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1、 遼東學(xué)院 化工與資料學(xué)院 路 艷 華 第三章 外表活性劑在溶液中的外表活性第一節(jié) 外表活性劑溶液的一些性質(zhì)第二節(jié) 外表活性劑膠束構(gòu)成及其構(gòu)造特點(diǎn)第三節(jié) 臨界膠束濃度第三章 外表活性劑在溶液中的外表活性一、表活劑物理化學(xué)性質(zhì)與濃度關(guān)系曲線的特點(diǎn)一、表活劑物理化學(xué)性質(zhì)與濃度關(guān)系曲線的特點(diǎn) 轉(zhuǎn)機(jī)點(diǎn)轉(zhuǎn)機(jī)點(diǎn)二、離子型表活劑電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系二、離子型表活劑電導(dǎo)率與濃度的關(guān)系 結(jié)論:隨著結(jié)論:隨著C鏈增長,轉(zhuǎn)機(jī)點(diǎn)濃度降低。鏈增長,轉(zhuǎn)機(jī)點(diǎn)濃度降低。三、離子型表活劑溶解度與溫度的關(guān)系三、離子型表活劑溶解度與溫度的關(guān)系臨界溶解溫度臨界溶解溫度Krafft點(diǎn)點(diǎn)隨隨C鏈增長,鏈增長,Krafft點(diǎn)升高,溫度升高。
2、點(diǎn)升高,溫度升高。四、表活劑的增溶性與濃度的關(guān)系四、表活劑的增溶性與濃度的關(guān)系 表活劑的濃度升高,溶解度增大,增溶作用加強(qiáng)。表活劑的濃度升高,溶解度增大,增溶作用加強(qiáng)。第三章 外表活性劑在溶液中的外表活性外表活性劑溶液性質(zhì)隨濃度而改動(dòng)時(shí),根本上一切性能在一特定濃度均會(huì)發(fā)生突變離子型、非離子型外表活性劑溶液的界面張力外表張力隨濃度變化的關(guān)系曲線。濃度很稀時(shí),水的外表張力降低很快,超越突變點(diǎn),隨濃度添加,外表張力根本堅(jiān)持不變。第二節(jié)第二節(jié) 外表活性劑膠束構(gòu)成及其構(gòu)造特征外表活性劑膠束構(gòu)成及其構(gòu)造特征第三章 外表活性劑在溶液中的外表活性 外表張力突變點(diǎn):外表張力突變點(diǎn): 溶液外表張力隨濃度變化的關(guān)系
3、中有一突變點(diǎn),與溶液外表張力隨濃度變化的關(guān)系中有一突變點(diǎn),與其物理化學(xué)性質(zhì)的突變點(diǎn)是一致的。其物理化學(xué)性質(zhì)的突變點(diǎn)是一致的。 當(dāng)濃度較低時(shí)當(dāng)濃度較低時(shí),外表張力隨外表活性劑濃度添加而降低外表張力隨外表活性劑濃度添加而降低很快很快,但濃度升至一定值后但濃度升至一定值后,隨濃度添加隨濃度添加,外表張力變化外表張力變化不大。不大。第三章 外表活性劑在溶液中的外表活性臨界膠束濃度:外表活性劑構(gòu)成膠束的最低臨界膠束濃度:外表活性劑構(gòu)成膠束的最低濃度。濃度。濃度大于臨界膠束濃度時(shí),外表張力、浸透濃度大于臨界膠束濃度時(shí),外表張力、浸透壓、冰點(diǎn)、粘度、密度、可溶性、凈洗力、壓、冰點(diǎn)、粘度、密度、可溶性、凈洗力
4、、光散射、顏色等都發(fā)生顯著變化。光散射、顏色等都發(fā)生顯著變化。 第三章 外表活性劑在溶液中的外表活性以十二烷基磺酸鈉為例,闡明典型的外表活性劑的物理化學(xué)性質(zhì)隨濃度變化的關(guān)系。第三章 外表活性劑在溶液中的外表活性1.臨界膠束濃度:外表活性劑構(gòu)成膠束的最低濃度。臨界膠束濃度:外表活性劑構(gòu)成膠束的最低濃度。濃度大于臨界膠束濃度時(shí),外表張力、浸透壓、冰點(diǎn)、粘度、密度、可溶性、凈洗力、光散射、濃度大于臨界膠束濃度時(shí),外表張力、浸透壓、冰點(diǎn)、粘度、密度、可溶性、凈洗力、光散射、顏色等都發(fā)生顯著變化。顏色等都發(fā)生顯著變化。 2.溶液中膠束的構(gòu)成溶液中膠束的構(gòu)成 根據(jù)低能量穩(wěn)定的原那么:根據(jù)低能量穩(wěn)定的原那么
