第七章 黃酮類化合物

1、1精選ppt212345精選ppt3：黃酮類化合物的黃酮類化合物的和和 相似相溶與酸堿理論相似相溶與酸堿理論：苷元苷元：極性小的溶劑，如氯仿、乙醚、乙酸乙酯等極性小的溶劑，如氯仿、乙醚、乙酸乙酯等 回流提取回流提取苷及極性大的苷元苷及極性大的苷元： 用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、醇用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、醇- -水加熱提取水加熱提取 極性稍大的甙元一般指：羥基黃酮、雙黃酮、極性稍大的甙元一般指：羥基黃酮、雙黃酮、 橙酮、查橙酮、查爾酮爾酮多糖苷類多糖苷類：一般用沸水提?。阂话阌梅兴崛?精選ppt4 精選ppt5水或醇-水，加熱提取濃縮，加3-4倍醇濃縮，回收醇，加水依次用石油醚、氯仿、

2、乙酸乙酯、正丁醇萃取精選ppt6精選ppt7：主要用于含量較高的黃酮苷類的精制主要用于含量較高的黃酮苷類的精制：植物的甲醇提取物中，分次加入活性炭，植物的甲醇提取物中，分次加入活性炭， 攪拌，靜置，定性檢查上清液無(wú)黃酮反應(yīng)時(shí)為止。攪拌，靜置，定性檢查上清液無(wú)黃酮反應(yīng)時(shí)為止。 過(guò)濾，收集活性炭，依次用過(guò)濾，收集活性炭，依次用，對(duì)各部分洗脫液進(jìn)行定 性檢查。大部分黃酮苷類可以用大部分黃酮苷類可以用7%酚酚/水洗下水洗下。精選ppt8 極性 氫鍵 分子大?。浚?酸性 特殊結(jié)構(gòu)硅膠硅膠聚酰胺聚酰胺凝膠凝膠梯度梯度pHpH萃取法萃取法金屬鹽絡(luò)合法金屬鹽絡(luò)合法柱色譜法精選ppt9 應(yīng)用范圍： 主要分離的

3、化合物，應(yīng)用最為廣泛。 異黃酮、二氫黃酮（醇）、高度甲基化（乙?；┑狞S酮及黃酮醇 多羥基黃酮、黃酮醇及其苷類：硅膠加水去活化：A 苷元 B 二糖苷 C 單糖苷 Rf：A C B精選ppt10：氫鍵吸附（作用）：（先后）母核上羥基增加，洗脫順序遞減羥基數(shù)目相同時(shí)，有締合羥基 無(wú)締合羥基苷元相同：三糖苷 雙糖苷 單糖苷 苷元 不同類型黃酮類化合物的洗脫先后順序?yàn)椋?異黃酮二氫黃酮醇黃酮黃酮醇。分子中芳香程度高、共軛雙鍵多，則聚酰胺對(duì)其的吸附力強(qiáng)，故難于洗脫。：適合各種類型的黃酮類化合物，包括苷、苷元、查耳酮及二氫黃酮精選ppt11 正相色譜正相色譜 反相色譜反相色譜精選ppt12硅膠 固定相（硅

4、醇）極性 流動(dòng)相（醇）極性時(shí)為正相聚酰胺 固定相（聚酰胺脂肪鏈）極性 流動(dòng)相（醇水）極性時(shí)為反相精選ppt13：Sephadex-G和Sephadex-LH20吸附作用和分子篩 對(duì)，主要是, 吸附程度取決于游離酚羥基的數(shù)目，苷元的羥基數(shù)目越多，越難洗脫。 對(duì)，主要是, 洗脫時(shí)按分子量由大到小先后洗脫下來(lái)。： 堿性水溶液（0.1mol/L NH4OH），鹽水溶液(0.05mol/L NaCl) 醇及含水醇，如甲醇，甲醇-水，乙醇等。 其它溶劑：含水丙酮、甲醇-氯仿(凝膠會(huì)膨脹， 體積變大)。精選ppt14精選ppt15：苷元的羥基數(shù)越多，Ve/Vo越大，越難以洗脫。 苷的分子量越大, 其上聯(lián)結(jié)糖

