新排放標(biāo)準(zhǔn)的印染廢水深度處理技術(shù)進(jìn)展

1、第29卷第7期2009年7月工業(yè)水處理Industrial Water TreatmentVol29No7Jul ，2009新排放標(biāo)準(zhǔn)的印染廢水深度處理技術(shù)進(jìn)展陸繼來1，2，任洪強(qiáng)1，夏明芳1，2，鄒敏2，姜偉立1，2，張利民2，王惠中2210093；210036）（1. 南京大學(xué)污染控制與資源化研究國家重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇南京2. 江蘇省環(huán)境科學(xué)研究院環(huán)境工程重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室，江蘇南京摘要隨著我國的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)日趨嚴(yán)格，對(duì)印染廢水排放要求越來越高。作者以新頒布的太湖地區(qū)城鎮(zhèn)污水處理廠及重點(diǎn)行業(yè)主要水污染物排放限值（DB 32/10722007）中印染廢水處理要求為基準(zhǔn)，綜述了印染廢水提標(biāo)處理技術(shù)的研究進(jìn)展

2、，指出膜技術(shù)是印染廢水深度處理的發(fā)展方向。關(guān)鍵詞印染廢水；深度處理；污水回用中圖分類號(hào)X703.1文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)碼A文章編號(hào)1005-829X （2009）07-0007-05Progress in the new discharge standard of the advanced treatmenttechnology for printing and dyeing wastewaterLu Jilai 1，2，Ren Hongqiang 1，Xia Mingfang 1，2，Zou Min 2，Jiang Weili 1，2，Zhang Limin 2，Wang Huizhong 2（1. N

3、ational Key Lab of Pollution Control and Reuse ，Nanjing University ，Nanjing 210093，China ；2. Jiangsu Key Lab of Environmental Engineering ，Jiangsu Academy of Environmental Science ，Nanjing 210036，China ）Abstract ：Nowadays the discharge standard of printing and dyeing wastewater is getting stricter a

4、nd stricter than the years before in China. Aiming at the requirements of the Discharge Standard of Pollutant Discharge Limit in Munici -pal Wastewater Treatment Plants and Key Industries in Taihu Area （DB 32/10722007），the progress in the re -search on the advanced treatment technology for printing

5、and dyeing wastewater is reviewed. It is pointed out that membrane technology will be the development direction of the advanced treatment technology of printing and dyeing wastewater in future.Key words ：printing and dyeing wastewater ；advance treatment ；wastewater reuse隨著國家對(duì)環(huán)境保護(hù)的日益重視，提高廢水排放標(biāo)準(zhǔn)已提上環(huán)保工

6、作的議事日程。印染行業(yè)作為我國典型的重污染型行業(yè)，廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的提高已箭在弦上。因此，尋找可達(dá)新排放標(biāo)準(zhǔn)的廢水處理技術(shù)，已成為眾多印染企業(yè)的迫切需要。指標(biāo)（DB 37/5332005）。各標(biāo)準(zhǔn)的異同見表1。表1印染廢水的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)和地方標(biāo)準(zhǔn)1992江蘇省地方標(biāo)準(zhǔn)DB 32/6702004，DB 32/10722007山東省地方標(biāo)準(zhǔn)DB 37/5332005行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)8978一級(jí)二級(jí)太湖地區(qū)其他地區(qū)重點(diǎn)流域非重點(diǎn)流域（mg L -1）（mg L -1）色度/倍（mg L -1）氨氮/（mg L -1）（mg L -1）（mg L -1）1印染廢水排放標(biāo)準(zhǔn)的發(fā)展紡織印染廢水的排放標(biāo)準(zhǔn)是選擇廢水處理技術(shù)

7、COD/602540705150.56020303015BOD 5/的重要依據(jù)。國內(nèi)印染廢水長期以來執(zhí)行的是紡織染整行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（GB 89781992），SS/2004年和2007年，江蘇省先后頒布了江蘇省紡織染整行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)（DB 32/6702004）和太湖地區(qū)城鎮(zhèn)污水處理廠及重點(diǎn)行業(yè)主要水污染物排放限值（DB 32/10722007），2005年山東省也頒布了紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)TN/TP/1.0注：行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)、山東省地方標(biāo)準(zhǔn)值均為第三時(shí)段要求?；痦?xiàng)目國家水體污染控制與治理科技重大專項(xiàng)（2008ZX07101-003）；科技部環(huán)保公益專項(xiàng)（200809057）；

8、江蘇省太湖水污染治理科技專項(xiàng)（BS2007122）；江蘇省環(huán)?？萍柬?xiàng)目（2007026）7專論與綜述從表1可以看出，近年來，印染廢水的標(biāo)準(zhǔn)提升已勢(shì)在必然，但綜合各標(biāo)準(zhǔn)而言，太湖地區(qū)城鎮(zhèn)污水處理廠及重點(diǎn)行業(yè)主要水污染物排放限值（DB工業(yè)水處理200907，29（7）COD 為63.11mg/L，色度16倍5。佛山市順德明洋紡織印染有限公司采用選擇性物化脈沖流化床循環(huán)流化床二沉池消毒池工藝處理印染廢水，進(jìn)水COD 、SS 、BOD 分別為8001500、40032/10722007）對(duì)COD 、氨氮、總氮和總磷都提出較嚴(yán)格的規(guī)定，總體而言標(biāo)準(zhǔn)限值最嚴(yán)。且太湖流域又是我國印染行業(yè)最為密集的區(qū)域。因此

9、，根據(jù)新標(biāo)準(zhǔn)開發(fā)有針對(duì)性的高效處理技術(shù)，已成印染行業(yè)面臨的重大課題。600、150350mg/L，色度為300500倍，出水達(dá)到COD60mg/L、SS30mg/L、BOD20mg/L、色度15倍6。黃瑞敏等7采用混凝脫色懸浮曝氣生物濾池處理印染廢水，在進(jìn)水COD 約130mg/L時(shí)，懸浮曝氣生物濾池COD 容積負(fù)荷能穩(wěn)定達(dá)到0.9kg/（m 3d ）左右，效率較高，出水COD 降至約40mg/L，SS 平均為20mg/L，色度10倍左右。謝春生等8采用曝氣生物濾池處理印染廢水二級(jí)出水，進(jìn)水COD 平均為2提標(biāo)技術(shù)進(jìn)展近年來，國內(nèi)外對(duì)印染廢水不同處理單元的組合、新工藝的開發(fā)和參數(shù)優(yōu)化進(jìn)行了廣泛

10、的研究，為實(shí)現(xiàn)印染廢水深度處理和回用奠定了基礎(chǔ)。筆者針對(duì)江蘇、山東重點(diǎn)流域要求印染廢水的出水COD 60mg/L的新標(biāo)準(zhǔn)，綜述了印染廢水的深度處理技術(shù)。2.1傳統(tǒng)工藝的改進(jìn)和強(qiáng)化王思建等1采用混合微電解生物鐵氣浮法處理印染廢水。其中生物鐵段主要由水解和接觸氧化組成。全流程COD 去除率達(dá)97，色度去除率達(dá)濰坊第二印染廠采用厭氧酸化+接觸氧化+混凝沉淀+生物炭池系統(tǒng)組合方法處理廢水，出水能夠滿足廠里要求的回用指標(biāo)：COD Cr 50mg/L、98。進(jìn)水BOD 、COD 、SS 和色度分別為400、1200、450mg/L和1000倍，好氧出水各指標(biāo)分別為19.6、43、75mg/L和60倍，氣浮