5、:圖圖(a):當(dāng)外表活性劑量極少時(shí),外表活性劑的親水基與水的作用力大于疏水基對水的斥力,使當(dāng)外表活性劑量極少時(shí),外表活性劑的親水基與水的作用力大于疏水基對水的斥力,使水中氫鍵構(gòu)造重排,水分子與外表活性劑分子或離子構(gòu)成一種有序構(gòu)造。水中氫鍵構(gòu)造重排,水分子與外表活性劑分子或離子構(gòu)成一種有序構(gòu)造。圖圖(b): 外表活性劑的親水基留在水中,疏水基伸向空氣,構(gòu)成定向吸附層,降低了外表自在能。外表活性劑的親水基留在水中,疏水基伸向空氣,構(gòu)成定向吸附層,降低了外表自在能。圖圖(c):外表活性劑疏水基相互聚集,盡能夠減少疏水基與水的接觸,而降低體系的自在能。:外表活性劑疏水基相互聚集,盡能夠減少疏水基與水的
6、接觸,而降低體系的自在能。圖圖(d): 由于疏水基相互締合,親水基于締合物外表與水接觸,使整個(gè)體系穩(wěn)定,該締合即膠束。由于疏水基相互締合,親水基于締合物外表與水接觸,使整個(gè)體系穩(wěn)定,該締合即膠束。第三章 外表活性劑在溶液中的外表活性離子型外表活性劑:膠束由離子締合且?guī)щ?,稱膠體電解質(zhì);非離子型外表活性劑:膠束由分子締合,不屬膠體電解質(zhì)。第三章 外表活性劑在溶液中的外表活性離子型表活劑膠束構(gòu)造:膠束水界面。稀水溶液中,膠束呈球狀,球中央液態(tài),外部即為與極性基團(tuán)直接相連的CH2基,為非液態(tài)膠束外殼的一部分。再外面為極性頭構(gòu)成的膠束外表。非離子型外表活性劑:球形膠束:棒狀膠束:第三章 外表活性劑在溶
7、液中的外表活性一、臨界膠束濃度二、外表活性劑化學(xué)構(gòu)造和臨界膠束濃度三、外界要素對外表活性劑cmc的影響第三章 外表活性劑在溶液中的外表活性一、臨界膠束濃度一、臨界膠束濃度 1.1.臨界膠束濃度臨界膠束濃度外表活性劑構(gòu)成膠束的最低濃度。對于離子型表活劑,該濃度與克拉夫特外表活性劑構(gòu)成膠束的最低濃度。對于離子型表活劑,該濃度與克拉夫特點(diǎn)相對應(yīng)。此時(shí)的溶解度即為點(diǎn)相對應(yīng)。此時(shí)的溶解度即為cmccmc。 2.Kafft2.Kafft點(diǎn)與臨界膠束濃度的關(guān)系點(diǎn)與臨界膠束濃度的關(guān)系 離子型外表活性劑:轉(zhuǎn)機(jī)點(diǎn)離子型外表活性劑:轉(zhuǎn)機(jī)點(diǎn)KafftKafft點(diǎn)對應(yīng)的是溫度,在此溫度范圍內(nèi),點(diǎn)對應(yīng)的是溫度,在此溫度范
8、圍內(nèi),其溶解度就是臨界膠束濃度其溶解度就是臨界膠束濃度cmccmc。3.3.結(jié)論結(jié)論外表活性劑的潤濕、浸透:濃度稍高于外表活性劑的潤濕、浸透:濃度稍高于cmccmc即可顯示效果;即可顯示效果; 乳化、分散、增溶、凈洗:濃度需大于乳化、分散、增溶、凈洗:濃度需大于cmccmc較多,才干顯示效果。較多,才干顯示效果。4. 4. 測定測定 臨界膠束濃度臨界膠束濃度cmccmc可經(jīng)過各種物理性質(zhì)的突變來確定,方法不同,值也可經(jīng)過各種物理性質(zhì)的突變來確定,方法不同,值也差別,但突變點(diǎn)總落在一個(gè)窄范圍內(nèi)。差別,但突變點(diǎn)總落在一個(gè)窄范圍內(nèi)。 第三章 外表活性劑在溶液中的外表活性外表活性劑碳?xì)滏湥和獗砘钚詣┑?/p>
9、疏水性添加,分子的陳列程度提高,cmc降低。同系列、親水基一樣,cmc隨疏水碳鏈的增長而降低;非極性基團(tuán)如有支鏈,那么隨支化程度升高,cmc升高。疏水鏈中含有不飽和鍵時(shí),cmc升高。疏水鏈中引入極性基團(tuán),cmc升高。親水基處于疏水鏈中間,cmc也升高。疏水鏈中H被F取代末端H被F取代例外,cmc大幅下降。外表活性劑的親水基:同類型親水才干添加,cmc升高,但影響不大。不同類型水中離子型遠(yuǎn)大于非離子型,兩性型與離子型cmc相近。反離子的影響:影響不大。第三章 外表活性劑在溶液中的外表活性溫度:溫度升高,cmc降低。離子型cmc溫度最低值25,非離子50,兩性型數(shù)據(jù)缺乏。電解質(zhì):參與無機(jī)電解質(zhì)會(huì)使cmc降低。離子明顯,兩性其次,非離子最不明顯。有機(jī)物:cmc影響較復(fù)雜。兩類:一類為極性有機(jī)物,高碳醇類和酰胺類,
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