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文檔簡介
1、氧族元素及其化合物的特殊性河北省宣化縣第一中學 欒春武 一、氧元素及其化合物的特殊性1. 在氧族元素中,只有氧元素的單質(zhì)(O2和O3)在常溫常壓下是氣體。2. 非金屬元素的單質(zhì)分子一般為非極性分子,但O3卻是極性分子。3. 氧元素只有在與氟元素形成的化合物中顯正化合價,如在二氟化氧(OF2)中氧元素顯其最高正化合價為+2價,其最高正化合價與其族序數(shù)不相等。4. 氧元素只有在過氧化物(如H2O2、Na2O2、K2O2等)中顯1價。5. 在氧族元素中,氧元素與氫元素能形成氧化物(H2O)和過氧化物(H2O2)。6.在氧族元素中,氧元素與金屬元素能形成氧化物(K2O)、過氧化物(K2O2
2、)超氧化物(KO2)。7. 在氧族元素中,氧元素的非金屬性最強,其單質(zhì)(O2和O3)的氧化性最強。8. 在所有氣體中,只有O2能夠供人和動植物呼吸。9. 在O3層中,O3的含量雖然很小,卻可以吸收來自太陽的大部分紫外線。因此,臭氧層被稱為人類和生物的保護傘。10 在氧族元素的單質(zhì)中,O3的化學性質(zhì)最活潑(比O2還活潑)并且臭氧具有不穩(wěn)定、強氧化和漂白能力這三大特性:(1)不穩(wěn)定性:臭氧不穩(wěn)定,在常溫下能緩慢分解生成氧氣,在高溫時可以迅速分解:2O3 = 3O2(2)強氧化性:O3具有極強的氧化性,凡能與空氣或氧氣反應(yīng)的物質(zhì)都能與O3反應(yīng);Ag、Hg等在空氣或氧氣中不易被氧化的金屬也
3、能與O3反應(yīng):2Ag + 2O3 = Ag2O2+ 2O2、 Hg + O3 = HgO + O2(3)漂白性:臭氧具有漂白性,實質(zhì)是染料受到O3的強烈氧化作用而褪色。11. 在氧族元素與氫元素形成的化合物中,只有H2O2是強氧化劑。H2O2在酸性或堿性溶液中都具有強氧化性,其還原產(chǎn)物為H2O(氧元素由1價還原為2價)。如:H2O2 + 2I + 2H+ = I2 +2H2O、PbS + 4H2O2 = PbSO4 + 4H2O。并且使用H2O2作氧化劑不會引入新雜質(zhì),因此,H2O2被稱為“綠色”氧化劑。12. 在氧族元素中的氫化物(H2R)中,H2O的沸點最高,最穩(wěn)定
4、,且呈中性。二、硫元素及其化合物的特殊性1. 在氧族元素中,硫元素與氫元素能形成硫化物(H2S)和過硫化物(H2S2)。2. 在氧族元素中,硫元素與金屬能形成硫化物(Na2S)、過硫化物(Na2S2)和多硫化物(Na2Sx,x為大于2的正整數(shù))。3. 硫元素只有在過硫化物(H2S2、Na2S2、FeS2)中顯1價。4. 金屬與非金屬之間越活潑,一般越容易發(fā)生反應(yīng)。常溫下O2與Ag、Hg等金屬不反應(yīng),但非金屬活潑性比O2弱的S在常溫下卻能與Ag、Hg等金屬反應(yīng)。2Ag + S= Ag2S、 Hg + S = HgS.5. 單質(zhì)硫與變價金屬一般生成低價金屬硫化物,如硫與變價金屬Fe、Cu
5、反應(yīng)分別生成FeS、Cu2S;但S與變價金屬Hg反應(yīng)卻生成HgS。6. 非金屬氧化物之間一般不發(fā)生反應(yīng),但SO2卻能與NO2反應(yīng):SO2 + NO2 = SO3 + NO。7. SO2和Cl2都具有漂白性,但等物質(zhì)的量的SO2和Cl2混合卻使二者失去漂白性,這是因為二者發(fā)生反應(yīng)生成無漂白性的物質(zhì)。SO2 + Cl2 + 2H2O = H2SO4 + 2HCl。8. SO2和Cl2都具有漂白性,Cl2能使石蕊試液褪色,但SO2卻不能。9. 濃H2SO4具有強氧化性,SO2、CO和H2都具有還原性,但濃H2SO4不能將SO2、CO和H2氧化,這是因為+6價的硫與+4價硫之間沒有中間價態(tài), CO和H
