農(nóng)藥殘留檢測-包括檢測器、柱子的選擇以及各檢測器分析注意事項

1、氣相色譜在農(nóng)殘分析中的應(yīng)用島津國際貿(mào)易（上海）有限公司島津國際貿(mào)易（上海）有限公司分析中心分析中心2Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited常用農(nóng)藥有機(jī)磷、有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類有機(jī)磷、有機(jī)氯和擬除蟲菊酯類以前使用農(nóng)藥的特點：以前使用農(nóng)藥的特點：v 效果持久、殘留量高效果持久、殘留量高現(xiàn)在使用農(nóng)藥的特點現(xiàn)在使用農(nóng)藥的特點v 受熱易分解受熱易分解v 在進(jìn)樣口、色譜柱和檢測器上吸附在進(jìn)樣口、色譜柱和檢測器上吸附問題所在：問題所在：在樣品不分解、吸附的情況下，如何進(jìn)行樣品的汽在樣品不分解、吸附的情況下，如何進(jìn)行樣品的汽化、分離和檢測?；?/p>

2、、分離和檢測。 3Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited農(nóng)藥分析常用檢測器 v 電子捕獲檢測器電子捕獲檢測器ECDECD：有機(jī)氯和菊酯類農(nóng)藥分析：有機(jī)氯和菊酯類農(nóng)藥分析v 火焰光度檢測器火焰光度檢測器FPDFPD：有機(jī)磷農(nóng)藥分析：有機(jī)磷農(nóng)藥分析v 火焰熱離子化檢測器火焰熱離子化檢測器FTDFTD：有機(jī)磷農(nóng)藥分析：有機(jī)磷農(nóng)藥分析4Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited8種有機(jī)氯農(nóng)藥殘留分析v色譜條件色譜條件進(jìn)樣量：進(jìn)樣量：1uL 進(jìn)樣方式：無分流進(jìn)樣方式：無分流

3、 進(jìn)樣時間：進(jìn)樣時間：1min進(jìn)樣口溫度：進(jìn)樣口溫度：260色譜柱：色譜柱：Rtx-5ms（30m0.25mm0.25um）柱溫程序：柱溫程序：60（1min）-30/min-190（1min）-5/min-230（10min）-10/min-250（2min）載氣：氮?dú)?，線速度載氣：氮?dú)?，線速度 25cm/s（線速度）（線速度）檢測器：檢測器：ECD 溫度：溫度：300 電流：電流：0.5nA5Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖10.012.515.017.520.022.5min0.01.02.03.04.

4、05.0uV(x1,000,000) Chromatogram666-666-666-666P.P-DDEO.P-DDTP.P-DDDP.P-DDT6Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited9種菊酯類農(nóng)藥殘留分析v色譜條件色譜條件進(jìn)樣量：進(jìn)樣量：1uL 1uL 進(jìn)樣方式：無分流進(jìn)樣方式：無分流 進(jìn)樣時間：進(jìn)樣時間：1min1min進(jìn)樣口溫度：進(jìn)樣口溫度：280280色譜柱：色譜柱：Rtx-5msRtx-5ms（30m30m0.25mm0.25mm0.25um0.25um）柱溫程序：柱溫程序：120120（1min1min）-10

5、/min-230-10/min-230（4min4min）- -3/min-2503/min-250（2min2min）-2/min-300-2/min-300（3min3min）載氣：氮?dú)?，線速度載氣：氮?dú)?，線速度 20cm/s 20cm/s（線速度）（線速度）檢測器：檢測器：ECD ECD 溫度：溫度：320 320 電流：電流：0.5nA 0.5nA 尾吹氣：氮?dú)馕泊禋猓旱獨(dú)猓?0mL/min30mL/min7Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖15.020.025.030.035.040.045.0min

