2019年高中化學(xué)競賽方程式

1、三、烯脛：1、加成反應(yīng)：催化力口氫：CH2=CHCH3+H八(催化齊1)CH3CH2CH3親電加成：CH2=CH2+X-ACH2( -X)-CH2-Y (X,Y 為加成試劑，如 X2,H-X,H-OH,H-OSO3H,HO-X 等) 不對稱烯煌加成符合馬氏規(guī)則，如：RCH=CH2 + HXHR -CH(-X)-CH3 當(dāng)有過氧化物存在時(shí)按反馬氏規(guī)則加成：RCH=CH2 + HBrf(過氧化物)RCH2CH2-Br 2、硼氫化氧化：RCH=CH2 + BHA RCH2 -CH2- BH2 ( H2O2,OH- ) RCH2CH2OH 3、氧化反應(yīng)： 燃燒：CnH2n + (3n/2)O2 9點(diǎn)燃

2、)nCO2 + nH2OKMnO4氧化:R-CH=CH2(KMnO4,堿性或中性)RCH(-OH)-CH2-OHR-(R'-)C=> (KMnO4,酸性)R-(R'-)C=ORCH=CH2>( KMnO4 ,酸性)RCOOH + CO2(2)臭氧氧化：R'-(R-)C=C(-R")- H-(臭氧)R,-(R-)C(-O-)-O-O-C(-R")-H(對不起各位了，這個(gè)東西打不出來，我又不會命名，只為一個(gè)五元環(huán)，上面是一個(gè)橋氧-O-,下面是一個(gè)過氧鏈，橋氧和過氧鏈的兩端皆連在原先的雙鍵碳上，與碳相連的此物質(zhì) 一(H2O2/H2O ) R&#

3、39;-(R-)C=O + R"COOH 此物質(zhì) 一(Zn/H2O ) R'-(R-)C=O + R"-C(=O)-H 此物質(zhì) 一(LiAlH4 ) R'-(R-)CHOH + R"CH20H (3)催化氧化：CH2=CH2 + O2- (Ag,200 300c)環(huán)氧乙烷 或f(PdCl2-CuCl2 ) CH3CHO4、a-H取代反應(yīng)CH2=CHCH3 +C12 f (500 600 C) CH2=CHCH2Cl + HClCH2=CHCH3>(NBS) CH2=CH-CH2Br(NBS為N-澳代丁二酰亞胺)5、a氫的氧化反應(yīng)：CH2=CH

4、-CH3 +O2- (Cu2O,350 C ,250kPa) CH2=CH-CHO (雙鍵不受影響) 5、聚合反應(yīng) nCH2=CH2 (引發(fā)劑)聚乙烯 6、共軻二烯燃的有關(guān)反應(yīng) (1)加成反應(yīng)：CH2=CHCH=CH2 + Br2 f (1,2 力口成)BrCH2-CH(-Br)-CH=CH2CH2=CHCH=CH2 + Br2 f (1,4 力口成)BrCH2-CH=CH-CH2Br(2)加聚反應(yīng)：nCH2=CH- CH=CH2 (引發(fā)齊-CH2-CH=CH-CH2-n-(3)雙烯燒加成反應(yīng)(Diels-Alder反應(yīng)):CH2=CH-CH=CH2 + CH2=CH"環(huán)己烯7、烯煌

5、的制法：(1)消去反應(yīng)：CH3CH2X + KOH (醇)CH2=CH2 + KX + H2OCH3CH2OH>(濃 H2SO4,力口熱)CH2=CH2 + H2O鄰二鹵代燒脫X:CH2(-X)-CH2X + Zn- CH2=CH2 +ZnX2(2)加成反應(yīng)：CH= CH+H2f (催化齊1J) CH2=CH2(3)石油裂解(工業(yè)獲得)四、快燃1、加成反應(yīng)(1)催化加氫：部分加氫:CH3OCCH多(H2,Pd -BaSO4)CH3CH=CHCH3徹底加氫：R-C= C-R' + 2H2- (Pd 催化)RCH2-CH2R'部分加氫:CH3OCCH多(Na 或 Li,液氨)

6、CH3-CH=CH-CH3(2)加鹵素R-C CH+ X2-R -C(-X)=CH-X (可繼續(xù)加成)叁鍵的親電加成比雙鍵困難，這表現(xiàn)在：CH2=CHCH2c CH + Br2 -(等物質(zhì)的量)BrCH2CH(- Br)CH2C 三 CH(3)加鹵化氫RO CH+ HXHR -C(-X)=CH2R-C(-X)=CH2 +HXHR -(X-)C(-X)-CH3 (符合馬氏規(guī)則)RO CH+HBrf(過氧化物)RCH=CHBr (反馬氏規(guī)則)(4)力口水：ROCH+H2O (HgSO4,力口熱)RC(-OH尸CH2 (異構(gòu)化)R-C(=O)-CH3(5)力口 HCN :HO CH+HCNk (Cu

7、Cl-NH4Cl ) CH2=CH-CN(6)加醇：HO CH+ HOCH力 (KOH,力口壓力口熱)CH2=CH-OCH3(7)加竣酸：HO CH+ CH3COOH(ZnAc2 ) CH2=CH-O-C(=O)-CH32、氧化反應(yīng)RO CR” ( KMnO4 ) RCOOH + R'COOH (或 CO2)RO CR' 一( O3,Zn/H2O ) RCOOH + R'COOH(在較緩和的條件下二取代快燃的氧化可停止在二酮階段)3、聚合反應(yīng)：2c日 ChH (CuCl-NH4Cl ) CH2=CH- C CH3Ho ChH (400-500 C,活性炭)苯4、快氫的反

8、應(yīng)HO CH+ 2AgNO3 + 2NH3 - H2cH AgC CAg H 2NH4NO3 + 3H2OHO CH+ 2CuCl + 2NH3 - H28 CuO CCu 2NH4C1 + 2H2OHO CH+NaNH* (液氨)HO CNa+NH3HO CNa+RX->HO CR+ NaX5、快燒的制法(1)二鹵代烷去HXRCH(-X)- CH2X (KOH 醇溶?RCH=CH泠 (NaNH2) RO CH(2)四鹵代烷去X2RCX2CHX2»(Zn) RO CH(3)金屬快化物和伯鹵代燃反應(yīng)：RO CNa (R'X) RO CR'(R無支鏈)(4)電石游泳

9、法”CaC2 + 2H2g CH= CHf + Ca(OH)2五、芳香煌(注：本文以 Ph-H代表苯)1、取代反應(yīng)(1)鹵代：芳環(huán)上的鹵代： Ph-H +X2- (Fe) Ph-X + HX (X=C1,Br )側(cè)鏈氯化：Ph-CH3 + C12f (hv) Ph-CH2-C1 + HC1(2)硝化：Ph-H + HNOA (濃 H2SO4,50 60 C) Ph-NO2 + H2O(3)磺化：Ph-H + H2SO (70C-80C) Ph-SO3H + H2O(4)烷基化和?；篜h-H + CH3CH2CH (無水 A1C13 ) Ph-CH2CH3 + HC1Ph-H + CH3CH

10、2c(=O)C1f (無水 A1C13 ) Ph-C(=O)-CH2CH3 +HC12、加成反應(yīng)(1)催化加氫Ph-H + 3H2f (Pt,加熱)環(huán)己烷(2)光化加氯Ph-H + 3C12 一(紫外光)六氯環(huán)己烷(六六六)3、氧化反應(yīng)Ph-CH2FH (KMnO4/H+ ) Ph-COOH2c6H6+15O2一(點(diǎn)燃)12CO2 + 6H2OPh-H + O2- (V2O5,400 450 C)順丁烯二酸酎4、芳煌的制法(了解)：(1)從煤的干儲產(chǎn)品中分離(2)從石油的裂解產(chǎn)品中分離(3)石油的催化重整：烷燒脫氫環(huán)化：CH3CH2CH2CH2CH2CH3(高溫催化劑)環(huán)己烷一(高溫催化劑)苯

11、上述反應(yīng)又稱為芳構(gòu)化反應(yīng)II、燒的衍生物一、鹵代煌1、親核取代反應(yīng)被羥基取代得醇：R-X + NaOH （H2O） ROH + NaX成醒反應(yīng)：R-X + R'ONa一（醇）R-O-R' + NaX成酯反應(yīng)：R-X + R'COONa R-COO-R' + NaX與快鈉作用得快燃：R-X + R'C 三 CNaR-C三 C-R' + NaX成睛反應(yīng)：R-X + NaCN （乙醇+水） R-CN + NaX得硫醇：R-X + NaSHHR -SH + NaX得胺：R-X + NH3-R -NH2 + HX與硝酸銀-乙醇溶液作用：R-X + AgNO

12、A （C2H5OH ） R-ONO2 + AgX J2、消去反應(yīng)：CH3CH2CH2冷（KOH/ 乙醇）CH3CH=CH2 + KBr + H2OCH3-CH2CH（-X）- CHA （KOH/乙醇）CH3CH=CHCH3 （主）+ CH3CH2CH=CH2遵守Saytzeff規(guī)則，即主要生成雙鍵上取代基較多的烯煌CH3-CH（-Cl）-CH（-Cl）- CHA （鋅，力口熱）CH3CH=CHCH3 + ZnCl23、還原反應(yīng)R-X （條件為:Zn+HCl 或 LiAlH4 或 H2/Pt 或 Na+液氨）一 RH4、形成金屬有機(jī)化合物R-X + Mg- （無水乙醛） RMgX2R-I +2C

13、af （口比咤）R2Ca+ CaI2R-X + 2Li - RLi+LiX注:與鋰及鎂、鈣等堿土金屬的反應(yīng)不同，鈉與鹵代煌的反應(yīng)主要為 ：2RX+2NaR -R+2NaX ,稱為伍茲反應(yīng)5、鹵代煌的制法：(1)烷燒直接鹵化： CHQ (Cl,加熱)CH3CPCH2c12(產(chǎn)物往往是混合物)(2)不飽和燒加成： CHCH (HBr) CH2=CHB>(HBr) CH3CHBr2CH= CH (Br2) CHBr=CHBrf (Br2) CHBr2-CHBr2(3)從醇制備：CH3CH2CH2CH2OH +HC1-(無水 ZnC12,力口熱)CH3CH2CH2CH2C1 + H2O二、醇1、

14、與氫鹵酸反應(yīng)：R-OH + HX(濃)一 RX+ H2O(反應(yīng)活性：HI>HBr>HC1)2、與鹵化磷反應(yīng)：3R-OH + PX3f 3RX + H3PO33、消去反應(yīng)：CH3CH2CH(-OH)- CHA (濃 H2SO4,力口熱)CH3CH=CHCH3 (主)+ CH3CH2CH=CH2 (遵守查依采夫規(guī)貝U)注:跟連接鹵素或羥基的碳原子相鄰的碳原子上若沒有氫原子，中學(xué)階段認(rèn)為它們不能發(fā)生消去反應(yīng)，實(shí)際上它通過碳正需注意.例如：(CH3)3CCH20H通過碳正離子重排生成 (CH3)2C=CHCH34、與活潑金屬反應(yīng)：ROH + MR ROM +1/2H2 T (”=堿金屬)5

15、、酯化反應(yīng)：與硫酸成酯:2R-OH +H2SO4»(RO)2SO2 + 2H2O與一元有機(jī)酸成酯：R-OH+HOOC-R'f (H+) R'COO-R + H2O與酸酊成酯：ROH + CH3-C(=O)-O-C(=O)- CH"CH3COOR + CH3COOH與硝酸成酯：ROH + HONO2RONO2 + H2O與乙二酸成酯：HOOCCOOH +C2H5OHCH3COOC2H5HOOCCOOH +2C2H5OH(濃硫酸，力口熱)H5c2OOCCOOC2H5(乙二酸二乙酯)+ 2H2O二元醇與乙酸成酯：CH3COOH+2HOCH2CH20H濃硫酸，力口熱

16、)CH3COOCH2CH2OOCCH3+2H2O自身成醒：HOCH2CH2CH2CH2COOH >(濃硫酸，加熱)環(huán)戊醒+ H2O6、酯交換反應(yīng)：CH3CH2COOCH2CH2CH3 + CH3OH (過量)-(H+) CH3CH2COOCH3 +CH3CH2CH20H7、氧化反應(yīng)：(1)伯醇催化氧化成醛：RCH2OH>(O2/Cu,300 c) RCHO + H2 T(2)仲醇催化氧化成酮：R-(R'-)CH- OH (O2/Cu,300 C) R-(R'-)C=O + H2 T叔醇不能催化氧化(3)被強(qiáng)氧化劑氧化成竣酸：RCH2OH>(K2Cr2O7,H2