11、出水分別為15.3、31、28mg/L和20倍。張家港益聯(lián)印染有限公司采用分質(zhì)處理法對(duì)原廢水處理工程進(jìn)行了改造，對(duì)堿減量和退漿廢水單獨(dú)經(jīng)UASB 預(yù)處理后并入混合廢水處理，混合廢水采用水解/絮凝沉淀/接觸氧化/混凝氣浮/生物活性炭的技術(shù)進(jìn)行處理，驗(yàn)收期間進(jìn)水COD 平均BOD 530mg/L、SS 5mg/L、色度25倍、pH 為689。肖玉南10利用加壓富氧生物活性炭法深度處理印染廢水，壓力控制在0.3MPa ，水力負(fù)荷控制在1.14m/h，溫度2830，COD 去除率平均為68.6左右，氨氮平均去除率92.5以上，濁度去除率70以上，色度去除率可達(dá)5070。出水COD 40mg/L左右，出

12、水氨氮平均在2.5mg/L以下，出水濁度控制在10NTU 以下，出水色度20倍，SS10mg/L，楊再勇等3采用德國百樂卡（BIOLAK ）工藝處理印染廢水，除部分高濃度廢水采用混凝斜管沉淀預(yù)處理以外，整體工藝以好氧生化為主。進(jìn)水CODBOD 5也在10mg/L以下，各指標(biāo)均達(dá)到生活雜用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。常州某繅絲廠采用壓力接觸氧化/砂濾/活性炭工藝處理繅絲廢水，出水COD 僅為12mg/L，回用率可達(dá)9511。580755mg/L，出水COD90。催化劑TiO 2能夠從懸浮液中有效地分離，通過膜濾，幾乎能夠完全回用于光催化反應(yīng)器中，處理出水能夠滿足紡織印染回用水指標(biāo)。孫文中等18用復(fù)相光催化劑WO

13、 3/CdS/W對(duì)印染廢水的深度處理進(jìn)行了研究，結(jié)果表明，印染廢水的COD 、色度由原納濾S. Chakraborty 等26-27用活性吸附劑對(duì)印染廢水預(yù)處理，再經(jīng)納濾脫除剩余的染料和鹽，出水染料質(zhì)量濃度90。郭豪等28用自制的聚哌嗪均苯三甲酰胺/聚砜納濾中空纖維復(fù)合膜進(jìn)行印染廢水處理實(shí)驗(yàn)，在0.6MPa 下納濾膜對(duì)COD 的去除率70，脫鹽率50%59%，對(duì)色度去除率為99，能有效截留廢水中的染料和有機(jī)物。謝春生等8采用混凝沉淀機(jī)械過濾工藝處理BAF 出水，COD 從55.1mg/L降到38.1mg/L，再經(jīng)納濾處理后COD 和色度均未檢出。謝鵬偉等29采用連續(xù)膜過濾和納濾處理印染廢水的二

14、級(jí)出水，進(jìn)水色度416倍、pH 6.57.0、電導(dǎo)率45007000S/cm、SS 50mg/L、COD 100160分別達(dá)到69.8和71.0。趙帆等19采用微波無極紫外光催化氧化+活性炭吸附催化氧化處理印染廢水，進(jìn)水COD 200800mg/L時(shí)，經(jīng)砂濾、光化學(xué)催化氧化后出水COD70mg/L，再經(jīng)活性炭催化氧化反應(yīng)器處理后COD50mg/L。阮新潮等20采用砂濾+無極紫外光催化氧化+微波等離子體強(qiáng)化活性炭吸附工藝深度處理印染廢水，進(jìn)水COD 在127mg/L左右，出水COD65，pH 由堿性變?yōu)榻咏行?，出水色度?0倍，能夠滿足回用水的基本要求。楊澤志等21采用陶瓷動(dòng)態(tài)膜微濾技術(shù)處理印

15、染廢水二級(jí)出水，二級(jí)出水COD 90mg/L、色度16倍、濁度16NTU ，處理后COD 去除率保持在56，再經(jīng)活性炭處理后總COD 去除率達(dá)8590，色度和濁度均為0。馬春燕等22應(yīng)用陶瓷膜作為支撐體，再用高嶺土進(jìn)行動(dòng)態(tài)涂膜，形成孔徑約為0.2m 的動(dòng)態(tài)膜，對(duì)針織印染廢水的生化出水進(jìn)行深度處理。mg/L，納濾出水電導(dǎo)率100200S/cm、COD4mg/L、色度未檢出。A. Rozzi 等采用微濾+納濾深度處理COD 為125.7mg/L的二級(jí)出水，經(jīng)微濾處理后出水COD 平均為65.13mg/L，去除率在50左右；經(jīng)納濾處理后出水COD 平均為24mg/L；其他各項(xiàng)指標(biāo)包括硬度、電導(dǎo)率、吸

