6章最新年文檔

1、第一章 分子結(jié)構(gòu)與化學(xué)鍵1. 預(yù)測(cè)下列分子的形狀和鍵角大小。2. 寫出下列化合物的 Lewis 結(jié)果，如有共振結(jié)構(gòu)，寫出其所有有貢獻(xiàn)的共振結(jié) 構(gòu)。3. 試用共振理論說明方酸是一個(gè)強(qiáng)酸，寫出方酸其所有有貢獻(xiàn)的共振結(jié)構(gòu)。 4預(yù)言下列各分子質(zhì)子化的優(yōu)先位置2-1 寫出下列化合物的可能的 Lewis 結(jié)構(gòu)式，并比較穩(wěn)定性2-3 說明下列基團(tuán)的幾何形狀2-11 判斷下列化合物為芳香性，反芳香性，非芳香性還是同芳香性？1.2 將下列各組基團(tuán)按所給電子的誘導(dǎo)效應(yīng)增加的順序排列-I (吸電子能力)+C (給電子能力)-C (吸電子能力)1.7并環(huán)戊二烯(pentalcne)的休克爾分子軌道能級(jí)如下，實(shí)驗(yàn)證實(shí)它

2、是高度不穩(wěn) 定的但它的雙負(fù)離子卻相對(duì)地穩(wěn)定， 從休克爾分子軌道能級(jí)上你能指出它不穩(wěn)定 的表觀嗎？為什么雙負(fù)離子比中性分子更穩(wěn)定些 ?8. 比較堿性強(qiáng)弱，并從結(jié)構(gòu)上解釋1.7 預(yù)測(cè)下列化合物酸性順序第二章立體化學(xué)2.4用R或S標(biāo)定各個(gè)手性碳原子3.1 指出下列化合物的前手性中心， 對(duì)映異位的原子和面或非對(duì)映異位的原子和 面13. 下列化合物哪些含有非對(duì)映異構(gòu)位原子或基團(tuán)， 對(duì)于這些原子或基團(tuán)指出其 非對(duì)映異構(gòu)位原子或基團(tuán)2.12 寫出下列化合物最穩(wěn)定的構(gòu)象式。2.2 請(qǐng)簡(jiǎn)要說明下列反應(yīng)產(chǎn)物能選擇性生成的原因。3.1 (±)薄荷醇和( ±)新薄荷醇被鉻酸氧化，但前者比后者慢，這

3、正好和這兩 個(gè)醇的酯化速度相反，為什么？3-15 解釋下列現(xiàn)象( 1 )在羧酸介質(zhì)中的溶劑解反應(yīng)( SN )KA/K B=3.5-4.5(2)在乙腈中用碘甲烷進(jìn)行的N-甲基化反應(yīng)KA/K B=0.01解釋下列現(xiàn)象：(1) 在羧酸介質(zhì)中的溶劑解反應(yīng) (入)(2)在i蔭中用碘甲烷進(jìn)行的N'甲基化反應(yīng)3.6 對(duì)下列反應(yīng)產(chǎn)物給出立體結(jié)構(gòu)表示式1. 雙環(huán)2.2.1庚-2-烯進(jìn)行立體選擇性的氧化反應(yīng)， 94%是外向加氧2. 從(1R, 2S)-二苯基丙醇的乙酸酯進(jìn)行立體專一性順式消除乙酸2.7 山梗烷啶是從印度煙葉中分理得到的一種化合物，已被用作商品戒煙劑，它 沒有旋光性，也不可能拆分，試分析其具

4、有何種立體結(jié)構(gòu)？ 推測(cè)下列各反應(yīng)的立體化學(xué)。第三章 有機(jī)反應(yīng)機(jī)理的研究和描述6-17試推測(cè)：下列反應(yīng)的同位素效應(yīng)，哪些會(huì)有 Kh/Kd >2的情況？(H為如同 位素取代 )3. 以下標(biāo)記化合物進(jìn)行反應(yīng)，預(yù)期哪一個(gè)有相當(dāng)可觀的同位素效應(yīng)并說明理 由為下述反應(yīng)設(shè)計(jì)一個(gè)合適的反應(yīng)機(jī)理：6-16 下列酯的酸性水解反應(yīng)：在 6% H2SO4 中 Kh2o/Kd2O = 0.75,在 69% H2SO4 中，Kh2o/Kd2O= 3.25試 推斷此反應(yīng)機(jī)理。3.9 a昔酸一對(duì)硝基苯乙烯的水解是酸催化反應(yīng)在6%的硫酸中，動(dòng)力學(xué)同位素效應(yīng) Kh2o/Kd2O = 0.75,但在69% H2SO4 中,