17、SO4,力口熱)RCOOH(4)脂環(huán)醇的氧化：環(huán)己醇一(KMnO4,OH-,H2O )環(huán)己酮（5）燃燒:略8、成醒反應(yīng)2CH3CH2OH（ 濃硫酸，140 C ）CH3CH2OCH2CH3 + H2O9、醇的制備：（1）發(fā)酵法：主要反應(yīng)為C6H12O6（葡萄糖）一（酒化酶）2c2H50H + 2CO2（2）合成法：CH2=CH2 + H2O （催化齊CH3CH2OH甲醇由CO和H2直接合成：CO + 2H2一（高溫高壓催化劑） CH3OH三、醒1、車羊鹽或配合物的生成：R-O-R+H+一(車羊鹽)一(H2O) R-O-R+H+2、醒鍵的斷裂：RCH2OCH3 +HI (濃)-RCH2OH +

18、CH3I3、8的氧化:CH3CH2OCH2CH3(O2) CH3CH(-OOH)-O-CH2CH34、環(huán)醒的反應(yīng)：(1)與Grignard試劑加成環(huán)氧乙烷+ RMgX>R -CH2CH2OMgXR-CH2CH2OMgX(H2O) R-CH2CH2OH + Mg(OH)X(2)酸性條件下開環(huán)：環(huán)氧乙烷一(H+,H2O) CH2(-OH)-CH2OH環(huán)氧乙烷一(H+,ROH) CH2(-OH)-CH2-OR環(huán)氧乙烷-(HBr,10 C) CH2(-OH)-CH2Br(3)堿性條件下開環(huán)：環(huán)氧乙烷.(ROH,OH- ) CH2(-OH)-CH2-OR5、醛的制備：(1) 2CH3CH20H(濃

19、 H2SO4,140 C) CH3CH2OCH2CH3 + H2O(2)威廉姆森反應(yīng)： CH3CH2I + NaOCH2CH3(力口熱)CH3CH2OCH2CH3 + NaI四、酚1、酸性ArOH + NaOH ArONa + H2OArONa + H2O + CO2 NaHCO3 + ArOH酸性：H2CO3>Ph-OH>HCO3-2、成酯反應(yīng)ArOH + (CH3CO)20f ( OH-) Ar-OOC-CH3ArOH + Ar-COCl (OH-) Ar-COO-Ar + HCl3、成醒反應(yīng)ArOH + RXH (OH-) Ar-O-R + HX2ArOH +(CH3)2SO

20、4 -(OH-) 2Ar-OCH3 + H2SO44、親電取代反應(yīng)(1)鹵代：苯酚+ Cl2 一(加熱)鄰氯苯酚十對氯苯酚(主要)苯酚+ Br2(H2O)一2,4,6 -三澳苯酚J苯酚 + Br2一(CS2,0 C)澳苯酚+ HBr(2)硝化：苯酚+ HNO3 (稀)一鄰硝基苯酚(主要)+對硝基苯酚5、縮合反應(yīng)：n苯酚+ nHCHO (酸或堿)酚醛樹脂6、顯色反應(yīng)：6C6H5OH + FeCl3 H3Fe(OC6H5)6 + 3HCl7、氧化反應(yīng)：C6H5 OH ( K2Cr2O7-H2SO4 )對苯醍8、傅氏烷基化反應(yīng)：Ph-OH+(CH3)3CCl 一 (HF)HO -Ph-C(CH3)3

21、 + HCl9、酚的制備：(1)氯苯水解法：Ph-Cl + NaOH> (高溫高壓) NaO-Ph (H+) HO-Ph(2)苯磺酸鈉堿溶法：Ph-SO3H + Na2SO” PhSO3Na + H2O + SO2TPhSO3Na+2NaOH (300 C) PhONa+Na2SO3+ H2O2PhONa+ SO2+ H282Ph -OH + Na2SO3五、醛和酮1、加成反應(yīng)(1)與HCN加成：R-(R'-)C=O + HCNR -(R'-)C(-OH)-CN ( a-羥基睛)CH3CHO+HCN CH3CH( -OH)-CNCH3CH(-OH)- CN ( H+/H2