16、光率等完全滿足回用要求30。M. Marcucci 等31對(duì)采用超濾+納濾工藝和超濾+反滲透工藝深度處理印染廢水進(jìn)行了比較，試驗(yàn)證明：納濾或反滲透作為后處理方案是可行的，反滲透9專論與綜述處理后出水能夠回用任何工序。尤雋等32采用中試規(guī)模的曝氣生物濾池/超濾/反滲透聯(lián)合工藝對(duì)棉印染廢水二級(jí)生化處理出水進(jìn)行了深度處理。試驗(yàn)結(jié)果表明:當(dāng)進(jìn)水COD 、色度、濁度、電導(dǎo)率分別為308工業(yè)水處理200907，29（7）研究院正開展以MBR 納濾為主要工藝的印染廢水深度處理研究，其成果有望在太湖流域的印染廢水提標(biāo)改造工作中得到推廣應(yīng)用。參考文獻(xiàn)1王思建，王東東，謝新展. 混合微電解生物鐵氣浮法處理印染廢水

17、J . 江蘇環(huán)境科技，2007，20（2）：3739.2尤近仁，王福才，辛仁洪. 生物厭氧好氧處理在印染廢水治理中的應(yīng)用J . 印染，2006，32（16）：3336.3楊再勇，謝海松. 德國百樂卡（BIOLAK ）工藝處理印染廢水工程實(shí)例J . 廣東化工，2006，33（8）：7476.4李紅蓮. 水解酸化生物接觸氧化氣浮工藝處理印染廢水J .工業(yè)用水與廢水，2006，37（6）：8587.5謝凱娜，吳浩汀，胡曉華. 水解接觸氧化混凝工藝處理印染廢水實(shí)例J . 工業(yè)用水與廢水，2006，37（3）：8789.6佚名. 佛山市順德明洋紡織印染有限公司廢水處理工程J . 中國環(huán)保產(chǎn)業(yè)，2006（

18、4）：48.7黃瑞敏，林德賢，謝春生，等. 混凝脫色懸浮曝氣生物濾池處理印染廢水J . 工業(yè)用水與廢水，2006，37（1）：8183.8謝春生，黃瑞敏，肖繼波，等. 曝氣生物濾池納濾深度處理印染廢水的研究J . 中國給水排水，2007，23（15）：6972.9秦永生，孫長虹，武江津生物活性炭工藝用于廢水深度處理的設(shè)計(jì)J 中國給水排水，2003，19（9）：8891.10肖玉南. 加壓曝氣增氧生物炭濾池深度處理印染廢水的特性研究D 上海：東華大學(xué)，2005.11陸繼來，夏明芳，任洪強(qiáng)，等. 壓力接觸氧化砂濾生物活性炭工藝處理繅絲廢水J . 中國給水排水，2007，23（14）：6970. 1

19、2Bes -Pia A ，Iborra-Clar A ，Mendoza-Roca J A ，et alNanofiltra-509mg/L、128220倍、56158NTU 、53606580S/cm時(shí)，相應(yīng)的出水指標(biāo)分別為1020mg/L、2倍、0.5NTU 、4859S/cm，該水質(zhì)可滿足印染工藝的要求。S. Sostar -Turk 等33用超濾+反滲透工藝處理斯洛文尼亞一家印染廠的活性染料廢水，結(jié)果表明，其對(duì)該廠印染廢水中COD 、色度、TOC 、總磷的去除率分別為94、99、85、97。2.5膜生物反應(yīng)器34Z Badania 等采用分離式膜生物反應(yīng)器處理印染廢水，COD 、色度的去

