yè)，共93頁(yè)。a a6 6a a5 5a a4 4a a3 3a a2 2a a1 16 6a a6 6a a5 5a a4 4a a3 3a a2 25 5a a6 6a a5 5a a4 4a a3 34 4a a6 6a a5 5a a4 43 3a a6 6a a5 52 2a a6 6- -4 4Y Y( (H H) )K KK KK KK KK KK K H HK KK KK KK KK K H HK

14、KK KK KK K H HK KK KK K H HK KK K H HK K H H1 1 Y Y Y Y 酸效應(yīng)系數(shù)隨溶液(rngy)酸度增加而增加第24頁(yè)/共93頁(yè)第二十五頁(yè)，共93頁(yè)。A絡(luò)合能力越弱。A絡(luò)合能力越弱。副反應(yīng)越嚴(yán)重，EDT副反應(yīng)越嚴(yán)重，EDTH H越大，EDTA越大，EDTA發(fā)生副反應(yīng)；發(fā)生副反應(yīng)；H HEDTAEDTA，YYY Y 1，1，H H44Y(H)Y(H)與未與絡(luò)絡(luò)合合能能力力 Y Yp pH H H H4 4Y Y( (H H) )1 1 ， Y YY Y1 12 2， p pH H ， Y Y Y Y多多數(shù)數(shù)情情況況下下， Y Y( (H H) )4 4

15、Y Y( (H H) )4 41第25頁(yè)/共93頁(yè)第二十六頁(yè)，共93頁(yè)。pHpH1g1gY(Y(H)H)pHpH1g1gY(Y(H)H)pHpH1g1gY(Y(H)H)0.023.643.88.857.42.880.421.324.08.447.82.470.819.084.47.648.02.271.018.014.86.848.41.871.416.025.06.458.81.481.814.275.45.699.01.282.013.515.84.989.50.832.412.196.04.6510.00.452.811.096.44.0611.00.073.010.606.83.551

16、2.00.013.49.707.03.3213.00.00第26頁(yè)/共93頁(yè)第二十七頁(yè)，共93頁(yè)。n nn n2 22 21 1n n2 2n n2 2 O OH H O OH H O OH H1 1 M M M M( (O OH H) ) M M M M( (O OH H) ) M M M MO OH H 1 1 M M M M( (O OH H) ) M M( (O OH H) ) M MO OH H M M M M( (O OH H) )第27頁(yè)/共93頁(yè)第二十八頁(yè)，共93頁(yè)。n nn n3 33 32 22 21 1n n2 2n n2 2LLLLLLLL1 1MM MLMLMM ML

17、MLMMMLML1 1MM MLML MLMLMLMLMMM M( (L L) )第28頁(yè)/共93頁(yè)第二十九頁(yè)，共93頁(yè)。MM MLMLMLML M(OH)M(OH)MOHMOHMMMM M M n nn nM M1 1M M( (O OH H) )M M( (L L) )M M第29頁(yè)/共93頁(yè)第三十頁(yè)，共93頁(yè)。MYMYKMYM+Y MYY(H)Y(H) Y Y YY存在酸效應(yīng)時(shí)：存在酸效應(yīng)時(shí)：4 4Y(H)Y(H)/Y YMMMYMYK KMYMYY YM MM MY YK KK K Y Y M M M MY Y Y Y( (H H) )(1)考慮(kol)EDTA酸效應(yīng)第30頁(yè)/共93

18、頁(yè)第三十一頁(yè)，共93頁(yè)。M M M M MM：存在配合效應(yīng)時(shí)存在配合效應(yīng)時(shí)YY/M M MYMYMYMYMYMYK KMYMYM MY YM MM MY YK KK K Y Y M M M MY Y M M第31頁(yè)/共93頁(yè)第三十二頁(yè)，共93頁(yè)。M M M M MMY(H)Y(H) Y Y YYY(H)Y(H)M M Y Y M M MYMYMYMYMYMYK KMYMYY YM MY(H)Y(H)M MK KMYMYK K Y YM M MYMYY Y（H H）1 1g g1 1g g1 1g gK Kl lg gK KM MM MY YY YM M第32頁(yè)/共93頁(yè)第三十三頁(yè)，共93頁(yè)。4