6、0.02.55.07.5uV(x10,000) Chromatogram百菌清三唑酮聯(lián)苯菊酯甲氰菊酯氯氟氰菊酯1氯氟氰菊酯2氟氯氰菊酯1氟氯氰菊酯2氟氯氰菊酯3氟氯氰菊酯4氯氰菊酯1氯氰菊酯2氯氰菊酯3氯氰菊酯4氰戊菊酯1氰戊菊酯2溴氰菊酯1溴氰菊酯28Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited11種有機(jī)磷農(nóng)藥殘留分析v色譜條件色譜條件進(jìn)樣量：進(jìn)樣量：1uL 進(jìn)樣方式：無分流進(jìn)樣方式：無分流 進(jìn)樣時間：進(jìn)樣時間：1min進(jìn)樣口溫度：進(jìn)樣口溫度：250色譜柱：色譜柱：DB-1701（30m0.25mm0.25um）柱溫程序：柱溫程序

7、：60（1min）-15/min-200-2/min-220（1min）-15/min-270（5min）載氣：氮?dú)?，線速度載氣：氮?dú)?，線速度 30.3cm/s（線速度）（線速度）檢測器：檢測器：FPD 溫度：溫度：280 9Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited標(biāo)準(zhǔn)品色譜圖10.012.515.017.520.022.525.0min0.01.02.03.04.05.06.07.0uV(x100,000) Chromatogram敵敵畏甲胺磷乙酰甲胺磷甲拌磷氧化樂果毒死蜱甲基對硫磷殺螟硫磷對硫磷水胺硫磷三唑磷10Shimad

8、zu International Trading (Shanghai) Co. Limited進(jìn)樣口注意事項分流分流/ /無分流進(jìn)樣口（農(nóng)殘分析主要采用無分流方式）無分流進(jìn)樣口（農(nóng)殘分析主要采用無分流方式）v 原則上推薦采用原則上推薦采用程序升溫程序升溫分析分析v 為了避免農(nóng)藥分解，入口壓力在不影響分離的情況下，為了避免農(nóng)藥分解，入口壓力在不影響分離的情況下，盡可能高一些盡可能高一些v 無分流進(jìn)樣時間通常在無分流進(jìn)樣時間通常在1212分鐘，可以采用島津的分鐘，可以采用島津的高壓進(jìn)高壓進(jìn)樣樣功能功能v 需要定期檢查和更換進(jìn)樣墊需要定期檢查和更換進(jìn)樣墊v 襯管一定要經(jīng)過惰性化處理，并且要注意襯管一

9、定要經(jīng)過惰性化處理，并且要注意DMCSDMCS處理會遇處理會遇水失效水失效v 為保證靈敏度，推薦使用為保證靈敏度，推薦使用無分流分析專用襯管無分流分析專用襯管v 無分流分析也要加少量去活石英棉無分流分析也要加少量去活石英棉v 柱箱內(nèi)進(jìn)樣口側(cè)和檢測器側(cè)的保溫套不要隨意拆除柱箱內(nèi)進(jìn)樣口側(cè)和檢測器側(cè)的保溫套不要隨意拆除11Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited玻璃襯管的硅烷化方法 v 玻璃襯管、石英棉用丙酮等有機(jī)溶劑清洗后，在干凈環(huán)玻璃襯管、石英棉用丙酮等有機(jī)溶劑清洗后，在干凈環(huán)境中干燥境中干燥v 在玻璃襯管可充分浸入的容器中加入在

10、玻璃襯管可充分浸入的容器中加入5%5%的的DMCSDMCS溶液（用溶液（用甲苯、正己烷等疏水性溶劑配制），玻璃襯管和石英棉甲苯、正己烷等疏水性溶劑配制），玻璃襯管和石英棉浸一夜。浸一夜。v 將浸泡一夜的襯管取出，用甲醇清洗將浸泡一夜的襯管取出，用甲醇清洗2323次次v 再放入甲醇中浸泡再放入甲醇中浸泡1 1小時，進(jìn)行甲氧化，注意要完全浸沒小時，進(jìn)行甲氧化，注意要完全浸沒v 從甲醇中取出，在干凈環(huán)境中干燥從甲醇中取出，在干凈環(huán)境中干燥v 不要接觸水分，與干燥劑一起在密閉容器中干燥保存不要接觸水分，與干燥劑一起在密閉容器中干燥保存注意：標(biāo)配所帶的襯管均為注意：標(biāo)配所帶的襯管均為非惰性化處理型號非惰