20、除率分別達(dá)到97、70以上。F. I. Hai 等35-36在膜生物反應(yīng)器中加入高效菌，色度、TC 的去除率分別達(dá)到99、97.5。XiangZheng 等37采用MBR 處理印染廢水時(shí)，利用重力出水，使得能耗大為減少，雖然能耗仍然稍高于傳統(tǒng)的生物處理法，但出水水質(zhì)好，而且穩(wěn)定，符合城市雜用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)，達(dá)到了回用標(biāo)準(zhǔn)。鄭祥等38采用中試規(guī)模（10m 3/d）的膜生物膜工藝處理毛紡印染廢水，出水COD 、BOD 、色度、濁度分別為34.8mg/L、9.6mg/L、22倍、0.5NTU ，相應(yīng)的平均去除率分別為85.7、92.3、64.3、98.9，符合生活雜用水水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)。楊穎波等39采用ABR+

21、MBR組合工藝處理紡織廢水，在廢水COD 為476980mg/L、BOD 5為tion of biologically treated textile effluents using ozone as a pre-treatment J Desalination ，2004，167（1/2/3）：387392.13胡萃，黃瑞敏，林德賢，等. 膜分離技術(shù)在印染廢水回用中的應(yīng)用現(xiàn)狀J . 江西科學(xué)，2006，24（4）：187190.14張健俐，于長華，威俊采用二級(jí)組合處理并回用印染廢水的應(yīng)用研究J 水處理技術(shù)，2003，29（2）：117-118.15劉建，許道銘，卜玉琳. 化學(xué)生化組合法深度處

22、理印染廢水J .鈾礦冶，2006，25（3）：158162.16陳鴻林，張長壽，蘇靜混凝二氧化氯組合法處理印染廢水J 工業(yè)水處理，1999，19（2）：3234.17Li X ，Zhao Y . Advanced treatment of dyeing wastewater for113392mg/L、色度為40290倍、濁度為45107NTU時(shí)，相應(yīng)的出水指標(biāo)分別為22.7mg/L、5.3mg/L、20.2倍、0.89NTU 。張國平等40采用加藥除油AOMBR 工藝處理高鹽度印染廢水，進(jìn)水COD 724mg/L，BOD 261mg/L，色度235倍，氨氮25mg/L，出水COD50mg/L

23、，BOD 5mg/L，色度10倍，氨氮5mg/L。再經(jīng)過反滲透處理后，淡水全部回用，濃水蒸發(fā)回收，實(shí)現(xiàn)了廢水零排放。reuse J . Wat . Sci . Tech . ，1999，39（10/11）：249255. 18孫文中，崔玉民，朱亦仁，等，用復(fù)相光催化劑WO 3/CdS /W 深度處理印染廢水的研究J . 水處理技術(shù)，2002，28（5）:278280. 19趙帆，夏東升，樓朝剛，等，高溫印染終端廢水回用工程J . 武漢科技學(xué)院學(xué)報(bào)，2007，20（5）：5860.20阮新潮，王濤，曾慶福. 印染廢水的深度處理及回用J . 工業(yè)水處理，2006，26（4）：2224.21楊澤志，

24、奚旦立，毛艷梅. 微濾技術(shù)在紡織印染廢水深度處理中的應(yīng)用J . 印染，2007，33（14）：68.22馬春燕，奚旦立，毛艷梅. 動(dòng)態(tài)陶瓷膜在針織印染廢水回用處理中的應(yīng)用J . 印染，2007，33（18）：3133.23毛艷梅，奚旦立. 混凝動(dòng)態(tài)膜深度處理印染廢水J . 印染，2006，32（8）：8-11.3結(jié)論針對(duì)新頒布的太湖地區(qū)城鎮(zhèn)污水處理廠及重點(diǎn)行業(yè)主要水污染物排放限值（DB 32/10722007）中印染廢水排放標(biāo)準(zhǔn)要求，強(qiáng)化生物技術(shù)、高級(jí)氧化技術(shù)、膜分離技術(shù)等均有應(yīng)用，且都有成功的案例或試驗(yàn)結(jié)果。但總體上說，采用膜技術(shù)處理出水受原水水質(zhì)影響小，效果也更為穩(wěn)定；特別是以納濾為代表的