19、、配位(pi wi)滴定中適宜pH條件的控制第33頁(yè)/共93頁(yè)第三十四頁(yè)，共93頁(yè)。6 6K Kl lg g( (c cM MY YM M)Y（H）Y（H）1g1g1gK1gKK KlglgMYMYMYMY6 6- -Y（H）Y（H）MYMYM M1gK1gKlgclgc1g1g 0.1%0.1%允許相對(duì)誤差：允許相對(duì)誤差：0.5)0.5)- -(0.2(0.2pMpM第34頁(yè)/共93頁(yè)第三十五頁(yè)，共93頁(yè)。第35頁(yè)/共93頁(yè)第三十六頁(yè)，共93頁(yè)。1gH)1gH)(pH(pH值值) )最小最小繪成曲線，如圖繪成曲線，如圖5-35-3所示。所示。第36頁(yè)/共93頁(yè)第三十七頁(yè)，共93頁(yè)。第37頁(yè)/

20、共93頁(yè)第三十八頁(yè)，共93頁(yè)。 EDTA與金屬離子形成(xngchng)配合物越穩(wěn)定，允許的pH值越低，如：)7.7(pH 10.69lgKCa)4(pH 16.5lgKZn)1(pH 25.1lgKFe22CaY2ZnY2FeY3堿堿性性弱弱酸酸性性強(qiáng)強(qiáng)酸酸性性： （3）考慮指示劑顏色變化對(duì)pH值要求第38頁(yè)/共93頁(yè)第三十九頁(yè)，共93頁(yè)。、不變，故需用緩沖溶液不變，故需用緩沖溶液(hun chn (hun chn rn y)rn y)控制溶液酸度。控制溶液酸度。MYMYK Klglg 第39頁(yè)/共93頁(yè)第四十頁(yè)，共93頁(yè)。第40頁(yè)/共93頁(yè)第四十一頁(yè)，共93頁(yè)。MYMYY YM MK KK

21、 K滴定前2.02.0lg0.01lg0.01 lgCalgCapCapCaL L0.01mol0.01mol CaCa2 2-1-12 2第41頁(yè)/共93頁(yè)第四十二頁(yè)，共93頁(yè)。5.305.30pCapCaL Lmolmol10105.05.019.9819.9820.0020.000.020.020.010.01 CaCa1 1- -6 62 2化學(xué)(huxu)計(jì)量點(diǎn)時(shí)1 1- -3 32 2L Lmolmol10105.05.020.0020.0020.0020.0020.0020.000.010.01 CaYCaY第42頁(yè)/共93頁(yè)第四十三頁(yè)，共93頁(yè)。4 42 2Y YCaCa2 2

22、CaYCaY平衡時(shí)：x 3 310105.05.0 xx10.6910.692 23 3101010105.05.0 xx6.496.49pCapCa 化學(xué)(huxu)計(jì)量點(diǎn)后如：加入(jir)EDTA20.02mL10.6910.696 63 31010) )1010(5.0(5.010105.05.0 xxx1 1- -6 64 4L Lmolmol10105.05.020.0220.0220.0020.000.020.020.010.01 YY7.697.69pCapCa 5.010-6+x第43頁(yè)/共93頁(yè)第四十四頁(yè)，共93頁(yè)。9 9. .0 0( (2 2) )p pH H 查表52

23、得：pH=9.0時(shí)，lgY(H)=1.289.419.411.281.2810.6910.69Y YM M101010101010K KY(H)Y(H)MYMYK K按pH=12.0時(shí)的方法，同樣(tngyng)計(jì)算pH=9.0時(shí)的pCa。第44頁(yè)/共93頁(yè)第四十五頁(yè)，共93頁(yè)。（1）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前，Ca2+與酸效應(yīng)無(wú)關(guān)，故多重曲線(qxin)重合；化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)和化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后的計(jì)算與條件穩(wěn)定常數(shù)有關(guān)，故出現(xiàn)多重曲線(qxin)。（2）滴定突躍范圍隨pH而變， pH愈大，突躍范圍愈大。圖5-4 0.01mol/LEDTA滴定0.01molL-1 LCa2滴定曲線(qxin) 第45頁(yè)/共93頁(yè)第四

