洗油組分的氣相色譜法測(cè)定.doc

1、用氣相色譜法測(cè)定洗油的主要組分    洗油中富含-甲基萘、-甲基萘、喹啉、聯(lián)苯、苊、氧芴、芴等寶貴的有機(jī)化工原料，目前主要用于吸收煤氣中的苯類化合物。洗油組分的定性和定量測(cè)定可以為洗油的分離精制和深加工提供科學(xué)依據(jù)，因此準(zhǔn)確快速地測(cè)定洗油中的主要組分顯得尤為重要。然而洗油中既含有中性組分，又含有極性較強(qiáng)的酸、堿性組分，同時(shí)測(cè)定洗油中的多種組分比較困難。國(guó)內(nèi)外關(guān)于洗油組分的測(cè)定多是針對(duì)洗油中一種或多種，且步驟繁瑣，價(jià)格昂貴，針對(duì)洗油中的主要組分的同時(shí)測(cè)定還未見報(bào)道。本文采用毛細(xì)管柱氣相色譜，通過程序升溫的方法同時(shí)測(cè)定洗油中的主要組分，取得了理想效果。1 實(shí)驗(yàn)1.1 

2、 試劑與儀器    試劑：萘、喹啉、異喹啉、吲哚，聯(lián)苯、-甲基萘、-甲基萘、苊、芴和氧芴均為分析純。    溶劑：無水乙醇（分析純）；    洗油樣品：山西金堯焦化集團(tuán)提供；    分析儀器：SP-2100氣相色譜儀。1.2  操作條件    30m×0.25mmx0.25m的SE-54色譜柱；FID檢測(cè)器；BF-2002色譜工作站?？諝饬髁浚?00mLmin ;氫氣流量：30mLmin ;載氣（高純氮?dú)猓┝髁浚?0mLmin。進(jìn)樣量：1L；分流比：1:2

3、0。初始溫度：90；檢測(cè)器溫度：260；進(jìn)樣器溫度：260。程序升溫：90150, 20/min;  151160，1 /min；161250，2/min。1.3  實(shí)驗(yàn)方法與步驟    定量測(cè)定方法采用外標(biāo)法。準(zhǔn)確稱取一定量的標(biāo)準(zhǔn)樣品，用無水乙醇溶于250mL容量瓶中，然后分別取1mL、2mL、3mL、4mL、5mL于50mL容量瓶中，用毛細(xì)管柱氣相色譜分別測(cè)定每種物質(zhì)的峰面積；根據(jù)峰面積與濃度繪制每種物質(zhì)的工作曲線Y=aiX。準(zhǔn)確稱取一定質(zhì)量的餾分用無水乙醇溶于50mL容量瓶中，用氣相色譜測(cè)定峰面積。   &#

4、160;      組分i的含量（）（Ai/ai）(0.05/m)×100%式中的，Ai為組分i的峰面積；ai為組分i的工作曲線系數(shù)；m為稱取的餾分質(zhì)量，g。2   結(jié)果與討論2.1  洗油中主要組分的氣相色譜圖    洗油中主要組分的氣相色譜圖見圖1。                    圖1   10種主要組分混合液的氣相色譜圖(3

5、min后開始計(jì)時(shí)）                           圖2    洗油的氣相色譜圖（3min后開始計(jì)時(shí)）    圖1中從左到右依次為萘、喹啉、異喹啉、吲哚、-甲基萘、-甲基萘、聯(lián)苯、苊、氧芴和芴?？梢钥闯龈鱾€(gè)組分的峰形比較尖銳，能很好地分離。吲哚(5.035處）與-甲基萘(5.264處）、-甲基萘(5.677處）的峰基本上沒有重疊，分離度均大于1.5，說明此方

6、法適合洗油的分析。2.2  洗油的分析結(jié)果    對(duì)山西金堯焦化集團(tuán)提供的洗油進(jìn)行了氣相色譜分析，見圖2。    由圖2可看出，各主要組分可以很好地分離，沒有重疊現(xiàn)象。由于洗油含有的物質(zhì)較多，保留時(shí)間在7.268和11.064之間的大部分物質(zhì)為二甲基萘的同分異構(gòu)體。根據(jù)各主要組分的峰面積及其工作曲線計(jì)算得出含量，見表1。             表1   洗油各主要組分的保留時(shí)間和含量名  稱保留時(shí)間min質(zhì)量分?jǐn)?shù)名

7、  稱保留時(shí)間min質(zhì)量分?jǐn)?shù)萘6.2636.687-甲基萘8.6887.653喹啉7.1083.278聯(lián)苯10.2683.389異喹啉7.5514.978苊14.06416.933吲哚8.0232.038氧芴15.1869.621-甲基萘8.29817.986芴17.9485.302    從表1可以看出, 洗油中甲基萘的含量在25以上，此外苊、氧芴、芴的含量也較高，喹啉、異喹啉、吲哚的含量較低。2.3  精密度和準(zhǔn)確度檢驗(yàn)    精密度表示各次分析結(jié)果相互接近的程度，如果幾次分析結(jié)果比較接近，表示分析結(jié)果的精密度

8、高，也就是我們常說的重復(fù)性好。本文用氣相色譜測(cè)定，對(duì)同一混合組合液進(jìn)行了5次測(cè)量，然后通過計(jì)算結(jié)果的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差來說明儀器的精密度（或重現(xiàn)性）。相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差RSD為：準(zhǔn)確度指的是分析結(jié)果與真實(shí)值之間的差別，也就是誤差。本文采用t 檢驗(yàn)來比較分析結(jié)果的平均值與真實(shí)值之間是否存在顯著性差異，濃度的真實(shí)值以所配溶液的理論濃度來代替。所用公式如下：式中的S為標(biāo)準(zhǔn)偏差；X為測(cè)量對(duì)應(yīng)濃度值；n為測(cè)量次數(shù)；為理論值；測(cè)量平均值為x上面加橫。                    

9、  表2    各組分的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和t檢驗(yàn)值名  稱相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差t 檢驗(yàn)值名稱相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差t 檢驗(yàn)值萘0.0341.239-甲基萘0.0321.124喹啉0.0370.901聯(lián)苯0.0371.024異喹啉0.087-0.112苊0.0570.780吲哚0.0750.340氧芴0.0690.426-甲基萘0.0331.164芴0.0511.423    從表2可看出，各組分的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差都比較小在00.10范圍內(nèi)，說明實(shí)驗(yàn)在同一條件下測(cè)試的分析結(jié)果的精密度很好。而且在95的置信度下，查表得t 的顯著性水準(zhǔn)值2.776，所測(cè)10種組分的t 值均小于該水準(zhǔn)值，符合色譜分析誤差。綜上所述，該方法具有較高的準(zhǔn)確度和精密度，能夠應(yīng)用于洗油組分分析。3   結(jié)論    (1) 程序升溫是毛細(xì)管柱氣相色譜法同時(shí)測(cè)定洗油主要組分的關(guān)鍵。    (2) 本方法可用于洗油加工過程中各種物質(zhì)質(zhì)