11、性化處理型號，惰性化處理惰性化處理過的型號需要單獨(dú)訂購。過的型號需要單獨(dú)訂購。12Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. Limited色譜柱注意事項v 色譜柱的色譜柱的最高使用溫度最高使用溫度v 注意日常老化注意日常老化v 色譜柱的選擇，分析有機(jī)磷農(nóng)藥可以采用色譜柱的選擇，分析有機(jī)磷農(nóng)藥可以采用Rtx-50Rtx-50柱型，分析擬除蟲菊酯和有機(jī)氯，可以采用柱型，分析擬除蟲菊酯和有機(jī)氯，可以采用Rtx-Rtx-5 5柱型。柱型。13Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedECD

12、檢測器啟動程序v 設(shè)置檢測器氣體流量設(shè)置檢測器氣體流量v 設(shè)置進(jìn)樣口、柱箱和檢測器溫度接近室溫設(shè)置進(jìn)樣口、柱箱和檢測器溫度接近室溫v 啟動系統(tǒng)啟動系統(tǒng)v 等待等待ECDECD池中的空氣全部被載氣和尾吹氣置換干池中的空氣全部被載氣和尾吹氣置換干凈凈v 設(shè)置檢測器的溫度和電流值為分析值設(shè)置檢測器的溫度和電流值為分析值v 在檢測器的溫度到達(dá)之后，等待至少在檢測器的溫度到達(dá)之后，等待至少10min10min，再，再設(shè)置進(jìn)樣口和柱箱溫度為分析值設(shè)置進(jìn)樣口和柱箱溫度為分析值v 等待基線穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)零點等待基線穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)零點v 準(zhǔn)備分析準(zhǔn)備分析14Shimadzu International Tradin

13、g (Shanghai) Co. LimitedECD檢測器注意事項v 載氣、尾吹氣要用載氣、尾吹氣要用高純氮?dú)飧呒兊獨(dú)?，并要加裝脫氧管和分子篩，并要加裝脫氧管和分子篩過濾器過濾器v 不要不要使用三氯甲烷、四氯化碳等電負(fù)性強(qiáng)的溶劑使用三氯甲烷、四氯化碳等電負(fù)性強(qiáng)的溶劑v 推薦在一定溫度下連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)推薦在一定溫度下連續(xù)運(yùn)轉(zhuǎn)v 不用時，最好也開著尾吹，流量可以小些，不用時，最好也開著尾吹，流量可以小些，1520mL/min1520mL/minv 更換毛細(xì)柱時，采用大的尾吹，更換毛細(xì)柱時，采用大的尾吹，100mL/min100mL/min，有利于基線，有利于基線快速穩(wěn)定快速穩(wěn)定v 石墨壓環(huán)在上柱子之前

14、，應(yīng)先用噴燈燒至赤紅石墨壓環(huán)在上柱子之前，應(yīng)先用噴燈燒至赤紅v ECDECD濃度型檢測器，大的尾吹流量會使靈敏度降低，但基濃度型檢測器，大的尾吹流量會使靈敏度降低，但基線會好，因此除超高靈敏度分析外，一般建議尾吹流量線會好，因此除超高靈敏度分析外，一般建議尾吹流量大一些，如大一些，如40100mL/min40100mL/min。v ECDECD的最高使用溫度為的最高使用溫度為350350，這一點務(wù)必要注意，這一點務(wù)必要注意 15Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFPD檢測器啟動程序v 確認(rèn)在確認(rèn)在FPDFPD檢測器處于關(guān)閉

15、狀態(tài)檢測器處于關(guān)閉狀態(tài)v 啟動系統(tǒng)啟動系統(tǒng)v 等待檢測器溫度到達(dá)設(shè)定溫度等待檢測器溫度到達(dá)設(shè)定溫度v 打開檢測器打開檢測器v 設(shè)置氫氣和空氣流量設(shè)置氫氣和空氣流量v 點火點火v 主機(jī)屏幕顯示，點火完畢主機(jī)屏幕顯示，點火完畢v 等基線穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)零點等基線穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)零點v 準(zhǔn)備分析準(zhǔn)備分析16Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFPD檢測器注意事項v 盡量盡量不要使用氯系溶劑不要使用氯系溶劑，會損壞石英筒，導(dǎo)致靈，會損壞石英筒，導(dǎo)致靈敏度下降，最終應(yīng)置換為正己烷、丙酮或甲苯等敏度下降，最終應(yīng)置換為正己烷、丙酮或甲苯等v 使用