24、十六頁(yè)，共93頁(yè)。(1)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前 曲線位置(wi zhi)因pH值對(duì)輔助絡(luò)合效應(yīng)的影響而改變，pH越大，游離金屬離子濃度越小， 曲線位置(wi zhi)越高。（2）化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后 曲線位置(wi zhi)因pH值對(duì)酸效應(yīng)的影響而改變，pH越大，游離金屬離子濃度越小，曲線位置(wi zhi)越高。（3）曲線突躍長(zhǎng)短取決于酸效應(yīng)、絡(luò)合效應(yīng)綜合影響，最大的突躍不在pH最大的曲線上，而與某一中間狀態(tài)pH相對(duì)應(yīng)。圖55 滴定0.01molL-1 LNi2滴定曲線(qxin) （NH3+ NH4+ ）=0.1molL-1 第46頁(yè)/共93頁(yè)第四十七頁(yè)，共93頁(yè)。1、金屬(jnsh)指示劑的作用原理 鉻黑

25、T在pH811時(shí)，呈藍(lán)色 加入鉻黑T M鉻黑T (M鉻黑T) 呈酒紅色 加入EDTA M EDTA (MEDTA) 呈無(wú)色 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)后，繼續(xù)加入EDTA k（M EDTA ) k(M鉻黑T) M鉻黑T EDTA 鉻黑T (MEDTA) 呈藍(lán)色55 金屬(jnsh)指示劑及其它指示終點(diǎn)的方法第47頁(yè)/共93頁(yè)第四十八頁(yè)，共93頁(yè)。金屬指示劑應(yīng)較穩(wěn)定，便于貯藏金屬指示劑應(yīng)較穩(wěn)定，便于貯藏和使用。和使用。第48頁(yè)/共93頁(yè)第四十九頁(yè)，共93頁(yè)。鉻黑T有色絡(luò)合物第49頁(yè)/共93頁(yè)第五十頁(yè)，共93頁(yè)。Fe2+ Fe2+ 、pb2+pb2+、Hg2+Hg2+等形成酒紅色等形成酒紅色絡(luò)合物。絡(luò)合物。第50

26、頁(yè)/共93頁(yè)第五十一頁(yè)，共93頁(yè)。nH2In - (H2In)n紫紅色 棕色(zngs)第51頁(yè)/共93頁(yè)第五十二頁(yè)，共93頁(yè)。第52頁(yè)/共93頁(yè)第五十三頁(yè)，共93頁(yè)。鈣指示劑第53頁(yè)/共93頁(yè)第五十四頁(yè)，共93頁(yè)。指示劑的配制(pizh) 純鈣指示劑是黑紫色粉末，它的水溶液、乙醇溶液均不穩(wěn)定，常配成固體指示劑，稱為鈣紅，配方為： 鈣指示劑NaC1（或KNO3 、K2SO4） 1100或1200 混合后的指示劑也能逐漸被氧化，放置數(shù)月后色素濃度(nngd)減少1020%，分解產(chǎn)物不影響指示劑的變色。第54頁(yè)/共93頁(yè)第五十五頁(yè)，共93頁(yè)。滿足(mnz)相對(duì)誤差 0.5%PM0.3控制溶液酸度法

27、分別滴定的條件：5 5lgKlgK cM=cN第55頁(yè)/共93頁(yè)第五十六頁(yè)，共93頁(yè)。: :要選擇滴定Bi要選擇滴定Bi, ,和Pb和Pb如：溶液中含Bi如：溶液中含Bi3 32 23 3-1-12 22 23 3L Lmolmol1010 PbPb BiBi18.0418.04lgKlgK27.94,27.94,lgKlgK: :1可知1可知查表5查表5PbYPbYBiYBiY9.99.918.0418.0427.9427.94lgKlgK3 3i i可用控制酸度法滴定B可用控制酸度法滴定B0.70.7pHpH: :3可知3可知查圖5查圖5minmin開始水解開始水解BiBi2,2,pHpH

28、3 32.02.00.70.7: :適宜pH范圍適宜pH范圍第56頁(yè)/共93頁(yè)第五十七頁(yè)，共93頁(yè)。第57頁(yè)/共93頁(yè)第五十八頁(yè)，共93頁(yè)。AlAl, ,滴定Fe滴定Fe能否用控制酸度法分別能否用控制酸度法分別, ,L Lmolmol1010濃度皆為濃度皆為, ,MgMg, ,CaCa, ,AlAl, ,如：溶液中含F(xiàn)e如：溶液中含F(xiàn)e3 33 31 1- -2 22 22 23 33 38.698.69lgKlgK10.69,10.69,lgKlgK16.3，16.3，lgKlgK25.1,25.1,lgKlgK: :已知已知MgYMgYCaYCaYAlYAlYFeYFeY5 58.88.8