5、的數(shù)目越多,Ve/Vo 越小, 容易洗脫。苷比苷元先洗脫。精選ppt16原理：原理： 黃酮類化合物具有酸性、且不同數(shù)目和不同位置黃酮類化合物具有酸性、且不同數(shù)目和不同位置的酚羥基的酸性強(qiáng)弱不同的酚羥基的酸性強(qiáng)弱不同適用范圍：適用范圍：適用于分離酸性強(qiáng)弱不同的黃酮苷元適用于分離酸性強(qiáng)弱不同的黃酮苷元酸性：酸性：7,4-OH 7-或或4-OH 一般酚一般酚OH5-OH溶于溶于5%NaHCO3溶于溶于5%NaCO3溶于不同濃度溶于不同濃度NaOH精選ppt17精選ppt18原理：原理：利用分子中某些特定官能團(tuán)性質(zhì)進(jìn)行分離利用分子中某些特定官能團(tuán)性質(zhì)進(jìn)行分離 具有鄰二酚羥基的成分，用具有鄰二酚羥基的成

6、分，用醋酸鉛醋酸鉛沉淀沉淀 不具有鄰二酚羥基的成分，用不具有鄰二酚羥基的成分，用堿式醋酸鉛堿式醋酸鉛沉淀沉淀 具有具有鄰二酚羥基鄰二酚羥基的黃酮類化合物還可以與硼酸反應(yīng)形的黃酮類化合物還可以與硼酸反應(yīng)形成溶于水的硼酸絡(luò)合物，可以與不具有鄰二酚羥基的其成溶于水的硼酸絡(luò)合物，可以與不具有鄰二酚羥基的其它黃酮類化合物分離它黃酮類化合物分離精選ppt19目的:使要得到的東西溶解，而使蛋白質(zhì),粘液質(zhì)等形成沉淀除去水提取用500ml水溶解，過(guò)濾取179.37g水提取物(183g)濃縮至小體積，加三倍量EtOH，靜置一夜過(guò)濾，濾液濃縮，冷凍干燥濾液攪碎成勻漿，熱水浸取，過(guò)濾檸檬果皮2400g(相當(dāng)于60個(gè)檸

7、檬)精選ppt20PbCO3生成 硅膠層析凝膠層析鉛鹽沉淀法有機(jī)溶劑萃取223化合物L(fēng)-1L-11分別反復(fù)進(jìn)行SiO CC(Wakogel-C-300)并用CHCl -MeOH-HOAc-H O(70:15:12:3)或(60:20:15:5)洗脫或反復(fù)重復(fù)結(jié)晶 Fr. O-R(pH9的氨水洗脫部分) Fr. I-P(pH7的水洗脫部分) Fr. A-H(pH5的酸水洗脫部分)水層凝膠過(guò)濾(TSKgel-HW-40) n-BuOH提取物(4.26g, 粗黃酮類)6mol/LHCl調(diào)pH 5.3n-BuOH提取(500ml5)濾液3加20g NaHCO 飽和水溶液,攪拌1hr,靜置,過(guò)濾黃色鉛鹽

8、沉淀溶于1500ml水中，加220gPb(OH)Ac飽和水溶液水溶性部分 (134.47g)n-BuOH提取物 (38.55g)Hexane提取物 (3.6g)依次用Hexane, n-BuOH提取濾液精選ppt21273, 338259, 277, 351216, 273, 335258, 274, 357L-4L-2L-3L-1OHOOH OOHCH3OOCH3OglcOCH3OHOOH OglcOrhaOHOHOOCH3OH OOglcrhaOCH3OHOHOglcOH OOHglcOHOOCH3OH OOglcrhaOCH3OH精選ppt22284, 340270, 336258, 2

9、7 , 344275, 330, 412270, 330271, 338282, 330L-10L-8L-6L-11L-9L-7L-5OHOOO HO HO C H3OO C H3glcOHOOO HglcOrhaO HOglcOO HOrhaO HO HOglcOOO HO HrhaO HOHOOO HOglcrhaO HOHOOO HOglcO C H3OglcOO HOrhaO HO H精選ppt23OHOOH OOHOHR1R2山柰酚: R1=R2=H槲皮素: R1=OH R2=H楊梅素: R1=R2=OH主要成分：金絲桃甙： 槲皮素-3-O-D-gal異金絲桃甙：槲皮素-3-O-D-gal精選ppt24聚酰胺層析沉淀(混合甙)EtOAc液山柰酚沉淀硼酸水層CHCl3溶于EtOAc中用飽和硼酸水溶液振搖提取液EtOAc提取混合物放置,析晶液不溶物回流聚酰胺層析1)水洗2)EtOH洗混合成分可增溶: