實驗十一 正丁醚的制備

1、實驗十一   正丁醚的制備一、實驗?zāi)康?#160; 1、掌握醇分子間脫水制備醚的反應(yīng)原理和實驗方法。  2、學(xué)習(xí)使用分水器的實驗操作。二、實驗原理為從可逆反應(yīng)中獲得較好收率，常采用的方法有兩種：使廉價的原料過量；使反應(yīng)產(chǎn)物之一生成后立即脫離反應(yīng)區(qū)。本實驗不存在第種方法，只能采用第種方法使生成的水迅速脫離反應(yīng)區(qū)，故采用一邊反應(yīng)一邊蒸出生成水的方法。副反應(yīng)：   物理常數(shù)：化合物 名 稱 分子量 性 狀比 重 (d )熔 點 ()沸 點 ()折 光 率()溶 解 度水乙 醇乙 醚

2、正丁醇74.32液 體0.81089.8118.01.399191-丁烯56.12無 色氣 體0.5951-185.4-6.31.3931ivsvs正丁醚130.23液 體0.7689-95.31421.39920.05三、藥品和儀器藥品：正丁醇，濃硫酸，無水氯化鈣，5%氫氧化鈉，飽和氯化鈣儀器：50ml三口瓶，球形冷凝管，分水器，溫度計，分液漏斗，25ml蒸餾瓶。  四、實驗裝置（如圖） 五、實驗操作  在50ml三口燒瓶中，加入13.5ml正丁醇、2.5ml濃硫酸和幾粒沸石，搖勻后，一口裝上溫度計，溫度計插入液面以下，另一口裝上分水器，分水器的上端接一回流冷凝管。先在分

3、水器內(nèi)放置(V1.7)ml水，另一口用塞子塞緊。然后將三口瓶放在石棉網(wǎng)上小火加熱至微沸，進(jìn)行分水。反應(yīng)中產(chǎn)生的水經(jīng)冷凝后收集在分水器的下層，上層有機(jī)相積至分水器支管時，即可返回?zé)?。大約經(jīng)1.5h后，三口瓶中反應(yīng)液溫度可達(dá)134一136。當(dāng)分水器全部被水充滿時停止反應(yīng)。若繼續(xù)加熱，則反應(yīng)液變黑并有較多副產(chǎn)物烯生成。將反應(yīng)液冷卻到室溫后倒人盛有25mI水的分液漏斗中，充分振搖，靜置后棄去下層液體。上層粗產(chǎn)物依次用12ml水、8ml 5氫氧化鈉溶液、8ml水和8ml飽和氮化鈣溶液洗滌，用1g無水氯化鈣干燥。干燥后的產(chǎn)物濾入25ml蒸餾瓶中蒸餾，收集140144C餾分，產(chǎn)量3.0-4.0g。純正丁醚

4、的沸點142.4C， nD201.3992六、實驗注意事項1.加入硫酸后須振蕩，以使反應(yīng)物混合均勻。2.在分水器中預(yù)先加水,其水面低于分水器回流支管下沿35 mm（加水量須計量）,以保證醇能及時回到反應(yīng)體系繼續(xù)參加反應(yīng)。本實驗根據(jù)理論計算失水體積為1.5ml，故分水器放滿水后先放掉約1.7ml水。注意：只要水不回流到反應(yīng)體系中就不要放水。3、制備正丁醚的較宜溫度是130一140，但開始回流時，這個溫度很難達(dá)到，因為正丁醚可與水形成共沸點物(沸點94.1含水33.4%)；另外，正丁醚與水及正丁醇形成三元共沸物(沸點90.6，含水29.9%，正丁醇34.6%)，正丁醇也可與水形成共沸物(沸點93，

5、含水44.5%)，故應(yīng)在100115之間反應(yīng)半小時之后可達(dá)到130以上。4、在堿洗過程中，不要太劇烈地?fù)u動分液漏斗，否則生成乳濁液，分離困準(zhǔn)。一旦形成乳濁液，可加入少量食鹽等電解質(zhì)或水，使之分層。5、正丁醇溶在飽和氯化鈣溶液中，而正丁醚微溶。七、思考題1、如何得知反應(yīng)已經(jīng)比較完全？2、反應(yīng)物冷卻后為什么要倒入25ml水中？各步的洗滌目的何在？3、能否用本實驗方法由乙醇和2-丁醇制備乙基仲丁基醚？你認(rèn)為用什么方法比較好？®反應(yīng)終點判斷：®出水量2.5ml左右；®反應(yīng)時間5060分鐘；®溫度140（出水量不足可放寬12）；®反應(yīng)液桔黃（或棕色）；®陣發(fā)性白霧（輕微分解）。®4液體粗產(chǎn)物的分離純化®分液漏斗的使用®領(lǐng)取檢查（取出紙片）涂油放置握持搖振放氣®判斷油層和水層：從下層放出12滴液體于盛有1ml水的試管中搖振后靜置，觀察是否分層兩層都要保留，直至得到最終產(chǎn)物。®分液下層下出，上層上出最后一次寧可丟掉半滴粗產(chǎn)物也不帶進(jìn)半滴水®破乳靜置、鹽析、過濾、改變pH值 液體的干燥（無水