6、2 只有在高溫時才表現(xiàn)出還原性。因此可用濃H2SO4干燥SO2、CO和H2。10. 濃H2SO4是一種酸性干燥劑,一般可用于干燥中性和酸性氣體,但不能干燥H2S、HBr、HI等具有還原性的酸性氣體。這是因為濃H2SO4能將其氧化。H2SO4(濃)+ H2S = S + SO2 + 2H2O、H2SO4(濃)+ 2HBr = Br2 + SO2 + 2H2O、H2SO4(濃)+ 2HI = I2 + SO2 + 2H2O 11. 酸與酸之間一般不反應(yīng),但濃H2SO4和亞硫酸能分別和氫硫酸反
7、應(yīng)。H2SO4(濃)+ H2S = S + SO2+ 2H2O、H2SO3 + 2H2S = 3S + 3H2O。12. 酸性氧化物與酸一般不反應(yīng),但SO2與氫硫酸能夠反應(yīng)。SO2 + 2H2S = 3S + 2H2O13. 強酸與弱酸鹽反應(yīng)可以制弱酸,弱酸一般不能與強酸鹽反應(yīng)制強酸。但有氫硫酸與CuSO4溶液反應(yīng)可制的強酸。CuSO4+ H2S = H2SO4 + CuS。 14. 在實驗室用濃H2SO4與NaCl反應(yīng)制取HCl,可以在強熱的條件下進行反應(yīng)生成Na2SO4;但用濃H2SO4與NaNO3反應(yīng)制取HNO3時,卻不能強熱,只能微熱生成
8、NaHSO4。H2SO4(濃)+ 2NaCl Na2SO4 + 2HCl H2SO4(濃)+ NaNO3
9、160; NaHSO4 + HNO3。15. 鋇鹽一般有毒,但BaSO4卻無毒,可做“鋇餐”。16. 同素異形體之間的轉(zhuǎn)化一般屬于化學變化,如O2和O3、白磷與紅磷、金剛石與石墨之間的轉(zhuǎn)化等均屬于化學變化;但斜方硫與單斜硫之間的轉(zhuǎn)化(S8的組成及硫原子之間的化學鍵均未變化,只是S8分子大晶體里的排列方式不同)卻屬于物理變化。、17. 活潑金屬與稀H2SO4反應(yīng),一般速率很快;但活潑金屬Ca、Ba與稀H2SO4反應(yīng)時,由于生成CaSO4、BaSO4沉淀物附于金屬表面,致使反應(yīng)速率很慢。18.在金屬活動順
10、序表中,位于氫后面的金屬與非氧化性酸一般不反應(yīng),但Cu與氫硫酸可以反應(yīng)。Cu + H2S = H2 + CuS19. 非金屬元素的單質(zhì)與其最高價含氧酸一般不反應(yīng),但硫元素的單質(zhì)與其最高價含氧酸濃硫酸可以反應(yīng)。2H2SO4(濃)+ S = 3 SO2+ 2H2O20. 在非金屬元素的含氧酸中,只有濃硫酸具有吸水性、脫水性和強氧化性這三大特性。.吸水性:是指濃硫酸中的硫酸分子吸收游離態(tài)的水,跟水分子結(jié)合,生成一系列硫酸水合物。因為濃硫酸中存在大量未電離的硫酸分子,能強烈地和水分子結(jié)合,生成穩(wěn)定的水合分子:H2SO4·xH2O(x 1、2、3、4),故濃硫酸是一種良
11、好的液態(tài)干燥劑,常用來干燥中性和酸性氣體,如H2、O2 、CO2 、SO2、Cl2、HCl等,若將其敞口久置就會因吸水而稀釋。 .脫水性:是指濃硫酸能將有機化合物(特別是糖類)中的氫、氧原子按2 : 1的數(shù)目脫去(相當于水的組成),使某些有機物發(fā)生炭化而變黑如:C12H22O11 12C + 11H2O、 C2H5OH C
12、2H4+ H2O.強氧化性:是指濃硫酸分子中+6價的硫容易得到電子的性質(zhì),即濃硫酸有很強的氧化性,這是由于硫酸分子中處于最高價態(tài)的+6價的硫元素引起的。在加熱的條件下,它能氧化許多金屬、少數(shù)非金屬及某些具有強還原性的化合物,濃硫酸的還原產(chǎn)物一般為SO2。Cu 2H2SO4(濃) CuSO4SO22H2OC 2H2SO4(濃) 2H2O2SO2CO22HI + H2SO4(濃) = I2 SO22H2O21. 在常溫下,濃硫酸能使Fe、Al、Cr等金屬產(chǎn)生鈍化現(xiàn)象。22. 給稀硫酸加熱蒸發(fā)水分,不能制的純硫酸,只能得到98.3的濃硫酸。23. NaHSO4、KHSO4等硫