25、深度處理技術(shù)，處理出水不僅可以達(dá)標(biāo)排放，還可回用作工藝用水。目前，江蘇省環(huán)境科學(xué)10第29卷第7期2009年7月工業(yè)水處理Industrial Water TreatmentVol29No7Jul ，2009人工濕地技術(shù)深度處理冷軋乳化液廢水的可行性分析吳高明1，胡智泉2，王（1. 武漢鋼鐵（集團(tuán)）公司，湖北武漢劍1，劉漢杰1，嚴(yán)剛1430074）430083；2. 華中科技大學(xué)，湖北武漢摘要根據(jù)國內(nèi)鋼鐵行業(yè)冷軋乳化液廢水的排放及其處理現(xiàn)狀，提出了冷軋乳化液廢水人工濕地深度處理技術(shù)方案。通過技術(shù)和經(jīng)濟(jì)效益的可行性分析，得出了人工濕地深度處理工藝具有投資低、運(yùn)行費(fèi)低、管理要求低等特點(diǎn)，同時(shí)利用人

26、工濕地深度處理工藝處理冷軋乳化液廢水在經(jīng)濟(jì)和技術(shù)上是可行的。關(guān)鍵詞冷軋乳化液廢水；人工濕地；深度處理中圖分類號(hào)X703.1文獻(xiàn)標(biāo)碼A 文章編號(hào)1005-829X （2009）07-0011-04Feasibility analysis on the advanced treatment of the cold rollingemulsion wastewater by constructed wetlandWu Gaoming 1，Hu Zhiquan 2，Wang Jian 1，Liu Hanjie 1，Yan Gang 1（1. Wuhan Iron and Steel Co. ，Wuha

27、n 430083，China ；2. Central China University of Science and Technology ，Wuhan 430074，China ）Abstract ：After analyzing the status of emulsion wastewater and disposal of emulsion wastewater in cold rolling mills of iron and steel industry in China ，an advanced constructed wetland process for the treatm

28、ent of the cold rolling emulsion wastewater is put forward. Based on the analysis of the technical and economic feasibility of this process ，the results show that this process is characterized by low investment ，low operating costs and low management re -quirements. Moreover ，using this process for

29、treating cold rolling emulsion wastewater is feasible economically and technologically.Key words ：cold rolling emulsion wastewater ；constructed wetland ；advanced treatment!24謝丹平，李開明，江棟，等. 印染廢水回用處理技術(shù)研究J . 工業(yè)水處理，2006，26（2）：2123.25陳保雄. 廢水的循環(huán)再生工藝針織毛衣廠洗滌水閉路循環(huán)J . 生態(tài)科學(xué)，1996，15（2）：8384.26Chakraborty S ，De S

30、 ，Bask J K ，et a l Treatment of a textile ef-34Badania Z ，Ait -Amar H ，Si -Salah A ，et al Treatment of textile wastewater by membrane bioreactor and reuse J Desalination ，2005，185（1/2/3）：411417.35Hai F I ，Yamamoto K ，F(xiàn)ukushi K Development of a submergedmembrane bioreactor for textile wastewater trea

31、tment J . Desali-nation ，2006，192（1/2/3）：315322.36Hai F I ，Yamamoto K ，F(xiàn)ukushi K Performance of newly deve l -fluent ：application of a combination method involving adsorption and nanofiltration J . Desalination ，2005，174（1）：7385. 27崔洪友. 膜分離處理印染廢水研究進(jìn)展J . 世界科技研究與發(fā)展，2006，28（5）：4347.28Rozzi A ，Malpei F ，Bomomo L ，et al. Textile wastewater reuse inoped ho l ow fiber modu