16、時要使用時要先升溫再點火先升溫再點火，關(guān)閉時要先關(guān)閉氫氣，關(guān)閉時要先關(guān)閉氫氣，熄火后再降溫，防止檢測器積水熄火后再降溫，防止檢測器積水v 注意更換冷卻風(fēng)扇的電池注意更換冷卻風(fēng)扇的電池v FPDFPD的最高使用溫度為的最高使用溫度為350350，請務(wù)必注意，請務(wù)必注意17Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFTD檢測器啟動程序v 確認(rèn)在確認(rèn)在FTDFTD控制器打開，功率控制器處于關(guān)閉控制器打開，功率控制器處于關(guān)閉v 設(shè)置檢測器溫度設(shè)置檢測器溫度v 啟動系統(tǒng)啟動系統(tǒng)v 開啟檢測器氣體控制，設(shè)置氫氣、空氣和尾吹氣流量開啟檢測器氣體

17、控制，設(shè)置氫氣、空氣和尾吹氣流量v 打開電源控制器打開電源控制器v 老化堿源（如果分析每天進(jìn)行的話，可以跳過這一步）老化堿源（如果分析每天進(jìn)行的話，可以跳過這一步）v 設(shè)置背景電流設(shè)置背景電流v 設(shè)置進(jìn)樣口和檢測器的溫度，直到到達(dá)設(shè)定值設(shè)置進(jìn)樣口和檢測器的溫度，直到到達(dá)設(shè)定值v 等基線穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)零點等基線穩(wěn)定后，調(diào)節(jié)零點v 準(zhǔn)備分析準(zhǔn)備分析18Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFTD檢測器注意事項v 氫氣、空氣建議使用氫氣、空氣建議使用氣瓶供給氣瓶供給，發(fā)生器供氣容易，發(fā)生器供氣容易造成壓力波動造成壓力波動v 在響應(yīng)值滿

18、足需要的情況下，盡可能使用比較低在響應(yīng)值滿足需要的情況下，盡可能使用比較低的電流的電流v 盡量盡量不要使用氯系溶劑不要使用氯系溶劑，最終應(yīng)置換為正己烷、，最終應(yīng)置換為正己烷、丙酮或甲苯等丙酮或甲苯等v FTDFTD的操作要求較高，為盡量延長堿源的壽命，的操作要求較高，為盡量延長堿源的壽命，要嚴(yán)格按照說明書上的操作步驟進(jìn)行要嚴(yán)格按照說明書上的操作步驟進(jìn)行19Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFTD-2010堿源老化方法v 一般來說，將電流設(shè)定值設(shè)為略高于分析使用電一般來說，將電流設(shè)定值設(shè)為略高于分析使用電流的數(shù)值，保持流的數(shù)

19、值，保持3030到到60min60min，注意電流值不要設(shè)，注意電流值不要設(shè)的過大，觀察基線變化情況。的過大，觀察基線變化情況。v 當(dāng)較長時間不使用時，為防止啟動時電流值始終當(dāng)較長時間不使用時，為防止啟動時電流值始終達(dá)不到設(shè)定值，而導(dǎo)致堿源滿功率工作。可以將達(dá)不到設(shè)定值，而導(dǎo)致堿源滿功率工作。可以將控制模式改為電壓方式，設(shè)置為控制模式改為電壓方式，設(shè)置為5055%5055%，等，等3060min3060min后再進(jìn)行老化工作。為避免這種情況的后再進(jìn)行老化工作。為避免這種情況的發(fā)生，建議長時間不使用時，將堿源拆下，在干發(fā)生，建議長時間不使用時，將堿源拆下，在干燥環(huán)境中密封保存。燥環(huán)境中密封保存。20Shimadzu International Trading (Shanghai) Co. LimitedFT