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1、甌海二高高三化學(xué)復(fù)習(xí)零缺陷導(dǎo)學(xué)稿課題分子式、結(jié)構(gòu)式的確定1定目標(biāo)1、有機(jī)物分子式、結(jié)構(gòu)式的確定2、學(xué)會(huì)應(yīng)用質(zhì)譜、紅外光譜、核磁共振譜等鑒定方法確定分子結(jié)構(gòu)。2畫結(jié)構(gòu)確定分子式、結(jié)構(gòu)式的一般步驟3給典型例1電爐加熱時(shí)用純氧氣氧化管內(nèi)樣品,根據(jù)產(chǎn)物的質(zhì)量確定有機(jī)物的組成,下列裝置是用燃燒法確定有機(jī)物分子式常用的裝置。(1)產(chǎn)生的氧氣按從左到右的流向,所選裝置各導(dǎo)管的連接順序是_。(2)C裝置中濃H2SO4的作用是_。(3)D裝置中MnO2的作用是_。(4)燃燒管中CuO的作用是_。(5)若準(zhǔn)確稱取0.90 g樣品(只含C、H、O三種元素中的兩種或三種),經(jīng)充分燃燒后,A管質(zhì)量增加1.32 g,B管
2、質(zhì)量增加0.54 g,則該有機(jī)物的最簡(jiǎn)式為 _。(6)要確立該有機(jī)物的分子式,還要知道_。例22002年諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)表彰了兩項(xiàng)成果,其中一項(xiàng)是瑞士科學(xué)家?guī)鞝柼?#183;維特里希發(fā)明的“利用核磁共振技術(shù)測(cè)定溶液中生物大分子三維結(jié)構(gòu)的方法”。在化學(xué)上經(jīng)常使用的是氫核磁共振譜,它是根據(jù)不同化學(xué)環(huán)境的氫原子在氫核磁共振譜中給出的信號(hào)不同來確定有機(jī)物分子中的不同的氫原子。下列有機(jī)物分子在氫核磁共振譜中只給出2種信號(hào),且強(qiáng)度(個(gè)數(shù)比)是13的是 ( ) A.1,2,3-三甲基苯 B.丙烷 C.異丙醇 D.醋酸叔丁酯例3分子式為C3H6O2的鏈狀有機(jī)物,若在1H-NMR譜上觀察到氫原子峰的穩(wěn)定強(qiáng)度僅有四種
3、,其對(duì)應(yīng)的全部結(jié)構(gòu),它們分別為: 33 321 311 1 221 1。請(qǐng)分別推出可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。例4在測(cè)得 化合物的PMR譜上可觀察到三種峰,而測(cè)定化合物CH3CH=CHCl時(shí),卻得到氫原子給出的信號(hào)峰6個(gè),從原子在空間排列方式不同的角度上,試寫出CH3CH=CHCl分子的空間異構(gòu)體_、_ 。例5某有機(jī)物由C、H、O三種元素組成,它的紅外吸收光譜表明有羥基OH鍵和烴基上 CH鍵的紅外吸收峰,且烴基與羥基上氫原子個(gè)數(shù)比為21 ,它們的相對(duì)分子質(zhì)量為62,試寫出該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。 例6一個(gè)有機(jī)物的分子量為70,紅外光譜表征到碳碳雙鍵和CO的存在,核磁共振氫譜如圖:寫出該有機(jī)物的分子式: ;寫出
4、該有機(jī)物的可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式: 。4點(diǎn)提示1、利用烴的相對(duì)分子質(zhì)量確定其分子式時(shí),可以根據(jù)通式的基本原理利用“商余法”判斷。這種方法只需根據(jù)烴的分子量與“14”(即CH2式量)的商值即可簡(jiǎn)捷推出有機(jī)物的分子式。具體情況如下: 除盡:為烯烴或環(huán)烷烴 余2:為烷烴 差2:為炔烴或二烯烴 商數(shù)為碳原子數(shù) 差6:及苯的同系物2、相對(duì)分子質(zhì)量的求解利用標(biāo)準(zhǔn)狀況下的密度 M=22.4利用相對(duì)密度D M=DM利用混合物的平均相對(duì)分子質(zhì)量 利用氣態(tài)方程式 PV=RT 所以M=5做拓展(07北京卷)(15分)碳、氫、氧3種元素組成的有機(jī)物A,相對(duì)分子質(zhì)量為102,含氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9.8%,分子氫原子個(gè)數(shù)為氧的5倍。