13、酸氫鹽,雖然屬于鹽,但具有酸的一些通性,如:2NaHSO4 + Fe = Na2SO4 + FeSO4 + H2、2NaHSO4 + Na2CO3 = 2Na2SO4 + CO2+ H2O三、硒、碲、釙元素及其化合物的特殊性1. 在氧族元素的單質(zhì)中,只有硒是半導體。2. 在氧族元素中,硒元素是人體必需的一種微量元素。并且,硒元素被人們稱為“抗癌大王”。3. 元素的非金屬性越強,其最高價氧化物對應(yīng)水化物的酸性一般也強;而硒的非金屬性比硫弱,但硒酸(H2SeO4)的酸性比硫酸(H2SO4)強。4. 在氧族元素的單質(zhì)中,非金屬單質(zhì)碲能夠?qū)щ姟?. 在氧族元素的單質(zhì)中,碲通常不
14、能與氫氣直接化合,只能通過其他反應(yīng)間接制取碲化氫。6. 在氧族元素的氫化物中,碲化氫最不穩(wěn)定,碲化氫的還原性最強。7. 在氧族元素中,只有釙為金屬元素。并且,釙的原子序數(shù)最大、原子半徑最大。8. 在氧族元素的單質(zhì)中,釙的熔沸點最高,密度最大。四、例題分析【例題1】(09福建高考) 能實現(xiàn)下列物質(zhì)間直接轉(zhuǎn)化的元素是 A. 硅 B. 硫
15、160; C. 銅 D. 鐵解析:A項,SiO2不與水反應(yīng),錯;B項,S與O2生成SO2,再與H2O生成H2SO3,可以與NaOH生成Na2SO3,B項正確。C項中CuO,D項中Fe3O4均不與H2O反應(yīng),故錯。答案:B【例題2】(09年廣東高考)常溫下,往H2O2溶液中滴加少量FeSO4溶液,可發(fā)生如下兩個反應(yīng):2Fe2+ + H2O2 +2H+ = 2Fe3+ + 2H2O,2Fe3+ + H2O2 = 2Fe2+ + O2+ 2H+
16、下列說法正確的是AH2O2的氧化氫比Fe3+ 強,其還原性比Fe2+ 弱B在H2O2分解過程中,溶液的pH逐漸下降 C在H2O2分解過程中, Fe2+ 和Fe3+ 的總量保持不變DH2O2生產(chǎn)過程要嚴格避免混入Fe2+解析:結(jié)合題給兩個方程式,由氧化還原反應(yīng)的強弱比較規(guī)律可知,氧化性:是氧化劑大于氧化產(chǎn)物,還原性:是還原劑大于還原產(chǎn)物,因此氧化劑H2O2的氧化性比氧化產(chǎn)物Fe3+強,還原劑H2O2的還原性比還原產(chǎn)物為Fe2+ 強,所以A錯誤;兩個方程式相疊加,即H2O2分解生成H2O和O2,由于H2O2呈弱酸性,所以隨著反應(yīng)進行,pH升高,故B錯誤;H2O2分解Fe3+ 或Fe2+ 作催化劑,
17、所以總量不變,因此C正確;因為Fe2+ 可導致H2O2分解,所以H2O2生產(chǎn)過程要避免混入Fe2+,故D也正確。答案:C、D【例題3】(08年海南高考)下圖表示某固態(tài)單質(zhì)A及其化合物之間的轉(zhuǎn)化關(guān)系(某些產(chǎn)物和反應(yīng)條件已略去)?;衔顱在常溫常壓下為氣體,B和C的相對分子質(zhì)量之比為4 : 5,化合物D是重要的工業(yè)原料。 (1)寫出A在加熱條件下與H2反應(yīng)的化學方程式_;(2)寫出E與A的氫化物反應(yīng)生成A的化學方程式_;(3)寫出一個由D生成B的化學方程式_;(4)將5 mL 0.10 mol·L1的E溶液與10 mL 0.10 mol
18、83;L1的NaOH溶液混合。寫出反應(yīng)的離子方程式_;反應(yīng)后溶液的pH _7(填“大于”、“小于”或“等于”),理由是_;加熱反應(yīng)后的溶液,其pH_(填“增大”、“不變”或“減小”),理由是_。解析:由題意知:B和C分別是SO2和SO3。D是H2SO4,A為固體S。E為H2SO3。(1)H2+SH2S(寫成可逆反應(yīng)也正確)(2)H2SO3 + 2H2S 3S+ 3H2O(3)C+2H2SO4(濃)CO2 +2SO2 +2H2O或Cu+ 2H2SO4(濃)CuSO4 +SO2 + 2H2O等(4) H2SO3 +2 OH SO32 + 2 H2O 大于;Na2SO3溶液中SO32發(fā)生水解使溶液顯