22、O ) CH3CH(-OH)-COOH(2)加NaHSO3 (僅限醛、脂肪族甲基酮和低級環(huán)酮)R-CHO + NaHSO"R -CH(-OH)SO3Na(3)與Grignard試劑加成：RCHO>(R'MgX,無水乙醛) R-CH(-R')- OMgX>( H+/H2O ) RCH(-R')OHPh-MgBr+CH3COCH2CH多 (醛)Ph-(OMgBr-)C(-CH3)- CH2CH” Ph -(OH-)C(-CH3)-CH2CH3 (2-苯基-2-丁醇)(4)加醇：CH3CHO + CH3CH2O件 (干 HCl,可逆)CH3CH(-OH)

23、- OC2H5 (干 HCl,C2H5OH,可逆)CH3CH(-OC2H5)-OC2H (5)加胺：RCH8 (R'NH2) RCH(-NHR')- OH (-H2O) RCH=NR'(也可以是氨的其他衍生物，如月井、羥胺、氨基月尿等) Ph-CH2CHO + NH2O+ (可逆)Ph-CH2CH=NOH (苯乙醛的)(6)加快：R-C(- R')=O 一( HO CNa) R-(R,-)C(-OH)- C三 CH2、a-H的反應(yīng)(1)羥醛縮合反應(yīng)：CH3CHO + CH3CHO>(OH-,稀)CH3CH(-OH)- CH2CHO>(-H2O) CH

24、3CH=CHCHOC6H5CHO + CH3CH0>( OH-,稀)C6H5CH=CHCHO(2)鹵化和鹵仿反應(yīng)：CH3CH(-CH3)-COCH3 + Br2 f (CH3OH ) CH3CH(-CH3)-COCH2Br + HBrR-COCH3»(X2-NaOH ) RCO-CX” ( NaOH,H2O ) RCOONa + CHX33、氧化反應(yīng)(1)費(fèi)林和多倫反應(yīng)(僅限醛和“-羥基酮)RCHO + 2Ag(NH3)2OH - RCOONH4 + 2Ag 3NH3T + H2ORCHO + 2Cu(OH)2 - RCOOH + Cu2Oj + 2H2O(2)強(qiáng)氧化劑氧化：R

25、CH8(KMnO4-H+ ) RCOOH4、歧化反應(yīng)：C6H5CH6(NaOH,濃，加熱)C6H5COONa + C6H5CH2OH5、還原反應(yīng)： (1)催化加氫：CH3CH2COCH3 + H2f ( Ni) CH3CH2CH(-OH)-CH3(2)用 LiAlH4 或 NaBH4 還原：RCH8(LiAlH4/H+ ) RCH2OH(3) Clemmenson 還原法：Ph-COCH2CH2CH3 (Zn-Hg,濃 HCl,力口熱)Ph-CH2CH2CH2CH3(4) Wolff-Kishner黃鳴龍還原法：CH3(CH3-)C(-CH3)- COCH3» (NH2-NH2,KO

26、H,HOCH2CH2OH,110 130 C) CH3-(CH3-)C(-CH3)-C(=NNH2)- CHA H3-)C(-CH3)-CH2CH3 + N2 T 6、顯色反應(yīng)：醛與無色的品紅亞硫酸試劑(希夫試劑)反應(yīng)，溶液呈紫紅色，反應(yīng)非常靈敏，常用來檢驗(yàn)醛的存在，酮不發(fā)生此7、制備：(1) CH3CH20H(K2Cr2O7-H2SO4 ) CH3CHO (需立即分離)CH3CH2CH(- OH)CH” ( K2Cr2O7-H2SO4 ) CH3CH2COCH3(2)厥基合成：CH2=CH2 +CO+ H2f Co2(CO)8CH3CH2CHO六、竣酸1、酸性：RCOOH + NaHCO然