29、16.316.3- -25.125.1lgKlgKlgKlgKlgKlgKAlYAlYFeYFeY不干擾不干擾時(shí)Al時(shí)Al測(cè)定Fe測(cè)定Fe3 33 3開始水解開始水解FeFe2.2,2.2,pHpH1,1,pHpH: :3可知3可知查圖5查圖53 3minmin2.22.21 1: :適宜pH范圍適宜pH范圍5 55.615.6110.6910.69- -16.316.3lgKlgKlgKlgKlgKlgKCaYCaYAlYAlY測(cè)定測(cè)定不干擾Al不干擾AlMgMg, ,CaCa3 32 22 2第58頁(yè)/共93頁(yè)第五十九頁(yè)，共93頁(yè)。第59頁(yè)/共93頁(yè)第六十頁(yè)，共93頁(yè)。 K(Fe3+三乙醇

30、胺) K(Fe3+EDTA) K(A13+ 三乙醇胺) K(A13+ EDTA) Fe3+、A13+不干擾(gnro)Ca2+、Mg2+ 的測(cè)定Fe3+、A13+三乙醇胺絡(luò)合物第60頁(yè)/共93頁(yè)第六十一頁(yè)，共93頁(yè)。A13+NH4FAlF63調(diào)節(jié)pH=5， 加入(jir)掩蔽劑NH4F第61頁(yè)/共93頁(yè)第六十二頁(yè)，共93頁(yè)。掩蔽劑的應(yīng)用有一定的掩蔽劑的應(yīng)用有一定的pHpH范圍，范圍，且應(yīng)符合測(cè)定要求。且應(yīng)符合測(cè)定要求。第62頁(yè)/共93頁(yè)第六十三頁(yè)，共93頁(yè)。Ca2+NH4FCaF2可用三乙醇胺掩蔽(ynb)A13+第63頁(yè)/共93頁(yè)第六十四頁(yè)，共93頁(yè)。運(yùn)用掩蔽劑還需注意它的性質(zhì)(xngzh)

31、和加入條件如：KCN劇毒，需在堿性條件使用(shyng)，否則有HCN氣體逸出掩蔽Fe3+和Al3+時(shí)，掩蔽劑三乙醇胺要在酸性(sun xn)條件下加入，然后再堿化，否則會(huì)生成沉淀第64頁(yè)/共93頁(yè)第六十五頁(yè)，共93頁(yè)。 如：在含Ca2+ 和Mg2+的溶液中測(cè)定(cdng)Ca2+,將溶液調(diào)至強(qiáng)堿性（pH=1212.5）, OHMg2+Mg(OH)2Mg2+不干擾Ca2+的測(cè)定， OH為Mg2+的沉淀掩蔽劑。第65頁(yè)/共93頁(yè)第六十六頁(yè)，共93頁(yè)。第66頁(yè)/共93頁(yè)第六十七頁(yè)，共93頁(yè)。掩蔽劑 被掩蔽離子 被滴定離子 pH 指示劑 NH4F Ba2+、Sr2+、Ca2+、Mg2+、稀土 Zn2

32、+、Cd2+、Mn2+（有還原劑存在下） 10鉻黑T Cu2+、Co2+、Ni2+ 10紫尿酸胺 K2CrO4 Ba2+ Sr2+ 10MgY鉻黑T Na2S或銅試劑 Hg2+、Pb2+、Bi3+、Cu2+、Cd2+等 Ca2+、Mg2+ 10鉻黑T H2SO4 Pb2+ Bi3+ 1二甲酚橙 K4Fe(CN)6微量Zn2+Pb2+56二甲酚橙第67頁(yè)/共93頁(yè)第六十八頁(yè)，共93頁(yè)。14.3314.33lgKlgK25.1,25.1,lgKlgK- -2 2- -FeYFeYFeYFeY 在強(qiáng)酸性溶液(rngy)中Fe3+不干擾測(cè)定。第68頁(yè)/共93頁(yè)第六十九頁(yè)，共93頁(yè)。Cr3+ 、 VO2