19、堿性。增大;升高溫度促進Na2SO3溶液的水解。五、練習【練習1】(08年江蘇高考)將一定量的SO2和含0.7mol氧氣的空氣(忽略CO2)放入一定體積的密閉容器中,550時,在催化劑作用下發(fā)生反應(yīng):2SO2+O2 2SO3(正反應(yīng)放熱)。反應(yīng)達到平衡后,將容器中的混合氣體通過過量NaOH溶液,氣體體積減少了21.28 L;再將剩余氣體通過焦性沒食子酸的堿性溶液吸收O2,氣體的體積又減少了5.6 L(以上氣體體積均為標準狀況下的體積)。(計算結(jié)果保留一位小數(shù))請回答下列問題:(1)判斷該反應(yīng)達到平衡狀態(tài)的標志是 &
20、#160; 。(填字母)aSO2和SO3濃度相等 bSO2百分含量保持不變c容器中氣體的壓強不變 dSO3的生成速率與SO2的消耗速率相等e容器中混合氣體的
21、密度保持不變(2)欲提高SO2的轉(zhuǎn)化率,下列措施可行的是 。(填字母) a向裝置中再充入N2 b向裝置中再充入O2 c改變反應(yīng)的催化劑
22、; d升高溫度(3)求該反應(yīng)達到平衡時SO2的轉(zhuǎn)化率(用百分數(shù)表示)。(4)若將平衡混合氣體的5%通入過量的BaCl2溶液,生成沉淀多少克?解析:(1)b、c (2)b(3)消耗的O2物質(zhì)的量: 0.7 mol 5.6 L/22.4 L·mol1 0.45 mol 生成的SO3物質(zhì)的量: 0.45 mol
23、15;2 0.9 molSO2和SO3的物質(zhì)的量和: 21.28 L/22.4 L·mol1 0.95 mol 反應(yīng)前的SO2物質(zhì)的量:0.95 mol SO2的轉(zhuǎn)化率:0.9 mol /0.95 mol ×100 94.7(4)在給定的條件下,溶液呈強酸性,BaSO3不會沉淀。因此BaSO4的質(zhì)量: 0.9 mol×233 g/mol ×0.05 10.485 g答案:略【練習2】(09年四川高考)過氧化氫是重要的氧化劑、還原劑,它的水溶液又稱為雙氧水,常
24、用作消毒、殺菌、漂白等。某化學興趣小組取一定量的過氧化氫溶液,準確測定了過氧化氫的含量,并探究了過氧化氫的性質(zhì)。.測定過氧化氫的含量請?zhí)顚懴铝锌瞻祝海?)移取10.00 mL密度為 g/mL的過氧化氫溶液至250 mL _(填儀器名稱)中,加水稀釋至刻度,搖勻。移取稀釋后的過氧化氫溶液25.00 mL至錐形瓶中,加入稀硫酸酸化,用蒸餾水稀釋,作被測試樣。(2)用高錳酸鉀標準溶液滴定被測試樣,其反應(yīng)的離子方程式如下,請將相關(guān)物質(zhì)的化學計量數(shù)及化學式填寫在方框里。MnO4 + H2O2 + H+ = Mn2+ + H2O + _(3)滴定時,將高錳酸鉀標準溶液注入_(填“酸式”或“堿式
25、”)滴定管中。滴定到達終點的現(xiàn)象是_*。(4)重復(fù)滴定三次,平均耗用c mol/L KMnO4標準溶液VmL,則原過氧化氫溶液中過氧化氫的質(zhì)量分數(shù)為_。(5)若滴定前滴定管尖嘴中有氣泡,滴定后氣泡消失,則測定結(jié)果_(填“偏高”或“偏低”或“不變”)。.探究過氧化氫的性質(zhì) 該化學小組根據(jù)所提供的實驗條件設(shè)計了兩個實驗,分別證明了過氧化氫的氧化性和不穩(wěn)定性。(實驗條件:試劑只有過氧化氫溶液、氯水、碘化鉀淀粉溶液、飽和硫化氫溶液,實驗儀器及用品可自選。)請將他們的實驗方法和實驗現(xiàn)象填入下表: 實驗內(nèi)容實 驗 方 法實 驗 現(xiàn) 象驗證氧化性 驗證不穩(wěn)定性 【解析】.(1)根據(jù)題意應(yīng)該選用
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