27、RCOONa + CO2T + H2O(酸性：RCOOH > H2CO3 > Ph-OH > HCO3-)2、成酯反應(yīng)：RCOOH + R'OH( H+,加熱，可逆)RCOOR' + H2O3、成酰鹵反應(yīng)：RCOOH + SOC12f(力口熱)RCOCl + SO2 + HClRCOOH + PX5f RCOX + POX3 + HXRCOOH + PX3f RCOX + H3PO34、成酰胺反應(yīng)：RCOOH + NHA RCOONH4(力口熱)RCO-NH2 + H2O5、成酸酎反應(yīng)：2RCOOH(醋酸酊)(RCO)2O + H2O6、竣基還原反應(yīng)：RCOO

28、H ( LiA1H4 ) RCH2OH通常只能被LiAlH4還原.7、脫竣基反應(yīng)：Y- CH2COOH YCH3 + CO2T(Y : RC(=O)-,-COOH,-CN,-NO2,-Ar )注：丁二酸、戊二酸受熱脫水：HOOCCH2- CH2COOH(加熱)丁二酸酎+ H2O,這是因?yàn)槲逶?、六元環(huán)較穩(wěn)定。8、a-氫的反應(yīng)：RCH2COOH+X2f (P) R-CH(-X)-COOH + HX9、竣酸的制備：(1)伯醇或醛的氧化(見前)(2)睛水解CH3CH2CH2CN + H28 ( H+/OH-,力口熱)CH3CH2CH2COOH七、竣酸衍生物1、水解反應(yīng)：RCO-X + H28 RCOO

29、H + HXRC(=O)-O-C(=O)R +H28 2RCOOHRCOOR' + H28 (H+/OH -)RCOOH + R'OHRCO-NH2 + H28 (H+/OH -)RCOOH + NH3規(guī)律：酰基加一羥基，即為水解第一種產(chǎn)物，連接酰基的基團(tuán)加一個(gè)氫，為水解的第二種產(chǎn)物2、醇解反應(yīng)：RCO-Xf ( R"OH ) HX + RCOOR"RC(=O)-O- C(=O)Rf ( R"OH ) RCOOR" + RCOOHRCOOR( R"OH ) R'OH + RCOOR"RCO- NH八 (R&qu

30、ot;OH ) NH3 + RCOOR"規(guī)律：連接?；疫叺幕鶊F(tuán)加一個(gè)氫，為一醇解產(chǎn)物，?；c烷氧基連接為另一醇解產(chǎn)物.3、氨解反應(yīng)：RCO-Xf (NH3) RCO-NH2 + NH4C1RC(=O)-O-C(=O)Rf (NH3) RCO-NH2 +CH3COOHRCOOR(NH3) RCO-NH2 + R'OH注：若用HNHR"氨解，所得產(chǎn)物連接酰基的部分為-NHR"4、制法(各舉一例)(1)酰鹵：3CH3COOH + PC13f3CH3COC1 + H3PO3(2)酸酊：2RCOOH(力口熱，乙酸酊)RCOOCOR + 2CH3COOH(3)酯：C

31、H3COOH + CH3CH20H(H2SO4,力口熱，可逆) CH3COOC2H5 + H2O(4)酰胺：CH3COONH4(力口熱,可逆)CH3CONH2 + H2O八、幾種重要的含氮化合物1、硝基化合物(1)還原反應(yīng)：酸性條彳下被Fe、Sn等還原：Ph-NO2 + 3Fe+ 6HCl - Ph-NH2 + 3FeCl2 + 2H2O中性介質(zhì)中還原：Ph-NO2> (Zn,NH4Cl水溶液)Ph-NHOH(2)取代反應(yīng)：Ph-NO2 + Br2 一(Fe,135145C)間硝基澳苯十 HBrPh-NO2 + HNO3 (發(fā)煙)一(H2SO4,95 C)間二硝基苯+ H2OPh-NO2 + H2SO4 (發(fā)煙)一間硝基苯磺酸+ H2O(3)制備慢慢硝化吧2、胺(1)堿性：RNH2 + HCl- RNH3(+)Cl(-)(2)取代反應(yīng)：煌基化：RNH2 (RX) R2NH (RX) R3NR (RX) R4N(+)X(-)鹵化：Ph-NH2 + 3Br2 2,4,6三澳苯胺3HBr硝化：Ph-NH八 (濃 H2SO4) Ph-NH3(+)HSO4(- ) f (HNO3 ) NO2-Ph-NH3(+)HSO4(- )f (NaOH 溶液)NH2-Ph-