33、+氧化Cr2O72- 、VO3-第69頁(yè)/共93頁(yè)第七十頁(yè)，共93頁(yè)。如：銅合金中存在Cu2+、 Zn2+、Pb2+ ，測(cè)Zn2+、Pb2+。 用氨水中和試液(sh y)，加KCN，隱蔽Cu2+、 Zn2+；在pH10，以鉻黑T為指示劑，以EDTA滴定Pb2+；加入甲醛或三氯乙醛作解蔽劑，釋放Zn2+；以EDTA滴定Zn2+ 。3.預(yù)先分離法在控制酸度法、掩蔽法均不能滿意消除干擾離子時(shí)使用。第70頁(yè)/共93頁(yè)第七十一頁(yè)，共93頁(yè)。第71頁(yè)/共93頁(yè)第七十二頁(yè)，共93頁(yè)。直接(zhji)滴定法必須滿足的條件 被測(cè)金屬離子與絡(luò)合滴定劑形成的絡(luò)合物穩(wěn)定性大； 絡(luò)合反應(yīng)速度很快； 有變色敏銳的指示劑，

34、無(wú)封閉現(xiàn)象； 在選用的滴定條件(tiojin)下，被測(cè)離子不發(fā)生水解和沉淀反應(yīng)。第72頁(yè)/共93頁(yè)第七十三頁(yè)，共93頁(yè)。第73頁(yè)/共93頁(yè)第七十四頁(yè)，共93頁(yè)。第74頁(yè)/共93頁(yè)第七十五頁(yè)，共93頁(yè)。A13+Y4過(guò)量AlY Y4剩余Y4 剩余Zn2ZnY 2二甲酚橙為指示劑如：測(cè)定(cdng)A13+：n (A13+ ) n (Y4)加入(jir) n (Y4)剩余 n (Y4)加入(jir)n (Zn2+)第75頁(yè)/共93頁(yè)第七十六頁(yè)，共93頁(yè)。（1）置換出金屬(jnsh)離子如：測(cè)定Ag+2 22 22 24 4NiNi2Ag(CN)2Ag(CN)Ni(CN)Ni(CN)2Ag2Ag用ED

35、TA滴定被置換出的Ni2間接求得銀含量。第76頁(yè)/共93頁(yè)第七十七頁(yè)，共93頁(yè)。A13+Cu2+Y4過(guò)量AlY-CuY2-Y4剩余Y4 剩余Zn2ZnY2二甲酚橙為指示劑Y4Zn2ZnY2二甲酚橙為指示劑AlY-NaFYY4AlF2-第77頁(yè)/共93頁(yè)第七十八頁(yè)，共93頁(yè)。第78頁(yè)/共93頁(yè)第七十九頁(yè)，共93頁(yè)。Na+乙酸鈾酰乙酸鋅乙酸鈾酰鋅鈉分離沉淀洗滌沉淀加酸溶解沉淀用EDTA滴定Zn2+由Zn2+換算Na+含量第79頁(yè)/共93頁(yè)第八十頁(yè)，共93頁(yè)。n(SO42 ) n(Ba2 )加入(jir) n(Ba2 )剩余 n(Ba2 )加入(jir)n(EDTA )SO42過(guò)量Ba2BaSO4剩

36、余Ba2剩余Ba2Y4BaY2第80頁(yè)/共93頁(yè)第八十一頁(yè)，共93頁(yè)。第81頁(yè)/共93頁(yè)第八十二頁(yè)，共93頁(yè)。 1、硬度(yngd)的單位 mmolL-1表示： 指1L水中含Ca2、Mg2的毫摩爾(m r)數(shù)。 mgL-1表示： 指1L水中含CaCO3或CaO的毫克數(shù)。 以CaCO3計(jì)：mmolL-1 M(CaCO3) 以CaO計(jì)：mmolL-1 M(CaO) 度 1法國(guó)度 10mgCaCO3L-1 1德國(guó)度= 10mgCaOL-1第82頁(yè)/共93頁(yè)第八十三頁(yè)，共93頁(yè)。Ca2+HIn2=CaIn+H+Mg2+HIn2=MgIn+H+第83頁(yè)/共93頁(yè)第八十四頁(yè)，共93頁(yè)。2-2-2-2-2-2-2-2-MgInMgInMgYMgYCaInCaInCaYCaYK KK KK KK K第84頁(yè)/共93頁(yè)第八十五頁(yè)，共93頁(yè)。 由EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積(tj)、濃度，計(jì)算水的總硬度。2 22 2M Mg gC Ca aE ED DT TA An nn nn n第85頁(yè)/共93頁(yè)第八十六頁(yè)，共93頁(yè)。第86頁(yè)/共93頁(yè)第八十七頁(yè)，共93頁(yè)。1 10 00 0. .0 01 10