5、Kh2O / Kd20 = 3.25試推測(cè)此反應(yīng)的機(jī)理。6-19下列反應(yīng)發(fā)現(xiàn)，使用C6D6時(shí)同位素效應(yīng)Kh/Kd = 5,而使用C6H5CH =CD2 時(shí)沒有同位素效應(yīng)，試問哪一步是決定速度的步驟 ？3.5 試設(shè)計(jì)下列反應(yīng)的機(jī)理3.10 下列反應(yīng)：相對(duì)反應(yīng)速率分別為：Cl (7. 8)> Br-(3. 2) > I(1.0)，若分別在上述反 應(yīng)中加入 9%的水，再與 Licl 反應(yīng)，反應(yīng)速率比不加水時(shí)慢 24倍，而與 KI 反應(yīng)， 反應(yīng)速率只慢 2 倍，試解釋之第四章 有機(jī)反應(yīng)活性中間體5.6比較下列各組碳正離子的穩(wěn)定性：5.7 比較下列各組碳負(fù)離子的穩(wěn)定性11. 下列各化合物在一

6、 30 攝氏度下溶于超酸介質(zhì)時(shí)，你估計(jì)作為穩(wěn)定質(zhì)體形成 的離子應(yīng)有什么樣的結(jié)構(gòu)？以表明之5. 預(yù)計(jì)下列各對(duì)反應(yīng)中哪一個(gè)比較快，并解釋？14. 化合物A的溶劑解比B的快1014倍，比C的快1013倍，請(qǐng)解釋。14. 試對(duì)下列各現(xiàn)象作出機(jī)理上的解釋(a)雖然A和D溶劑解反應(yīng)有著很不相同的速度(在乙酸中A反應(yīng)起來快 4.4 X04倍)，但這兩個(gè)化合物都生成構(gòu)型完全保留的產(chǎn)物。abA 的溶劑解反應(yīng)對(duì)取代反應(yīng)的敏感性比 B 大得多。d內(nèi)型-2-氯-7-硫雜雙環(huán)2.2.1庚烷的乙酸解反應(yīng)比外形異構(gòu)體的快 4.7 >10?，由 這兩種異構(gòu)體得到的產(chǎn)物都是內(nèi)型 -乙酸酯。10-8 Br2對(duì)雙環(huán)2 . 2

7、. 12庚烯進(jìn)行親電加成所得產(chǎn)物如下所示，寫出反應(yīng) 機(jī)理以解釋所給出的重排產(chǎn)物 !2. 試寫出一個(gè)機(jī)理來解釋下面所示的環(huán)化反應(yīng)。13-2. 產(chǎn)物( 1 )能使溴水褪色， 相對(duì)分子質(zhì)量為 68，臭氧化后得戊二醛： 試推出(1) 的結(jié)構(gòu)并提出形成 (1)的機(jī)理。4.22 試對(duì)下列反應(yīng)提出合適的機(jī)理13-5 說明下列反應(yīng)的機(jī)理：13-4 用方程式表示用碳烯中間體合成下列化合物的有效方法 (用簡(jiǎn)單的起始物 質(zhì)一步合成 )：13-6 說明下列反應(yīng)過程第五章 親核取代反應(yīng)1 、下列試劑哪個(gè)親核性更強(qiáng)2下列哪個(gè)化合物更易被 -取代?4 將下列化合物按溶劑分解反應(yīng)活性遞減的順序進(jìn)行排列。4.17 從指定原料進(jìn)行下列合成4.22 提出合理的反應(yīng)機(jī)理12. 完成下列反應(yīng)第六章極性加成和消除反應(yīng)5.6 寫出下列各產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)5.4寫出下列各產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)并說明它們的立體化學(xué)5.2 試預(yù)測(cè)下列反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，包括立體化學(xué)。如果