5、(1)A的分子式是 。(2)A有2個(gè)不同的含氧官能團(tuán),其名稱是 。(3)一定條件下,A與氫氣反應(yīng)生成B,B分子的結(jié)構(gòu)可視為1個(gè)碳原子上連接2個(gè)甲基和另外2個(gè)結(jié)構(gòu)相同的基團(tuán)。A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 。A不能發(fā)生的反應(yīng)是(填寫序號(hào)字母) 。a取代反 b消去反 c酯化反應(yīng)d還原反應(yīng)(4)寫出兩個(gè)與A具有相同官能團(tuán)、并帶有支鏈的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式: 、 。(5)A還有另一類酯類同分異構(gòu)體,該異構(gòu)體在酸性條件下水解,生成兩種相對(duì)分子質(zhì)量相同的化合物,其中一種的分子中有2個(gè)甲基,此反應(yīng)的化學(xué)方程式是 。(6)已知環(huán)氧氯丙烷可與乙二醇發(fā)生如下聚合反應(yīng):nH2CCHCH2ClnHOCH2CH2OHO一定條件CH2C
6、HCH2OCH2CH2OOHnnHClB也能與環(huán)氧氯丙烷發(fā)生類似反應(yīng)生成高聚物,該高聚物的結(jié)構(gòu)式 。6、反饋練習(xí)1、若A是分子量為128的烴,則其分子式只可能是 或 。若A是易升華的片狀晶體,則其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 。2、常溫下,將氣態(tài)烷烴、烯烴按體積比5:1混合,混合氣體是相同條件下等質(zhì)量H2體積的1/16,則混合氣體的組成為( )A、甲烷、乙烯B、甲烷、丁烯C、乙烷、丙烯D、丁烷、丁烯3、(07年寧夏理綜·8)下列除去雜質(zhì)的方法正確的是( ) 除去乙烷中少量的乙烯:光照條件下通入Cl2,氣液分離; 除去乙酸乙酯中少量的乙酸:用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌,分液、干燥、蒸餾; 除去CO2中少量的SO
7、2:氣體通過盛飽和碳酸鈉溶液的洗氣瓶; 除去乙醇中少量的乙酸:加足量生石灰,蒸餾。A B C D 4、(08年海南化學(xué)·18)在核磁共振氫譜中出現(xiàn)兩組峰,其氫原子數(shù)之比為32的化合物是5、將0.1mol某種有機(jī)物A完全燃燒后,生成了CO2 13.2g和H2O 7.2g。(1)若燃燒消耗O2的物質(zhì)的量為5mol,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(2)若燃燒消耗O2的物質(zhì)的量小于5mol,則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 。(3)0.1molA完全燃燒消耗O2的物質(zhì)的量有沒有可能大于0.5mol? ,原因是 。6、(07寧夏卷)化學(xué)選修有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)某烴類化合物A的質(zhì)譜圖表明其相對(duì)分子質(zhì)量為84,紅外光譜表明分子中含有碳碳雙鍵,核磁共振譜表明分子中只有一種類型的氫。(1)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為 ;(2)A中的碳原子是否都處于同一平面? (填“是”或者“不是”);(3)在下圖中,D1 、D2互為同分異構(gòu)體,E1 、E2互為同分異構(gòu)體。 反應(yīng)的化學(xué)方程式為 ;C的化學(xué)名稱為 ;E2的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是 ;、的反應(yīng)類型依次是 。7、(05全國(guó)I)(16分)某有機(jī)化合物A的相對(duì)分子質(zhì)量(分子量)大于110,小于15
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